ES2379007T3 - Procedimiento para el acabado de materiales textiles - Google Patents
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Abstract
Procedimiento para acabar materiales textiles, que comprende las siguientes etapas: a) impregnar un tejido que contiene celulosa en condiciones ácidas con un baño que contiene un catalizador o una mezcla de catalizadores y el tipo de isómero cis o trans o sus mezclas de un agente de reticulación no formaldehídico de fórmula (I) en la que X es O o S, R1, R2 son iguales o diferentes, y son alquilo de C1-C20 lineal o ramificado, o alquilo de C2-C20 lineal o ramificado, sustituido con uno o más grupos funcionales seleccionados de hidroxilo, amino, carboxilo, amida, éster, éter, y halógeno, R3, R4 son iguales o diferentes, y pueden ser parte de la misma estructura anular y son H o alquilo de C1-C20 lineal o ramificado, o en el que n es 1-20, y R5 es H o alquilo de C1-C4 de cadena lineal o ramificada, b) secar a una temperatura de 130ºC o inferior hasta una humedad residual de 3 a 30%, y c) curar a una temperatura de 50ºC o inferior.
Description
Procedimiento para el acabado de materiales textiles
La presente invención se refiere a un procedimiento para el acabado de un material textil a base de celulosa, así como a un material textil a base de celulosa acabado según este procedimiento.
Los acabados de materiales textiles reticulantes se usan actualmente para conferir a los tejidos de celulosa propiedades de planchado permanente y de resistencia al arrugamiento o de recuperación del doblez, una estabilidad dimensional frente a lavados domésticos, así como un fácil mantenimiento (planchado fácil o ausencia de planchado), entre otras propiedades.
La mayoría de estos acabados de materiales textiles reticulantes contienen formaldehído libre o combinado que es liberado en la tienda donde se aplica el acabado o cuando se usan tejidos acabados de esta manera. Sin embargo, ahora se considera que el formaldehído es un producto nocivo, cuyas dosis de exposición están limitadas a valores muy bajos por ciertos reglamentos nacionales.
En el documento US 3.304.312 se describen derivados 4,5-dihidroxílicos o 4,5-dialcoxílicos de 2-imidazolidinonas, como agentes de acabado de textiles no formaldehídicos para proporcionar resistencia frente al doblez. El material impregnado se somete a operaciones de secado y de curado con una temperatura en el intervalo de 82ºC-232ºC.
Estos compuestos se usan ampliamente en procesos de acabado Pad-Dry and Cure o Pad-Dry-Cure, en los que un tejido que contiene celulosa se impregna con un baño que contiene este agente reticulante no formaldehídico, un catalizador y aditivos. El tejido impregnado se seca y se cura a temperaturas elevadas; las etapas de secado y de curado pueden ser consecutivas o simultáneas. En el caso en el que el tejido se seque primero, las temperaturas de curado descritas son de 120ºC a 230ºC (documento US 4.295.846).
Desafortunadamente, los tejidos acabados según esta técnica anterior tienen poca resistencia al desgarro, muestran una gran tendencia al amarillamiento, y pueden generar un olor desagradable a amina.
Además, para aumentar las propiedades de fácil mantenimiento de los tejidos acabados, se puede incrementar la concentración de estos agentes reticulantes no formaldehídicos, pero a expensas de la blancura y de la resistencia al desgarro. También se promociona entonces el mal olor a amina.
Es conocido por el experto, como se describe en Textile Chemist and Colorist 1982 (Cooke y al. 14(5), 100-106, 1982), que las condiciones ácidas necesarias (pH de 3 a 5) no sólo catalizan la eterificación de la celulosa, sino también dan una reacción secundaria indeseada en la que se forman dialquilhidantoínas, reduciendo así la eficiencia del agente reticulante (generalmente se observan grados de fijación de la resina de 50 a 70%).
Sorprendentemente, ahora se ha descubierto que los agentes reticulantes no formaldehídicos se pueden aplicar en condiciones ácidas extremas a un tejido a base de celulosa en un procedimiento de curado húmedo (una combinación de impregnación, adición de componentes de enriquecimiento, secado suave, curado a baja temperatura y lavado) para dar buenas propiedades de fácil mantenimiento. Los tejidos acabados según esta invención tienen un nivel de blancura excelente, una resistencia al desgarro muy elevada, y ningún olor desagradable a amina.
Esta invención proporciona un procedimiento de acabado por reticulación, libre de formaldehído, de tejidos de celulosa o tejidos que contienen celulosa.
