DE2803309A1

DE2803309A1 - Textilbehandlungsverfahren unter verwendung organischer saeurespender

Info

Publication number: DE2803309A1
Application number: DE19782803309
Authority: DE
Inventors: Emmanuel Dr Hervot; Yves Rene; Alain Verdoucq
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1977-02-04
Filing date: 1978-01-26
Publication date: 1978-08-10
Also published as: FR2393877B1; AR221695A1; BR7800720A; IT7847883A0; FR2393877A1; BE863589A; JPS53126394A; US4168142A; GB1594596A

Description

SANDOZ-PATENT-GMBH L ö r r a c h

Case 380-3703

Textilbehandlungsverfahren unter Verwendung organischer Säurespender

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- JT- 380-3703

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von α bzw. ß-halogenierten Carbonsäureestern als Säurespender und zur Kontrolle des pH-Wertes in Textilbehandlungs-, vor allem in Färbeverfahren.

Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Verfahren zur Textilbehandlung, vor allem ein Färbeverfahren, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man zur Kontrolle des pH-Wertes ein Mittel der Formel I verwendet,

Y ι X-C-

- CO

f-

0-A

worin m = 0 oder 1_#

p=0 oder 1-6, q = 2 oder 3,

X, Halogen, Y und Z, unabhängig voneinander Wasserstoff oder Halogen

und A Wasserstoff, C₁-C₁₃Al]CyI, Phenyl oder ein Rest der Formeln (a), (b) oder (c) ist,

-CH;

-CH-OH

-CH;

-CH-OH

(CH )-0-C0-(CH_o) -

Y C-X

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-JS- 380-3703

C 2803303

- CO - (^CH2>_n - C - X (C)

in- welcher r = I-4

s=O oder 1-4 ist

und Xf Y, Z und η die vorstehend angegebene Bedeutung besitzen, und, wobei im Falle ρ — 0, der Rest A nicht Wasserstoff, oder der Rest (c) sein darf.

Wenn der Ester-Rest in der obengenannten Formel I sich von einem Diol ableitet, sind die erhaltenen Verbindungen Gemische der Mono- und Di-ester. Beide und das Gemisch sind erfindungsgemäss verwendbar.

Halogen im Sinne der vorliegenden Anmeldung steht für Fluor, Chlor, Brom oder Jod, bevorzugt für Chlor.

In den obengenannten Verbindungen ist η bevorzugt 0, q bevorzugt 2. X und Y sind bevorzugt beide Wasserstoff, ρ ist bevorzugt 0 bis 3. Wenn A ein Alkylrest ist, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein, bevorzugte Reste sind Aethyl, Butyl und 2-Aethylhexyl. Wenn ρ = und A ein C₁-C ₂ Alkylrest ist, dann soll letzterer bevorzugt 4-8 C-Atome besitzen. Wenn A Wasserstoff oder Phenyl ist, dann ist ρ bevorzugt 1-2, speziell 1.

Eine bevorzugte Gruppe von Verbindungen sind solche der nachstehenden Formel I¹

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- -β" - 380-3703

X-CH₀-CO-O-H(CH ) H-O-A¹ (I¹)

in welcher X die obige Bedeutung hat und ρ' 0 ist,

wobei A¹ C, „-Alkyl, ein Rest der obenaenannten Formel 4~"o

(a), in welcher s = 0 ist oder ein Rest der obengenannten Formel (b), in welcher s = 0, η = 0 und Y und Z beide Wasserstoff sind, ist, oder in welcher p¹ = bis 4 ist, wobei A¹ Wasserstoff, Methyl, Aethyl, Butyl, Phenyl oder ein Rest der obengenannten Formel (a), in welcher s=0 ist, oder ein Rest der obengenannten Formel (b), in.welcher s = 0, η = O und X und Y beide Wasserstoff sind, oder ein Rest der obengenannten Formel (c), in welcher η = 0 und Y und Z beide Wasserstoff sind, ist.

Eine speziell bevorzugte Gruppe von Verbindungen sind solche der nachstehenden Formel I"

Cl-CH₂-CO-HO -(CH₂)J-J 0-A" (I")

^ Jp"

in welcher p". 1 oder 2 und

A" Wasserstoff, Aethyl, Phenyl oder der Rest -CO-CH-Cl sind.

In den Verbindungen der obengenannten Formeln I¹ und I" sind A¹ oder A" bevorzugt Wasserstoff oder die Reste -CO-CH₂X, bzw. bei A" -CO-CH₂Cl.

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- *" - 380-3703

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind weiter Mittel zur Textilbehandlung, enthaltend die obengenannten Hilfsmittel sowie die unter Verwendung dieser Mittel behandelten, vor allem gefärbten, Textilien.

Die Verbindungen der Formel I sind bekannt oder können auf bekannte Weise erhalten werden. Zum Beispiel sind sie erhältlich durch Umsetzung von II mit III

X-C- (CH₂) - COOH (II),

ι η
Z

Η—HO - (CH ) —j 0 - A¹" (III)

In den vorgenannten Formeln haben die einzelnen Symbole die obengenannten Bedeutungen.

A"¹ ist Wasserstoff, Phenyl, C₁-C₁„-Alkyl oder der Rest (a) der obenerwähnten Bedeutung, .wobei A"¹ nicht Wasserstoff sein darf, wenn ρ = 0 ist.

Die Esterifizierungsreaktion verläuft nach bekannten Methoden, bevorzugt bei Temperaturen um 100-160° während etwa 3-7 Stunden, wobei die Reaktionstemperatur innerhalb dieser Zeit langsam gesteigert werden kann. Bei Verwendung eines freien Diols der Formel III bildet sich bei der Umsetzung ein Gemisch von Mono- und Diester.

