DE1492194A1

DE1492194A1 - Verfahren und Mittel zur Erleichterung des Anfaerbens von Haaren mit nichtionogenen direktziehenden Farbstoffen

Info

Publication number: DE1492194A1
Application number: DE19641492194
Authority: DE
Inventors: Reese Dr Dipl-Chem Guenter; Boosen Dr Dipl-Chem Karl-Josef; Berth Dr Dipl-Chem Peter
Original assignee: Therachemie Chemische Therapeutische GmbH
Current assignee: Therachemie Chemische Therapeutische GmbH
Priority date: 1964-09-02
Filing date: 1964-09-02
Publication date: 1969-12-04
Also published as: US3565571A

Description

Therachemie chemisch Düsseldorf, den 9. Juli

therapeutische Ges.mbH 1492194 Berliner Allee 44

Dr. Ar/Me '^

Patentanmeldung P 14 92 194.9 D 1921

"Verfahren und Mittel zur Erleichterung des Anfärbens von Haaren mit nichtionogenen direktziehenden Farbstoffen"

Zum Färben von Haaren v/erden sogenannte Oxydationsf-arbstoffe, wie aromatische Diamine, Aminophenole oder Polyhydroxyverbindungen, in großem Umfang angewendet. Man hat jedoch auch schon direktziehende Farbstoffe, die u.a. den Vorteil haben, daß sie keine zusätzlichen Oxydationsmittel bei der Anwendung erfordern, verwendet. Aus der Textilindustrie ist es bekannt, daß man das

. Anfärben bzw. die Qualität der Färbungen durch besonders hohe oder niedrige pH-Werte, Erhöhung der Temperatur oder Verlängerung der Einwirkungsdauer häufig verbessern kann. Derartige Methoden können aus praktischen Gründen beim Färben von Haaren nicht benutzt werden. Auch ist es häufig notwendig, ganz neue Verbindungen als Farbstoffe zum Färben von Haaren, insbesondere menschlichen Haaren zu verwenden..Dies gilt besonders auch für die direktziehenden Farbstoffe.

V/elterhin hat man auch schon versucht, insbesondere bei Farbstoffen, die eine geringe Löslichkeit besitzen, die Brauchbarkeit dieser Verbindungen durch Zusätze, wie Butyl- und Benzylalkohol

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oder Umsetzungsprodukte von Äthylenoxyd mit Phenolen oder Alkoholen zu verbessern. Dieses Verfahren ist jedoch nur in wenigen Fällen mit Erfolg anwendbar.

'Gegenstand der Erfindung ist nun ein Verfahren und Mittel zur Durchführung dieses Verfahrens, die es gestatten, das Anfärben von Haaren, insbesondere menschlichen Haaren, mit nichtionogenen direktziehenden Farbstoffen zu erleichtern bzw. die Qualität der Färbungen, wie z.B. Intensität und Reibechtheit, zu verbessern. Dies läßt sich, wie gefunden wurde, dadurch erreichen, daß man die Haare mit Verbindungen aus der Reihe der

a) Amide oder Morpholide von Carbonsäuren mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen,

b) Kohlensäure- und Schwefligsäureester von Alkylen- * _f glykolen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen,

c) Ester niederer Alkohole mit 1 bis S Kohlenstoffatomen und gesättigter Carbonsäuren.^ -Vorzugsweise Dicarbonsäuren und aromatische Carbonsäuren -, mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen,.

d) Pyridinderivate

e) Dithiohydantoin oder Tetrahydrothiophendioxyd

in Form von Lösungen, Dispersionen oder Emulsionen behandelt.

Man kann die Behandlung so durchführen, daß die Haare zunächst mit einer Lösung oder Emulsion, welche eine oder gewünschtenfalls auch mehrere Verbindungen aus der oben angegebenen Reihe enthält,

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gespült und anschließend in bekannter Weise die Färbung mit den cirektziehenden Farbstoffen vorgenommen wird. Die Mittel bzw. Verbindungen können aber auch bei vorangegangener Haarwäsche dem letzten Spülbad direkt zugesetzt werden. Die Konzentration · beträgt etwa 0,1 - 10 %, vorzugsweise 1 - 5 %-

.^v;an kann gewünschtenfails auch die Behandlung praktisch gleichzeitig mit dem Färbevorgang verbinden, indem die genannten Verbindungen in das Haarfärbemittel eingearbeitet oder diesem vor Anwendung zugesetzt werden.