Los compuestos usados en esta invención tienen la fórmula general (I)
Se puede usar el tipo de isómero cis o trans, o sus mezclas, en la que X
es O o S, preferiblemente O,
R1, R2 son iguales o diferentes, y son alquilo de C1-C20 lineal o ramificado, preferiblemente alquilo de C1-C8, muy preferiblemente metilo, o
alquilo de C2-C20 lineal o ramificado, preferiblemente alquilo de C1-C8, sustituido con uno o más grupos funcionales como hidroxilo, amino, carboxilo, amida, éster, éter, y halógeno (flúor, cloro, bromo y yodo),
R3, R4 son iguales o diferentes (R3 y R4 pueden ser parte de la misma estructura anular), y son H 5o alquilo de C1-C20 lineal o ramificado, preferiblemente alquilo de C1-C8, eventualmente sustituido
con uno o más grupos funcionales como hidroxilo, amino, carboxilo, amida, éster, éter, y halógeno (flúor, cloro, bromo y yodo), o
10 grupos como
en el que
n es 1-20, preferiblemente 1-6, muy preferiblemente 2, y
R5 es H o alquilo de C1-C4 de cadena lineal o ramificada, preferiblemente H.
15 Muy preferiblemente, R1 y R2 son metilo, y R3 y R4 son H o metilo o -(CH2)2OH. Los compuestos preferidos de la invención son 1,3-dimetil-4,5-dihidroxi-2-imidazolidinona (también conocida como
DMeDHEU, DiMetilDiHidroxiEtilenUrea) y sus derivados eterificados. Para eterificar parcial o completamente la DMeDHEU, los alcoholes preferidos son metanol o DEG (dietilenglicol), o sus mezclas. Estos productos son generalmente comerciales y se venden por ejemplo con el nombre comercial Arkofix NZF New
20 (Clariant), o se pueden preparar mediante diferentes técnicas conocidas por el experto en la técnica, como se describe entre otros posibles procedimientos en los documentos US 3.304.312, US 4.295.846, EP 0.141.755, o US
5.707.404. El procedimiento es generalmente una condensación de glioxal y una urea disustituida, seguida o no de
una etapa de eterificación con uno o más alcoholes o polioles.
Procedimiento de esta invención:
25 El procedimiento de esta invención se caracteriza por las siguientes etapas: a) Impregnar un tejido que contiene celulosa con un baño que contiene un agente de reticulación no formaldehídico de fórmula (I) y un catalizador o mezcla de catalizadores en condiciones ácidas,
b) Secar a una temperatura de 130ºC o inferior hasta una humedad residual de 3 a 30%, y c) Curar a una temperatura de 50ºC o inferior.
30 Después, el tejido se lava, se neutraliza y se seca mediante operaciones conocidas en la técnica. Opcionalmente, una etapa de acabado superior adicional puede completar el actual procedimiento. Descripción detallada de la invención Un tejido que contiene celulosa se impregna con un baño que contiene un agente de reticulación no formaldehídico
de fórmula (I) y un catalizador o una mezcla de catalizadores. 35 La concentración del agente de acabado de fórmula (I) en el baño, calculada como sólido, está gobernada
generalmente por el efecto deseado. Como regla, está entre 30 y 500 g/l, preferiblemente entre 100 y 300 g/l, lo más preferible entre 120 y 240 g/l. Los catalizadores adecuados para este procedimiento son un único ácido o combinaciones de ácidos orgánicos e
inorgánicos o dadores de ácidos. La reticulación de la celulosa está catalizada por ácidos; el pH del baño se ajusta a
40 3 o inferior, preferiblemente a 2 o inferior, y lo más preferible a 0,8-1,5. Los catalizadores típicos incluyen ácidos tales como ácidos clorhídrico, sulfúrico, fluorobórico, fosfórico, nítrico, acético, glicólico, maleico, láctico, cítrico, tartárico, muriático y oxálico; sales metálicas tales como cloruro, nitrato, fluoroborato o fluorosilicato de magnesio; cloruro, nitrato, fluoroborato o fluorosilicato de cinc; cloruro de amonio;
oxicloruro de circonio; bisulfato de sodio o de potasio; hidrocloruros de aminas, tales como el hidrocloruro de 2amino-2-metil-1-propanol; y similares, y sus mezclas. Se prefieren el ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico
o cloruro de amonio.