Die erhaltenen·Reaktionsprodukte können nach der Isolierung, falls nötig, gereinigt werden.

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2&033Q9

Die erfindungsgemäss zu verwendenden Verbindungen sind Säurespender mit pH-regulierenden Eigenschaften. Sie hydrolysieren während des Textilveredlungs-(Färbe)prozesses. Durch die Verwendung der obengenannten Verbindungen kann der Prozess bei variablen pH-Werten und bei gleichbleibender oder variablen Temperaturen durchgeführt werden. Im allgemeinen werden die obengenannten Verbindungen verwendet, um den pH-Wert einer Flotte schrittweise herabzusetzen, dies z.B. in solchen Fällen, wo ein Textilveredlungsmittel (Farbstoff) schrittweise seine Funktion erfüllt. In Färbeverfahren erlaubt die Verwendung der vorgenannten Mittel durch die schrittweise Herabsetzung des pH's eine langsam und gleichmässig fortschreitende Fixierung, wodurch die Egalitäten verbessert werden.

Die erfindungsgemäss zu verwendenden Verbindungen können auch verwendet werden für die Stabilisierung des pH-Wertes in sauren Flotten, in welchen der pH-Wert während des Behandlungsprozesses andernfalls steigen würde, z.B. durch den Gebrauch eines alkalisch reagierenden Industriewassers. Weiter sind sie geeignet, die Aenderungen des pH-Wertes auf ein Minimum zu reduzieren, wenn das Textilbehandlungsmittel resp. der Farbstoff auf solche Aenderungen ungünstig, z.B. wegen Instabilität, reagiert.

Textile Substrate, für die das erfindungsgemässe Verfahren in Frage kommt, sind vor allem solche, die unter sauren Bedingungen veredelt bzw. gefärbt werden. Dies sind

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z.B. Cellulose-2 1/2-Acetat, -diacetat oder -triacetat, modifizierte Polypropylene, Polyester oder Polyacrylnitrile und besonders natürliche oder synthetische Polyamide. Synthetische Polyamide sind besonders die aus Caprolaktam oder aus Kondensationsprodukten von Dicarbonsäuren und Diaminen, wie z.B. Nylon-6, Nylon-66, 11, 610 und ähnliche. Mischungen der vorgenannten Substrate untereinander oder mit anderen Faserarten wie Cellulose oder Polyester sind ebenfalls geeignet. Beispiele sind Wolle/Nylon, Wolle/Polyester, Nylon/Cellulose. Das textile Substrat kann in jeder konventionellen Form vorliegen, z.B. als Fasern, Fäden, Garne, gewebte oder nicht-gewebte Textilien (non-woovens) oder als Teppichmateriai. Textilveredlungsverfahren im Sinne vorliegender Erfindung sind im weitesten Umfang Färbe- und Aufhellungsverfahren, die oxydierende Bleichung von Textilien, sowie alle solche Verfahren, in welchen der pH-Wert auf das Verfahren einen Einfluss ausübt, vor allem jedoch Färbeverfahren.

In Färbeverahren können die Farbstoffe weiter den verschiedenen Klassen angehören. Säurefarbstoffe, Metallkomplexfarbstoffe (vor allem 1:2-Komplexe), Reaktivfarbstoffe, basische Farbstoffe und Dispersionsfarbstoffe seien nur beispielsweise genannt. Für nähere Einzelheiten sei auf die Publikation von H.R. Schweizer "Künstliche organische Farbstoffe", Bd.1, VCS Ausgabe (1959) verwiesen. Die Reduktionsgeschwindigkeit des pH-Wertes bzw. die Genauigkeit der pH-Einstellung im erfindungsgemässen Verfahren hängt

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von verschiedenen Faktoren ab. So z.B. von der Hydrolysegeschwindigkeit der betreffenden gewählten Verbindung der vorgenannten Formel I, der Flottentemperatur, dem Grad der Temperaturerhöhung, der Konzentration der zu verwendenden Verbindung (bzw. deren Mischungen), dem Anfangs-pH-Wert der Flotte und ähnlichen·

In Abhängigkeit von erfindungsgemäss verwendeten Hilfsmittel kann das Verfahren innerhalb eines weiteren Temperaturbereiches ausgeführt werden. So z.B. schon bei 20-5O⁰C, aber auch bei erhöhten Temperaturen von 50-100°, besonders bei 70-100°, speziell bei 8O-98°C. Auch in Hochtemperatur-Veredlungs- bzw. Färbeverfahren bis 160°C, speziell 100-140°C können die erfindungsgemäss zu verwendenden Verbindungen eingesetzt werden.

In Färbeverfahren kann die Fixierung bei 20-60°, besonders 2O-4O°C über eine Zeitdauer von 1-48 Stunden, besonders 2-24 Stunden erfolgen. Auch die Fixierung bei höheren Temperaturen mit Sattdampf oder überhitztem Dampf (bis 160°C, besonders 14O-16O°C) oder mit Heissluft (von 120°- 300°, besonders 14O-23O°C) ist möglich.

Die Menge der erfindungsgemäss zu verwendenden Verbindungen hängt vom Anfangs-pH-Wert wie auch vom gewünschten End-pH-Wert ab. Von Einfluss ist auch die Art des Substrates und des Veredlungsmittels (Farbstoffs) und in Färbungen die gewünschte Farbtiefe.

In Abhängigkeit von der Menge der verwendeten Verbindungen der Formel I kann der pH-Wert der Flotte konstant gehalten oder schrittweise reduziert werden.