Die Vorteile der neuen Arbeitsweise liegen darin, daß häufig die Farbstoffmenge reduziert werden kann, ohne daß die Farbintensität wesentlich nachläßt. Auch ist es in vielen Fällen möglich, bei an sich relativ schwachen Anfärbungen durch die erfindungsgemäße Behandlung eine erhebliche Steigerung der Farbintensität hervorzurufen.

Weitere Vorteile liegen darin, daß im allgemeinen das Aufziehvermögen nicht nur verbessert, sondern auch gleichzeitig eine Verbesserung der Abriebfestigkeit erfolgt.

Die einzelnen Effekte sind selbstverständlich in gewissem Umfang von dein jeweils verwendeten Zusatz und der Art des

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Farbstoffes abhängig, jedoch konnten in allen Fällen Verbesserungen, eine Erleichterung des Anfärbens bzw. eine Verbesserung der Qualität der Färbung, festgestellt werden. Für die Anwendung in der Praxis sind aus wirtschaftlichen und technischen Gründen von den eingangs erwähnten Verbindungen aus den Reihen a - f die nachstehenden besonders zu nennen:

a) Capronsäureapid, Caprylsäureamid, Phenylessigsäureamid, Asparagin, p-Aminobenzoesäuredimethylamid, Aminoacetamid, 2-Ä'thylcapronsäurerr.orpholinopropylamid, 2-Ä'thylcapronsäuremorpholid sowie insbesondere Capronsäuremorpholid und Caprylsäuremorpholid; "

b) A'thylenglykolcarbonat, 1,3-Butylenglykolcarbonat sowie insbesondere Äthylenglykolsulfit und 1,2-Propylen glykolsulfit;

c) Oxalsäurediäthylester, Benzoesäureäthylester, Phthalsäurediäthylester.

d) Pyridin-2-carbinol, Picolincarbonsäure-N-oxyd, insbe- * sondere 3-Pyricyl-hydroxyir.ethansulfonsäure, Di-

_; picolinsäure, Picolinsäure, Isonikotinsäurethioamid, PIcölinsäurethioamid. Piperidin, Pyridin-2-thiocarbinol.

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Gewünschtenfalls können auch Gemische, insbesondere von Verbindungen der gleichen Gruppen, angewandt werden. Selbstverständlich ist die chemische Verträglichkeit untereinander una gegeoenenfallc π;it cen in den be-reffenden Kitteln noch weiterhin anwesenden Komponenten zu berücksichtigen.

Der pH-Wert der Lösungen, welche diese Zusätze enthalten, kann den jeweiligen Wünschen und Erfordernissen weitgehend angepaßt werden. So werden e-benfalls gute Ergebnisse erhalten, wenn die Vorbehandlungslösung oder das letzte Spülbad nicht alkalisch, sondern sauer oder neutral eingestellt ist.

Als nichtionogene direktziehende Farbstoffe kommen insbesondere nichtionogene Verbindungen auf Basis von Anthrachinon- bzw. Aminoanthrachinonderivaten oder von Azofarbstoffen in Betracht. Insbesondere können dabei Farbstoffe verwendet werden, wie sie im E.P. 957 119 beschrieben oder unter der Handelsmarke CELLITON-Farbstoffe bekannt geworden sind.

Die Farbstoffe werden im übrigen in an sich bekannten Kengen von 0,1 - 5 %, vorzugsweise 0,5 - ;5», angewendet. Sofern jedoch der Effekt einer gesteigerten Färbintensität weniger erwünscht ist, kann die üblicherweise zur Anwendung gelangende Farbstoffmenge wesentlich kleiner sein und in manchen Fällen bis auf etwa "1/10 bei Anwendung der erfindungsgemäßen Arbeite-. weise verringert werden.

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Die Haarfärbemittel können mit beliebigen Netz- bzw. Waschmitteln, insbesondere anionischen dder nichtionogenen, vermischt werden. ALs Netz- bzw. Waschmittel kommen dabei insbesondere Alkylbenzolsulfonate, Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Pettsäureäthanolamide, Anlagerungsprodukte von A'thylenoxyd an Fettsäuren und Fettalkohole in Frage. ^:i

Weiterhin können auch Verdickungsmittel, wie z. B. Methylcellulose, Stärke, höhere Fettalkohole, Vaseline, Paraffinöl und"Fettsäuren sowie Parfümöl oder Haarpflegemittel, wie z. B. Pantothensäure und Cholesterin, zugemischt werden.