Opcionalmente, se pueden añadir aditivos al baño. Se pueden usar aditivos convencionales, tales como agentes humectantes, lubricantes, suavizantes, agentes para dar cuerpo, repelentes del agua, retardantes de la llama, agentes de desprendimiento de la suciedad, inhibidores del moho, agentes contra el ensuciamiento húmedo, abrillantadores fluorescentes, biocidas (antimicrobianos, antibactericidas, contra algas, antifúngicos, repelentes de insectos, contra ácaros del polvo, contra el moho), y similares, en el baño de tratamiento, en cantidades convencionales, en tanto que la estabilidad del baño sea compatible con el intervalo de pH muy bajo de la invención. Sin embargo, tales auxiliares no deben de interferir con el funcionamiento apropiado de la resina de acabado, no pueden tener ellos mismos un efecto pernicioso sobre el tejido, y deseablemente están libres de formaldehído. Se prefieren los agentes humectantes, lubricantes y suavizantes.
El tejido impregnado se seca a una temperatura baja por debajo de 130ºC, preferiblemente por debajo de 100ºC, y lo más preferible entre 60 y 90ºC, hasta una humedad residual de 3 a 30%, preferiblemente de 5 a 15%, y lo más preferible de 6 a 10%.
El tejido mantenido a esta humedad, ya sea que se envuelve con una película de plástico o mediante cualquier otro medio, se cura a temperatura baja, por debajo de 50ºC, preferentemente por debajo de 40ºC, para evitar el daño a la fibra, durante 5 a 30 h, preferentemente durante 15 a 25 h. Durante esa etapa de curado, el tejido se mantiene preferentemente en agitación para evitar la migración y la sobreconcentración local del catalizador, que podría dañar al tejido.
Después del curado, el tejido se lava y se neutraliza con cualquier método convencional usado generalmente por la persona experta en la técnica. La neutralización se puede lograr, por ejemplo, con una base como sosa cáustica, o simplemente enjuagando.
Después de la etapa de lavado y de neutralización, el tejido se seca. Opcionalmente, pero de forma preferible, el tejido se acaba de forma superior con un baño que contiene aditivos. Esta etapa puede ser posterior al secado, o el tejido se puede enriquecer con ingredientes después del lavado en un procedimiento húmedo sobre húmedo, y después se seca.
Se pueden usar aditivos convencionales, tales como agentes humectantes, lubricantes, suavizantes, agentes para dar cuerpo, repelentes del agua, retardantes de la llama, agentes de desprendimiento de la suciedad, inhibidores del moho, agentes contra el ensuciamiento húmedo, abrillantadores fluorescentes, biocidas (antimicrobianos, antibactericidas, contra algas, antifúngicos, repelentes de insectos, contra ácaros del polvo, contra el moho), y similares, en el baño de acabado superior, en cantidades convencionales, en tanto que el baño sea estable. Sin embargo, tales auxiliares no deben de interferir con el funcionamiento apropiado de la resina de acabado, no pueden tener ellos mismos un efecto pernicioso sobre el tejido, y deseablemente están libres de formaldehído.
Los tejidos acabados sin formaldehído según el procedimiento descrito tienen propiedades de fácil mantenimiento y tienen una mejor resistencia al desgarro, un nivel de blancura elevado (sin amarillamiento), y no generan ningún olor desagradable a amina.
Los siguientes ejemplos deben explicar la actual invención con más detalle.
- Parámetro
- Método
- Planchado permanente
- AATCC 124
- Resistencia al desgarro
- NF G07-149
- Resistencia a la tracción
- NF G07-001
Grado de fijación El grado de fijación se obtiene mediante la determinación de nitrógeno (% de N) del tejido antes y después del lavado, mediante análisis elemental.
Grado de fijación = 100 x % de N del tejido lavado/% de N del tejido acabado Ejemplo 1: Curado en húmedo con un agente de reticulación a base de DMeDHEU
Un lienzo de 100% de algodón blanco decolorado 1/1 (116 g/m2, 40 x 27,5 hilos/cm) se impregnó en un baño según la receta #1. El material se escurrió hasta una absorción de humedad de 65%, y después se secó con aire caliente que tiene 70ºC hasta una humedad residual de 7-8%. El material se envolvió en una bolsa de plástico y se dejó reposar a 35ºC durante 24 horas (curado). Después se lavó con prontitud, se neutralizó, se aclaró con agua a 30ºC
5 durante 5 minutos, después se escurrió y se secó a 120ºC. Después de secar, el material se impregnó y se escurrió con la receta A hasta una absorción de humedad de 60%, y se secó a 130ºC (acabado superior).