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Im Allgemeinen, besonders aber in Färbeverfahren liegt der Anfangs-pH-Wert der Flotte etwa zwischen 5 und 10, bevorzugt 6 und 9, am Ende zwischen 3 und 6.5, bevorzugt 4 und 6, wobei das Bad am Ende saurer ist oder zumindest den gleichen pH aufweist wie zu Beginn. Der pH-Wert ändert sich um 0 bis etwa 6 Einheiten, bevorzugt 1-4 Einheiten während des Behandlungszeitraumes.

Die Verbindungen der Formel I oder Mischungen derselben können bei Beginn, während oder am Ende des (Färbe) Verfahrens zugegeben werden. Die Zugabe kann auf einmal, in mehreren Portionen oder auch kontinuierlich erfolgen. In Färbeverfahren kann sie während der Temperaturerhöhung oder bei der jeweiligen Konstanthaltetemperatur durchgeführt werden, im letzteren Fall auch am Ende des Verfahrens.

Für eine schrittweise Nuancierung von Färbungen kann die Art der Zugabe der erfindungsgemäss zu verwendenden Mittel von Bedeutung sein, wobei der erstrebte pH-Wert sich nach der Farbtiefe, nach der Natur des Farbstoffs oder des Veredlungsmittels u.a. Faktoren richtet. Diese pH-Werte sind bekannt.

Sollte gegen Ende des (Färbe) Verfahrens eine alkalische Flotteneinstellung erwünscht sein, so können hierfür die üblichen Mittel verwendet werden, z.B. Natronlauge, Soda, Borax, Na-acetat, Ammoniak und ähnliches.

Die mit den erfindungsgemäss zu verwendenden Mittel mögliche Beeinflussung oder Präzisision des pH-Wertes von Flotten ist von besonderer Bedeutung für das Färben von Differentialpolyamiden mit sauren Farbstoffen. Dif-

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ferentialpolyamide sind bekanntlich synthetische Poly·' amide mit verschiedener Anfärbbarkeit für saure Farbstoffe. Ebenfalls bei Substraten, die in einem Bad mit sauren und basischen Farbstoffen gefärbt werden, sind die erfindungsgemäss zu verwendenden Mittel von Bedeutung. Es kann hierbei der meistens gewünschte pH-Wert von 5.5 bis 6 exakt eingehalten werden. Im Falle einer oxydierenden Bleiche, vor allem bei Wolle mit Wasserstoffperoxid (Schnellbleiche) kann der pH-Wert ebenfalls leicht auf den jeweils gewünschten Werten mit den erfindungsgemässen Mitteln gehalten werden.

Da die erfindungsgemäss zu verwendenden Verbindungen schlecht wasserlöslich sind, werden sie bevorzugt zusammen mit Emulgatoren verwendet. Als solche kommen beispielsweise in Betracht: nicht-ionogene, anionische und amphotere Typen. Die Emulgatoren sollen in der Lage sein, schnell zu emulgieren und hitzestabile Emulsionen zu bilden. Bevorzugt sind nicht-ionogene Emulgatoren, z.B. Anlagerungsprodukte von Aethylenoxyd an mono- oder Dialkylphenole mit bevorzugt 5-10 Aethylenoxydeinheiten oder Fettsäureester von Polyalkoholen. Anionische Emulgatoren, die ebenfalls bevorzugt sind, sind beispielsweise Fettalkoholsulfate (Na-Laurylsulfat z.B.) Alkylsulfosuccinate (Na-Dioctylsulfsuccinat z.B.) oder Mischungen derselben. Die benötigte Emulgatormenge liegt im Durchschnitt bei etwa 5-30%, bevorzugt 10-15%, bezogen auf die Menge der erfindungsgemäss zu verwendenden Verbindungen.

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Die erfindungsgemäss zu verwendenden Verbindungen können je nach gewünschtem pH-Wert auch mit anderen Säurespendern bzw. Säuren oder sauren Salzen verwendet werden. Als vorteilhaft hat sich die Mitverwendung oder Kombination von är-Butyrolakton herausgestellt.

Das (textile) Substrat kann vor oder nach der Zugabe des erfindungsgemäss zu verwendenden Mittels (und anderer mitverwendeter Mittel) in die Flotte gegeben werden.

Als Färbeverfahren, in welchem die erfindungsgemäss zu verwendenden Verbindungen Anwendung finden können, sei genannt ein solches, in welchem man das textile Substrat zunächst bei ca. 30° 10 Minuten lang mit einer Flotte behandelt, welche die obengenannten Verbindungen zusammen mit weiteren möglichen Hilfsmitteln enthält (z.B. Egalisiermittel und/oder ein Alkali zur pH-Einstellung auf 7-9). Darauf werden der oder die Farbstoffe zugegeben und das Bad erhitzt, wobei die Temperatur um 1.5-3⁰C pro Minute bis zum Sieden des Bades ansteigen soll. Man hält das Bad dann bei Siedetemperatur für etwa 20-60 Minuten.

Das Verfahren der vorliegenden Erfindung kann in vollkontinuierlichen und diskontinuierlichen (Färbe) Verfahren Anwendung finden, ebenfalls in dem sogenannten "Space-Dyeing"-Verfahren. Auch im Farbdruck ist es anwendbar, wobei die üblichen Säuren ganz oder teilweise durch die erfindungsgemäss zu verwendenden Mittel ersetzt werden können.

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Weiter ist es möglich, auf die erfindungsgeraasse Weise in einem Bad zu waschen und zu färben, wobei der Waschprozess am Anfang auf übliche Art und Weise durchgeführt wird, bevorzugt im alkalischen Bereich. Farbstoff(e) und Hilfsmittel werden sodann zugegeben und die Flotte zum Sieden erhitzt, wobei 10-20 Minuten nach Beginn des Kochens die erfindungsgemäss zu verwendenden Verbindungen z.B. innerhalb 15-60 Minuten zugefügt werden.