Die Zusatzstoffe werden dabei in den für diese Zwecke üblichen Mengen angeivandt. Dabei kommen als Netzmittelzusatz insbesondere Mengen von 0,5 - 30 # und als Verdickungsmittelzusätze Mengen von 0,1 - 25 &, jeweils bezogen auf die Gesamtkomposition, in Betracht. Die Konzentration der Farbstoffe beträgt je nach dem Verwendungszweck bis zu 5 ^i vorzugsweise jedoch 0,1 - 2 %, ebenfalls auf die gesamte Komposition bezogen.

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Beispiel 1:

Zum Färben natürlich ergrauter Haare werden diese 20 Minuten lang bei Zimmertemperatur mit einer Lösung behandelt, die 1 fo Farbstoff enthält und mit Ammoniak auf pH 9,5 eingestellt "ist. Als nichtionogener, direktziehender Farbstoff wird eine Verbindung der Konstitution

O U	^NH2	-O	- CH₂-
	O
Il O	NH₂

verwendet. Nach dieser Behandlung zeigen die Haare eine schwache rosa Färbung.

Dieser Farbton wird erheblich verstärkt, wenn man bei sonst gleicher Arbeitsweise vor dem Behandeln mit der Farbstofflösung die Haare 5 Minuten mit einer Lösung vorspült, die 3 % Pyridin-2-thiocarbinol enthält. Nach dieser Behandlung zeigen die Kaa^re eine leuchtend rot-violette Färbung.

Beispiel 2:

Vor dem Färben werden die natürlich ergrauten Haare mit einem Shampoo gewaschen und dem letzten Spülwasser 5 % Pyridin-2-thiocarbinol zugefügt. Anschließend werden die Haare mit einer Farbcreme behandelt, die die Verbindung

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als nichsionogenen Farbstoff in einer Konzentration von 1 fo enthält. Der pH-Wert der Creme beträgt 9,5, die Einwirkungsdauer 20 Minuten bei Zimmertemperatur. Es wurde eine kräftige rote Ausfärbung erhalten, deren Intensität erheblich stärker war als die -einer Ausfärbung bei gleicher Arbeitsweise, jedoch ohne Zusatz des genannten Stoffes zum Spülwasser.

Beispiel 3:

Man bereitet eine Färbecreme aus Cetylstearylalkohol, Fettalkoholen und Fetoalkoholsulfaten, fügt 0,j50 Gew.-Teile 2,2'-Diaminoazobenzoi, 0,05 Gew.-Teile 4,4'-Diaminoazobenzol, 0,60 Gew.-Teile 1,4-Diamino-5-(l',4',7'-trioxancnyl)-anthrachinon und 5 Gew.-Teile Pyridin-2-carbonsäure-N-oxyd hinzu, emulgiert mit V/asser, stellt durch Zusatz von Monoäthanolamin auf pH 10 ein und füllt mit Wasser auf 100 Gew.-Teile auf. Diese Färbecreme färbt graue Haare innerhalb von >0 Minuten bei Zimmertemperatur kastanienbraun.

Ohne Zusatz von Pyridin-2-carbonsäure-N-oxyd erhält man nur einen hellbraunen Farbton.

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Beispiel 4;

Zum Färben natürlich ergrauter Haare tränkt man eine Strähne mit einer wä3rigen Dispersion, die 1 %

Farbstoff der Formel HgN- <v^ ^s, -N = N-sowie 2,5 % Dithiohydantoin enthält und auf pH 2 eingestellt ist. Man erhält eine schöne goldblonde Ausfärbung, während der Farbton ohne den zuletzt genannten Zusatz schwach gelb ist.

Beispiel 5: ... .

Eine leicht blaustichige burgunderrote Färbung auf grauem Haar wird erzielt, wenn man eine Dispersion aus 0,5 Gew<- Teilen 1,4-DIaHiInO^-(I¹ .,4¹,7' -trioxanpnyl)-anthrachinon, 4 Gew.-Teilen Glykolsulfit und 95,5 Gew.-Teilen Ammoniaklösung vom pH 9,5 auf das Haar einwirken läßt.