Ejemplo 1 comparativo:
Pad-dry-cure con un agente de reticulación a base de DMeDHEU
El tejido del ejemplo 1 se impregnó en un baño según la receta #2. El material se escurrió hasta una absorción de 10 humedad de 65%, después se secó y se curó a 150ºC (tiempo efectivo a 150ºC: 60 segundos).
En la Tabla 1 se muestran los detalles de las recetas.
Tabla 1:
- Productos / Recetas:
- 1 A 2
- Sandozin MRN liq conc (agente humectante comercial*)
- g/l 0,3 0,3 0,3
- Arkofix NZF New liq (agente de reticulación a base de DMeDHEU comercial*)
- g/l 440 440
- Catalizador MCI liq (mezcla comercial de ácidos orgánicos e inorgánicos*)
- g/l 110
- Catalizador NKD liq (catalizador de cloruro de magnesio comercial con ácido orgánico*)
- g/l 18
- Sandolube SVN ZP liq (suavizante de polietileno no iónico comercial*)
- g/l 40 20 40
- Sandoperm MEW liq (microemulsión de silicona no iónica*)
- g/l 30 10 30
- Sandoperm RPU liq (suavizante de poliuretano comercial*)
- g/l 30
- pH del baño
- 1,2 4,2 3,9
- * disponible de Clariant
Resultados: 0 = tejido no tratado Tabla 2:
- Ejemplo
- 0 1 Ej. 1 comp.
- Planchado permanente (5x lavados a 60ºC, secado en secadora)
- 1,8 3,4 3,2
- Resistencia al desgarro - Elmendorf (trama)
- cN 1059 1483 958
- Resistencia a la tracción (trama)
- daN 57,2 36,4 37,5
- Grado de fijación
- % - 45 64
Estos resultados demuestran claramente un aumento sorprendente de la resistencia al desgarro cuando el tejido se trata mediante el procedimiento actual de curado húmedo.
20 Ejemplo 2:
Curado húmedo con un agente de reticulación a base de DMeDHEU
Una popelina de 100% de algodón blanca decolorada (120 g/m2) se impregnó en un baño según la receta #3. El material se escurrió hasta una absorción de humedad de 75%, después se secó con aire caliente que tiene 90ºC hasta una humedad residual de 9%. El material se envolvió en una bolsa de plástico y se dejó reposar a 20ºC 25 durante 22 horas. Después se aclaró con prontitud, se neutralizó con sosa cáustica, se enjuagó con agua durante 10
minutos, se acidificó con ácido acético, se enjuagó nuevamente, y después se escurrió y se secó a 120ºC. Después de secar, el material se impregnó y se escurrió con la receta B hasta una absorción de humedad de 75%, y se secó a 120ºC.
Ejemplo 2 comparativo:
5 Pad-dry-cure con un agente de reticulación a base de DMeDHEU
El tejido del ejemplo 2 se impregnó en un baño según la receta #4. El material se escurrió hasta una absorción de
humedad de 75%, después se secó durante 45 segundos a 120ºC, y se curó durante 30 segundos a 160ºC.
Ejemplo 3 comparativo:
El material acabado del ejemplo 2 comparativo se lavó con 1 g/l de un agente detergente/humectante y dispersante
10 durante 15 minutos a 45ºC, después se enjuagó con agua, se escurrió y se secó durante 45 segundos a 120ºC. En la Tabla 3 se muestran los detalles de las recetas. Tabla 3:
- Productos / Recetas:
- 3 B 4
- Sandozin MRW liq conc (agente humectante comercial*)
- g/l 0,3 0,3 0,3
- Arkofix NZF New liq (agente de reticulación a base de DMeDHEU comercial*)
- g/l 440 200
- �?cido sulfúrico concentrado
- cc/l 11
- Catalizador NKD liq (catalizador de cloruro de magnesio comercial*)
- g/l 18
- Sandolube SVN ZP liq (suavizante de polietileno no iónico comercial*)
- g/l 50 50
- Ceraperm MW liq (microemulsion de silicona no iónica*)
- g/l 30 30
- pH del baño
- 1,1 4,2 3,5
- * disponible de Clariant
Resultados: 0 = tejido no tratado Tabla 4:
- Ejemplo
- 0 2 Ej. 2 comp Ej. 3 comp
- Planchado permanente (1x lavado a 60ºC, secado en secadora)
- 1 3 3,2
- Resistencia al desgarro - Elmendorf (urdimbre)
- cN 995 1148 802 795
- Resistencia al desgarro - Elmendorf (trama)
- cN 683 694 540 545
- Grado de blancura (CIE)
- o 75,1 77,8 73,5 74,9
- Grado de fijación
- % 48 67
Los resultados muestran claramente que el actual procedimiento conduce a mejores propiedades del tejido textil, especialmente se ha resuelto el problema de amarillamiento, y la resistencia al desgarro es mucho mejor. También se puede ver que la mejora de la resistencia al desgarro y la blancura no se puede lograr a partir de una etapa de lavado adicional después del procedimiento de pad-dry-cure, sino que sólo es obtenible con el actual procedimiento.