Es kann möglich sein, dass zur Ermittlung der optimalen Verfahrensbedingungen (Menge an Mittel, Zeit, Temperatur oder ähnliches) Vorversuche notwendig sind, um die am besten geeignetste Verbindung oder den optimalen pH-Wert zu ermitteln, jedoch sind solche Tests dem Fachmann geläufig.

Die nachfolgenden Beispiele erläutern das Verfahren. Teile sind Gewichtsteile oder Volumenteile, Prozente sind Gewichtsprozente. Temperatur-Angaben erfolgen in ⁰C.

Das in den Färbebeispielen 7-20, 22, 25-27 und 29 verwendete Wasser ist permutiert. (TAC Werte 20-2 4, pH 7.3-7.4). Das Wasser für die Flotten der Beispiele 23 und hat TAC Werte von etwa 9 und pH von etwa 6.8, dasjenige des Beispiels 28 TAC von 6 und pH 6.8 und von Beispiel 30 u.31 TAC von 9 und pH 7.8.

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Beispiel 1

In einem mit einem Wasserabscheider versehenen Reaktionsgefäss wird unter Rühren und Rückflusskühlung eine Mischung von 189 Teilen Chloressigsäure und 124 Teilen Aethylenglykol langsam innerhalb einer Stunde bis auf 120° erhitzt. Die Temperatur wird langsam auf 135-140° erhöht, nach 4-stündiger Reaktion bei dieser Temperatur wird die Mischung schliesslich auf 150° erhitzt und bei dieser Temperatur 1 Stunde lang gehalten.

Zur Erleichterung der Wasserabscheidung wird durch das Reaktionsgemisch ein Stickstoffstrom geleitet. Das erhaltene Reaktionsgemisch besteht aus dem Aethylglykolester der Chloressigsäure mit einer geringen Beimengung des entsprechenden Diesters; n_Q = 1,458.

Beispiel

Aus 189 Teilen Chloressigsäure und 212 Teilen Diäthylenglykol wird unter den im Beispiel 1 angegebenen Reaktionsbedingungen das Diathylenglykolchloracetat mit einer geringen Verunreinigung des entsprechenden Diesters erhalten, _n^° = 1,4615.

Beispiel

Nach dem Verfahren des Beispiels 1 werden 276 Teile 2-Phenoxyäthanol mit 189 Teilen Chloressigsäure umgesetzt. Der erhaltene 2-Phenoxyäthylester der Chloressigsäure hat die n^° = 1,523.

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Beispiel 4

Bei 4-stündigem Erhitzen auf 105° wird nach den Angaben des Beispiels 1 aus 181 Teilen Butanol und 189 Teilen Chloressigsäure das Butychloracetat mit einem n^° = 1,428 erhalten.

Beispiel

Beim Erhitzen von 260 Teilen 2-Aethylhexanol und 189 Teilen Chloressigsäure auf 140° (4 Stunden) wird das 2-Aethylhexylchloracetat mit einem η = 1,428 erhalten.

Beispiel

Mit den entsprechenden Ausgangsmaterialien werden nach den Angaben der vorhergehenden Beispiele erhalten:

a) das Aethylenglykoldichloracetat nj:⁰ = 1,471,

b) das Glycerinchloracetat n_n = 1,483 und

c) das Aethylenglykoltrifluoracetat η = 1,359.

mit jeweils geringen Beimengungen der Di-bzw. Triester. Beispiel 7

Unter Rühren werden miteinander vermischt

90 Teile des Reaktionsproduktes gemäss Beispiel 1,

5 Teile Oelsäurepolyglykolester (Handelsprodukt)

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-YI- 380-3703

und 5 Teile Dipentylphenolpolyglykolater (5-

Aethylenoxydgruppen).

Nach 1-stündigem Kochen zeigt eine O,l%ige, wässrige Lösung der vorgenannten Mischung einen pH-Wert von 4,2.

Beispiel 8

90 Teile des Reaktionsproduktes gemäss Beispiel 2

und 10 Teile Nonylphenolpolyglykoläther (9,5-

Aethylenoxydeinheiten)

werden unter Rühren miteinander gemischt. Eine 0,2%ige wässrige Lösung des vorgenennten Gemisches zeigt am Ende eines 1-stündigen Kochens ein pH-Wert von 3,8.

Beispiel 9

Unter Rühren werden miteinander vermischt

70 Teile 2-PhenoxyäthyIchloracetat, 15 Teile eines handelsüblichen Oelsäurepoly-

glykolesters

und 15 Teile Dipentylphenolpolyglykolather (5-

Aethylenoxydeinheiten).

Die erhaltene Mischung, in 0,2%iger wässriger Lösung, zeigt nach 1-stündigem Kochen einen pH-Wert von 3,9.

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Beispiel 10

Man verfährt nach den Angaben der Beispiele 7 bis 9. O,l%ige wässrige Lösungen der nachfolgend genannten Mischungen zeigen folgende pH-Werte nach einstündigem Kochen.

a) 80 Teile Aethylenglykoldichloracetat und 20 Teile Nonylphenolpolyglykoläther (9,5-

Aethylenoxydeinheiten). pH 3,3.

b) 90 Teile Glycerinchloracetat,

5 Teile Oelsäurepolyglykolester und 5 Teile Dipentylphenolglykoläther (5-Aethylenoxydeinheiten). pH 4,2.

c) 90 Teile des Reaktionsgemisches gemäss Beispiel 1

7 Teile äthoxyliertes Rizinusöl (33 Aethylenoxyd-

einheiten)

3 Teile Na-dioctylsulfosuccinat 80 Teile Aethylenglykol. pH 4,5-4,6.

d) Aethylenglykoltrifluoracetat (kein Emulgator notwendig wegen guter Wasserlöslichkeit). pH 2,8.