Bei gleicher Arbeitsweise, jedoch ohne Zusatz von Glykolsulfit, erhält man eine in der Färbintensität schwächere Ausfärbung. .

Beispiel 6:

Ss werden v;ä3rige Lösungen bzw. Dispersionen hergestellt, die als Farbstoff l,*r-Dian-.ino-2-chlor-3-(l^f ,4' ,7^l--crloxanonyl)-

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anthrachinon und als weiteren Zusatz 5 % einer in eier stehenden Tabelle angeführten Verbindungen enthalten. Der pH-Wert dieser Lösungen' wird auf pH 9»5 ^i^ Ammoniak eingestellt. 'Graue Haare werden mit diesen Lösungen 20 iMinuten bei Zimmertemperatur behandelt, mit Wasser ausgespült und nachshampooniert.

ι-

In allen Fällen zeigen die Ausfärbungen eine erhebliche Verbesserung gegenüber der rosa-roten Färbung, die man sonst bei gleicher Arbeitsweise, jedoch ohne die genannten Zusätze erhält..

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Tabelle I

"Lfd. Wr. Art des "Zusatzes

1 Capronsäureamid

- 2 Caprylsäureamid

3 Phenylessigsäureamid «a

4 * Asparagin

5 p-Aminobenzoesäuredimethylaraid

6 Acrylamid

7 Aminoacetamid

8 2-Äthylcapronsäuremorpholinopropylamid

9 Capronsäuremorpholid

10 * . Caprylsäuremorpholid

11 2-Äthylcapronsäuremorpholid 12' Oxalsäurediäthylester

13 Benzoesäureäthylester

14 Phthalsäuredläthylester

15 Xthylenglykolsulfit

16 1,2-Propylenglykolsulfit

17 Äthylenglykolcarbonat ·· ,

18 1,3-Butylenglykolcarbonat - > .

19 3-Pyrldyl-hydroxymethansulfonsäure

20 2-Pyridy1-hydroxymethansulfonsäure

21 Dipicolinsäure

22 Picolinsäure

23 Isonikotinsäurethioaraid

24 Picolinsäurethioaraid

, ■ ^ 9 0 9849/1521

25 _v Pyridin-2-carbinbi

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26 Pyridin-2-thiocarbinol

27 Picolincarbonsäure-N-oxyd

28 ' Piperidin ,

29 Dithiohydantoin

30 Tetrahydrothiophendioxyd

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Claims

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Patentansprüche;

1») Verfahren zur Erleichterung des Anfärbens von Haaren mit

niohtionogenen direktziehenden Farbstoffen, dadurch gekenn zeichnet, daß man die Haare mit Verbindungen aus der Reihe der

&y Amide.oder Morpholine von Carbonsäuren mit 2-8 Kohlenstoffatomen,

b) Kohlensäure- und Schwefligsäureester von Alkylenglykolen mit 2-4 Kohlenstoffatomen,

c) Ester von Alkoholen mit 1-8 Kohlenstoffatomen und ge- . sättigten Carbonsäuren mit 2-8 Kohlenstoffatomen«

• d) Pyridinderivate

e) Dithiohydantoin und Tetrahydrothiophendioxyd . in Form.von Lösungen, Dispersionen oder Emulsionen behandelt«

2.) Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung vor dem Färbeprozeß erfolgt.

2«) Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die* Behandlung in Gegenwart der nichtionogenen direktziehenden

Farbstoffe erfolgt. · '

4.) Mittel zur Durchführung des Verfahrens gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung

Θ09849/1521 . . a

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aus der Reihe der

a) Amide oder Morpholide von Carbonsäuren mit 2-8 Kohlenstoffatomen,

b) Kohlensäure- und Schwefligsäureester von Alkylenglykolen mit 2-4 Kohlenstoffatomen,

c) Ester von Alkoholen mit 1-8 Kohlenstoffatomen und gesättigten Carbonsäuren mit 2-8 Kohlenstoffatomen,

d) Pyridinderivate

e) Dithiohydantoin und Tetrahydrothiophendioxyd.

THERACHEMIE

chemisch -IL-JrO₁JCUIiSOiO Gesellschaft mbH

(Dr. Arnoldy^ Gen.-Vollm. 64/l§58

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