Claims (11)
- REIVINDICACIONES1. Procedimiento para acabar materiales textiles, que comprende las siguientes etapas:a) impregnar un tejido que contiene celulosa en condiciones ácidas con un baño que contiene un catalizador o una mezcla de catalizadores y el tipo de isómero cis o trans o sus mezclas de un agente de reticulación no formaldehídico de fórmula (I)en la queX es O o S,R1, R2 son iguales o diferentes, y son alquilo de C1-C20 lineal o ramificado, 10 oalquilo de C2-C20 lineal o ramificado, sustituido con uno o más grupos funcionales seleccionados dehidroxilo, amino, carboxilo, amida, éster, éter, y halógeno,R3, R4 son iguales o diferentes, y pueden ser parte de la misma estructura anular y son Ho 15 alquilo de C1-C20 lineal o ramificado,oen el que n es 1-20, y20 R5 es H o alquilo de C1-C4 de cadena lineal o ramificada, b) secar a una temperatura de 130ºC o inferior hasta una humedad residual de 3 a 30%, y c) curar a una temperatura de 50ºC o inferior.
- 2. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que X es O,25 R1, R2 son iguales o diferentes, y son alquilo de C1-C8 lineal o ramificado, o alquilo de C2-C8 lineal o ramificado, sustituido con uno o más grupos funcionales seleccionados dehidroxilo, amino, carboxilo, amida, éster, éter, y halógeno, R3, R4 son iguales o diferentes, y son H30 o alquilo de C1-C8 lineal o ramificado, oen el que n es 1-6, y R5 es H.
-
- 3.
- Procedimiento según la reivindicación 2, en el que X es O, R1 y R2 son metilo,
R3 y R4 son H o –CH2-CH2-OH. -
- 4.
- Procedimiento según la reivindicación 3, en el que el agente de reticulación no formaldehídico de fórmula (I) es 1,3-dimetil-4,5-dihidroxi-2-imidazolidinona.
-
- 5.
- Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que
a) la impregnación de dicho tejido que contiene celulosa se realiza en un baño que contiene de 30 a 500 g/l del agente de reticulación no formaldehídico de fórmula (I) y que tiene un pH por debajo de 3, b) el secado se realiza a una temperatura por debajo de 100ºC hasta una humedad residual de 5 a 15%, c) el curado se realiza a una temperatura por debajo de 40ºC durante 5 a 30 horas. -
- 6.
- Procedimiento según la reivindicación 5, en el que
a) la impregnación de dicho tejido que contiene celulosa se realiza en un baño que contiene de 10 a 300 g/l del agente de reticulación no formaldehídico de fórmula (I) y que tiene un pH por debajo de 2, b) el secado se realiza a una temperatura por debajo de 100ºC hasta una humedad residual de 5 a 15%, c) el curado se realiza a una temperatura por debajo de 40ºC durante 5 a 30 horas. -
- 7.
- Procedimiento según la reivindicación 6, en el que
a) la impregnación de dicho tejido que contiene celulosa se realiza en un baño que contiene de 10 a 300 g/l del agente de reticulación no formaldehídico de fórmula (I) y que tiene un pH de 0,8 a 1,5, b) el secado se realiza a una temperatura por de 60 a 90ºC hasta una humedad residual de 6 a 10%, c) el curado se realiza a una temperatura por debajo de 40ºC durante 15 a 25 horas, y el tejido se mantieneen agitación. -
- 8.
- Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el tejido se trata con un acabado superior adicional.
-
- 9.
- Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el catalizador o mezcla de catalizadores se selecciona de ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico o cloruro de amonio.
-
- 10.
- Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que se usan agentes humectantes, lubricantes o agentes suavizantes para el baño de impregnación.
-
- 11.
- Material textil obtenido a partir de un procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores.
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