Beispiel 11

Bei 30° wird ein Polyamid-66-Textilgewebe 10 Minuten lang in einer Färbeapparatur mit 2,5% bezogen auf Warengewicht eines handelsüblichen Egalisiermittels und

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0,4 ml pro 1 der Mischung des Beispiels 7 behandelt. Der pH-Wert der Flotte wird durch Soda-Zugabe auf 8 eingestellt. Das Flottenverhältnis beträgt zwischen 20:1 und 30:1. Es wird mit folgender Farbstoffmischung gefärbt:

0,58% C.I.Acid Orange 127
0,27% C.I.Acid Blue 280 und 0,11% C.I.Acid Red 299.

Die Färbeflotte wird auf 94° in einer Geschwindigkeit von 3° pro Min. erhitzt und die Färbung wird bei dieser Temperatur 50 Minuten lang durchgeführt. Während des Färbevorgangs steigt der pH-Wert der Flotte bis auf einen Wert von pH 6,3. Es wird eine egale Braunfärbung unter fast völliger Erschöpfung des Färbebades erreicht.

Beispiel 12

Nach dem Verfahren des Beispiels 11 wird mit

0,7 % C.I.Acid Blue 40

0,24% einer Mischung von C.I. Acid Red 57 und

C.I.Acid Red 266 und 0,12% C.I.Acid Orange 156

eine egale Graublaufärbung unter fast völliger Bad-Erschöpfung erhalten. Der pH-Wert am Ende des Färbeverfahrens beträgt 6,1.

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Beispiel 13

Nach dem Verfahren des Beispiels 11 wird mit einer Mischung von

0/58% einer Mischung von C.I.Acid Green 25, C.I.Acid Red 119 und C.I.Acid Red 99, 0,095% C.I.Acid Orange 127 und 0,008% C.I.Acid Red 299

eine einheitliche Graufärbung mit guter Baderschöpfung erhalten. Der pH-Wert am Ende des Färbeverfahrens beträgt 6,3.

Beispiel 14

Nach dem Verfahren des Beispiels 11 wird mit

0,6 % C.I.Acid Orange 127, 0,28% einer Mischung von C.I.Acid Green 25,

C.I.Acid Red 119 und C.I.Acid Red 99 und 0,065% C.I.Acid Red 299

eine egale Braunfärbung bei vollständiger Baderschöpfung erhalten. Der pH-Wert am Ende des Färbeverfahrens beträgt 6,2.

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Beispiel 15

Nach dem Verfahren des Beispiels 11 wird mit

0,62% C.I.Acid Blue 280,

0,17% C.I.Acid Orange 127, und 0,1 % C.I.Acid Red 299

eine gleichmässige Graufärbung bei völliger Baderschöpfung erhalten. Der pH-Wert am Ende des Färbeverfahrens beträgt 6,2.

Beispiel 16

Nach dem Verfahren des Beispiels 11 wird mit 0,8 ml/1 der Mischung des Beispiels 7 und einer Mischung der folgenden Farbstoffe

1,3 % C.I.Acid Yellow 19 und 1,2 % C.I.Acid Blue 72

eine egale Grünfärbung bei sehr guter Baderschöpfung erhalten. Der pH-Wert am Ende des Färbeverfahrens beträgt 5,3.

Beispiel 17

Wolle (Super-Wash Hercoset) wird bei 20° 10 Minuten lang mit einer Flotte, enthaltend 1% eines handelsüblichen Egalisiermittels, 0,1% Natriumacetat und 0,1% der Mischung nach Beispiel 7 behandelt. Der pH-Wert

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der Flotte wird auf 6,8 durch Zugabe von Essigsäure eingestellt. Das Flottenverhältnis beträgt 1:20. Gefärbt wird mit 0,65% C.I.Reactiv Yellow 25 und 1,4% C.I.Reactiv Blue 169.

Nach 10 Minuten Färbung bei 20° wird die Flotte auf 80° in einer Geschwindigkeit von 1° pro Minute erhitzt. Das Erhitzen wird bis auf 97° in einer Geschwindigkeit von 0,5° pro Minute fortgesetzt. Bei dieser Temperatur wird 1 Stunde lang zu Ende gefärbt. Der pH-Wert beträgt 6,8 bei 20°, 5,9 bei 97° und 5,3 nach 1 Stunde färben bei 97°. Nach Abkühlen auf 90° wird die Flotte auf einen pH-Wert von 7,8 eingestellt und die Färbung noch 15 Minuten lang bei 90° fortgesetzt. Darauf wird gewaschen. Es wird eine egale Grünfärbung erhalten bei fast totaler Fixierung des Farbstoffes und einer bemerkenswerten linearen Erschöpfung des Färbebades.

Beispiel 18

Es wird wie im Beispiel 17 verfahren, jedoch wird der anfängliche pH-Wert der Flotte auf 6,2 durch Zugabe von Essigsäure eingestellt. Gefärbt wird mit 0,3% C.I.Reactiv Orange 53. Nach 1-stündigem'Färben bei 97° erreicht der pH-Wert einen Wert von 4,7. Eine egale Orangefärbung bei völliger Erschöpfung des Farbbades wird erreicht.

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Beispiel 19

In einem Färbeautoklaven wird ein Polyamid-6-Textil 15 Min. lang bei 30° imprägniert. Die Flotte enthält 5% Egalisiermittel und 0,2% Borax. Die folgenden Farbstoffe werden verwendet:

1,1 % C.I.Acid Yellow 151, 0,4 % C.I.Acid Red 217 und 2,4 % C.I.Acid Orange 82.

Das Flottenverhältnis beträgt 1:10. Nach Erhöhung der Flottentemperatur auf 100° in einer Geschwindigkeit von 3° pro Min. wird die Färbung bei dieser Temperatur 10 Min. lang fortgesetzt. Hiernach werden 0,4 ml/1 Flotte der Mischung des Beispiels 7 zugesetzt und die Färbung weitere 20 Minuten weitergeführt, wonach wiederum 0,2 ml/1 Flotte der Mischung des Beispiels 7 zugegeben werden und die Färbung 30 Min. fortgesetzt wird. Am Ende dieser Färbung ist die Farbflotte erschöpft und eine gleichmässige gefärbte Ware wird erhalten. Der pH.Wert beträgt am Ende 5,6.

Beispiel 20

Man verfährt nach den Angaben des Beispiels 19, gibt aber nach 10 Minuten Färben bei 100° 1 ml/1 Gammabutyrolacton zu und setzt den Färbevorgang 45 Minuten lang bei 100° fort. Danach werden 0,2 ml/1 Färbeflotte der Mischung des Beispiels 7 zugegeben und die Färbung weitere 30 Minuten lang fortgesetzt. Am Ende der Färbung beträgt der pH-Wert 5,5. Es wird eine egale Färbung bei sehr guter Baderschöpfung erhalten.

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Beispiel

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Ein Polyamid-6-Teppich mit Polypropylen-Rücken wird auf einer Haspel-Kufe wie folgt gefärbt. Die Färbeflotte enthält auf 1000 Teile 0,1 Teile des Farbstoffs der folgenden Formel

OCH₃

OCH.

0,3 Teile des Farbstoffs C.I.Acid Red 57,

0,2 Teile des Farbstoffs C.I.Acid Blue 288,

0,6 Teile eines handelsüblichen Egalisiermittels

und 0,5 Teile Borax. Das Flottenverhältnis beträgt 8:1.

Das Färbebad wird rasch auf 90-95° erhitzt. Nach 10 Min. Färben bei dieser Temperatur werden 0,75 Teile der Mischung gemäss Beispiel 7 zugegeben. Die Färbung wird 30-60 Minuten fortgesetzt, wonach wie üblich beendet wird. Eine gleichmässige Färbung bei guter Baderschöpfung wird erhalten.

Beispiel

22

In einer Kurzflottenfärbeapparatur (Troinmelfärbemaschine) werden Polyamidsocken bei Raumtemperatur mit einer Flotte besprüht, die auf 1000 Teile 15 Teile eines entsprechenden handelsüblichen Mikroschaummittels,

1,2 Teile des Farbstoffs C.I.Acid Orange 127, 250%, 2,25 Teile des Farbstoffs C.I.Acid Red 299, 200% und 2 Teile der Mischung gemäss Beispiel 7 enthält.

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Das Flottenverhältnis beträgt 1,5:1. Nach guter Verteilung der Kurzflotte durch mechanische Bewegung entsteht ein Mikroschaum. Die Färbung wird 20 Min. lang bei 100-102° durchgeführt. Man erhält eine ausgezeichnet egale Färbung bei guter Fixierung. Es werden bessere Resultate erhalten als bei einer entsprechenden Färbung unter Verwendung von Essigsäure bei einem pH-Wert von

Beispiel 23

Die Kurzflottenfärbung einer Polyamid-66-Textilware (Schlauchtricot) wird bei einem Flottenverhältnis von 4:1 wie folgt durchgeführt.

Das Textilmaterial wird bei 40° 10 Min. lang mit folgender Flotte imprägniert, wobei der pH-Wert mit Borax auf 8 eingestellt wird. Die Flotte enthält

0,58% des Farbstoffs C.I.Acid Orange 127, 0,11% des Farbstoffs C.I.Acid Red 299, 0,27% des Farbstoffs C.I.Acid Blue 280, 2 % eines handelsüblichen Mikroschaummittels für

ein Kurzflottenfärbeverfahren und 0,3 ml/1 der Mischung gemäss Beispiel 7. Die angegebenen Prozente beziehen sich auf das Warengewicht. Das Färbebad wird in einer Geschwindigkeit von 1° pro Min. bis zum Sieden gebracht und die Färbung 30 Min. lang im Kochen fixiert. Der End-pH-Wert beträgt 6,6. Eine gleichmässige Färbung bei guter Baderschöpfung wird erhalten.

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380-3703

2803303

Beispiel 24

Nach den Angaben des Beispiels 23, jedoch mit

0,7 % C.I.Acid Blue 40,

0,24% einer Mischung von C.I.Acid Red 57 und C.I.Acid Red 266 sowie

0,125% C.I.Acid Orange 156 und 0,4 ml/1 der Mischung gemäss Beispiel 7 wird nach 40-minütiger Fixierung im Kochen das Färbebad vollständig erschöpft und eine egale Durchfärbung des Materials erreicht. Der End-pH-Wert beträgt 6,3.

Beispiel 25

Bei einem Flottenverhältnxs von 15:1 wird auf einer Haspel-Kufe mit Ueberlauf vorfixierte und vorgewaschene Polyesterwolle-Textilien (55/45) wie folgt gefärbt.

Die Textilstücke werden 15 Min. lang bei 60° mit einer Flotte imprägniert, die 2,2 ml/1 eines Diphenylcarriers, 1 ml/1 eines Egalisiermittels und 1 ml/1 der Mischung gemäss Beispiel 7 enthält. 1,5% einer Mischung, bzw. Lösung von C.I.Acid Orange 80, C.I.Acid-Violet 66, C.I.Disperse Blue 56, C.I.Disperse Red 50, C.I.Disperse Red 60 und C.I.Disperse Yellow 23 werden darauf zugegeben. Die Temperatur des Bades wird von 60 auf 105° erhöht, wobei die Geschwindigkeit der Temperaturerhöhung 1° pro Min. beträgt. Die Temperatur wird 1 Stunde bei 105° gehalten.

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- VT - 380-3703

2Θ03309

Der pH-Wert beträgt 7,3 am Anfang, 6 bei 95°, 5,2 nach 20 Minuten bei 105° und 4,9 nach 1 Stunde bei 105°.

Gleichmässige Färbungen des Polyester- und Wollanteils werden erhalten.

Beispiel 26

In einem Färbeautoklaven werden Polyesterwolle-Textilien (55/45) unter ähnlichen Bedingungen wie im Beispiel 25 angegeben, gefärbt. Der verwendete Carrier ist ein Trichlorbenzolderivat und wird in einer Menge von 1,8 ml/1 angewendet. Die Farbstoffe ebenfalls in l,5%iger Menge

sind eine Mischung von

C.I.Acid Black 58,
C.I.Disperse Blue 56,
C.I.Disperse Red 50 und
C.I.Disperse Yellow 23.

Die Entwicklung des pH-Wertes in der Flotte verläuft bis auf Unterschiede von etwa 0,1 wie im Beispiel 25 angegeben. Das Ergebnis der Färbung ist wie im Beispiel 25 angegeben.

Beispiel 27

Polyestertriacetat-Gewebe (55/45) wird in einem Färbeautoklaven wie. folgt gefärbt.

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380-3703

Die Flotte enthält 0,5 ml/1 eines Egalisiermittels und 0,4 ml/1 der Mischung gemäss Beispiel 7. Das Warenverhältnis beträgt 1:15. Bei 70° werden 2,5% C.I.Disperse Red 74 und 0,9% C.I.Disperse Red 310 zugegeben und sodann auf 130° erhitzt. Die Entwicklung des pH-Wertes beträgt 7,3 am Anfang, 6 bei 100°, 5,5 bei 130° und 4,4 nach 1 Stunde bei 130°. Die erhaltenen Färbungen sind sehr gleichmässig und zeichnen sich durch klarere Töne aus.

Beispiel 28

Auf einer Haspel-Kufe wird ein Polyamid-6-Teppich mit Polypropylen-Rücken bei 90° wie folgt gefärbt.

Die Flotte enthält auf 1000 Teile

0,2 Teile Natronlauge 36 Be,

0,3% des Farbstoffs C.I.Acid Yellow 219,

0,08% des Farbstoffs C.I.Red 57,

0,07% des Farbstoffs C.I.Acid Blue 288.

Die Prozentzahlen beziehen sich auf das Warengewicht. Das Flottenverhältnis beträgt 1:30. Man erhitzt rasch auf 90-95° und hält bei dieser Temperatur 15 Min. lang. Hierauf gibt man einen Teil der Mischung gemäss Beispiel 10(c) zu, dispergiert in der 30-fachen Menge ihres Volumens einer Alkalilösung, die 3 Teile Ammoniak 20% auf 100 Teile Wasser enthält. Nach der Zugabe dieser

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380-3703

Mischung fährt man mit der Färbung bei 90-95° 45 Min. lang fort. Der pH des Färbebades ändert sich im Verlaufe der Färbung von 8,5 auf 4,6. Man erhält einen egal gefärbten Teppich bei vollständiger Baderschöpfung, wobei das Bad für einen neuen Färbeprozess verwendet werden kann.

Beispiel 29

Eine Wollbleiche wird wie folgt durchgeführt:
Eine Flotte, enthaltend pro Liter

20 ml Wasserstoffsuperoxyd, 35%ig,
1 ml eines handelsüblichen Stabilisators(Stabilisator AWN) ,
0,25 g Soda

χ ml Essigsäure, um den pH-Wert auf 8-8,1

einzustellen und
0,3 ml der Verbindung gemäss Beispiel 7

wird bereitet und hierhin die zu bleichende Wolle eingegeben. Die Temperatur beträgt am Anfang der Bleiche 25-30° und wird innerhalb 20 Minuten auf 70° erhöht. Man fährt mit der Behandlung bei dieser Temperatur
40 Min. lang fort. Der pH-Wert der Flotte erniedrigt sich von 7,8 am Anfang, bis auf 6,8 am Ende der Behandlung. Man erhält eine perfekt gebleichte Wolle.

Das verwendete Bleichbad kann mehrere Male verwendet werden. Nach Auffüllen auf das ursprüngliche Volumen unter Zufügen von 20% der obengenannten Wasserstoff-

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superoxyd-Menge, 40% des Stabilisators und Wiedereinstellen des pH-Wertes auf 7,8 mit ungefähr 10% der ursprünglichen Menge Natriumcarbonat und weiterer Zugabe von 12,5% der oben angegebenen ursprünglichen Menge der Mischung gemäss Beispiel 7 und gegebenenfalls Wasser wird eine neue Partie Wolle in das Bad eingegeben und wie oben behandelt. Man erhält auch nach mehrmaligem Wiederholen eine Qualität an gebleichter Wolle, die den praktischen Anforderungen durchaus genügt. Die Qualität ist die gleiche, als wenn an Stelle von Natriumcarbonat und dem erfindungsgemäss verwendeten Säurespender Natriumtripolyphosphat verwendet wird. Der Gebrauch von Natriumcarbonat mit dem erfindungsgemässen Säurespender ist ein ökologischer Fortschritt im Vergleich zur Verwendung von Natriumtripolyphosphat.

Beispiel 30

In einem Färbeautoklaven wird 15 Minuten bei 30° ein Polyamid-6-Gewebe mit der folgenden Flotte behandelt. Die Flotte enthält

3% eines handelsüblichen Egalisiermittels und

Borax sowie

1,5% des Farbstoffes C.I.Acid Yellow 151, 0,4% des Farbstoffes C.I.Acid Red 217 und 2,4% des Farbstoffes C.I.Acid Orange 82.

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380-37O3

Das Flottenverhältnis beträgt 1:10. Nach Erhöhen der Temperatur auf 100°, wobei die Geschwindigkeit 3° pro Minute beträgt, hält man 10 Min. lang bei dieser Temperatur und fügt darauf pro Liter Flotte 1,5 ml eines Säurespenders, gemäss Beispiel 10(c) zu, gelöst in der 30-fachen Menge Wasser, v/elches 3 Teile Ammoniak 20%ig auf 100 Teile Wasser enthält. Nach dieser Zugabe fährt man mit der Färbung 30-45 Min. lang bei 100° fort. Nach dieser Zeit ist das Färbebad erschöpft und man erhält eine gleichmässige Färbung.

Beispiel 31

Man verfährt nach den Angaben des Beispiels 30, gibt aber nach 10 Min. Färben bei 100° 0,5 ml -Butyrolacton pro Liter Flotte zu. Man färbt 20-30 Min. bei 100° und gibt sodann 0,3 - 0,4 ml/1 Flotte der Formulierung des Säurespenders, gemäss Beispiel 10(c) zu und färbt dann noch 30 Minuten lang bei der vorgegebenen Temperatur. Am Ende der Färbung beträgt der pH-Wert 5,5. Man erhält eine egale Färbung bei guter Baderschöpfung.

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380-3703

Beispiel 32

5OO Teile eines Polyamidteppichmaterials mit Polypropylenrücken werden mit

20¹OOO Teilen einer Flotte auf der Haspelkufe gefärbt. Die Flotte enthält

1,8 Teile des Farbstoffs CI. Acid Orange 1,3 Teile des Farbstoffs CI. Acid Red 57 1,8 Teile des Farbstoffs CI- Acid Blue 40 0,7 Teile eines handelsüblichen Egalisiermittels (Arylsulfonat) und
1₇2 Teile Natronlauge 36° Be.

Die Färbung erfolgt kurz unterhalb des Siedepunktes der Flotte. Der pH-Wert der Flotte beträgt 8,5. Die
Temperatur <vx>n etwa 92-95⁰C) wird etwa 20-30 Min. gehalten.

Bei dieser Temperatur wird sodann die Mischung des
Beispiels 10(c) mittels eines programmierten Dosiergeräts zugegeben, wobei anhand einer vorprogrammierten pH-Kurve der pH von 8,5 auf 4,5 gebracht wird "und die pH-Abnahme 1 Gradient je "2,5 Min. beträgt. Nach Beendigung der Zugabe wird bei der gleichen -Temperatur noch 10 Min. lang zu Ende gefärbt. Man erhält eine gleichmässige
Braunfärbung bei fast totaler Baderschöpfung.

SANDOZ-PATENT-OMBH

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Claims

2603303 38O-S7O3 Patentansprüche

1. Verfahren zur Textilbehandlung/ vor allem ein Färbeverfahren, dadurch gekennzeichnet, dass man zur Kontrolle des pH-Wertes ein Mittel der Formel I verwendet,

X-C- (CH₂J_n- CO-hO- (CH₂)

H₂)

0-A (D

worin m = 0 oder 1,

P=O oder 1-6,

q = 2 oder 3,

X, Halogen, Y und Z, unabhängig voneinander Wasserstoff oder Halogen

und A Wasserstoff, CL-C^Alkyl, Phenyl oder ein Rest der Formeln (a), (b) oder (c) ist,

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ORIGINAL INSPECTED

380-3703

-CH;

-CH-OH

-CH;

-CH-OH

-(CH-) -0-CO-(CH₀)

C-X

-S

- CO -

-C-X

(C)

in welcher r = 1-4,

s=0 oder 1-4 ist

und X, Yf Z und η die vorstehend angegebene Bedeutung besitzen, und, wobei im Falle p=0, der Rest A nicht Wasserstoff, oder der Rest (c) sein darf.

2. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Verbindungen der Formel I' verwendet werden,

X-CH -CO-O-J-(CH )TT-O-A¹ (I¹)

in welcher X die obige Bedeutung hat und p¹ 0 ist, wobei A¹ C.g-Alkyl, ein

Rest der obengenannten Formel (a), in welcher s = O ist oder ein Rest der obengenannten Formel (b), in welcher s=0_# η = 0 und Y und Z beide Wasser-

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- 3 - 380-3703

2BQ3309

stoff sind, ist, oder in welcher p¹ = 1 bis 4 ist, wobei A¹ Wasserstoff, Methyl, Aethyl, Butyl, Phenyl oder ein Rest der obengenannten Formel (a), in welcher s = 0 ist, oder ein Rest der obengenannten Formel (b), in welcher s = 0, η = 0 und X und Y beide Wasserstoff sind, oder ein Rest der obengenannten Formel (c), in welcher η = 0 und Y und Z beide Wasserstoff sind, ist.

3. Verfahren nach Patentansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass Verbindungen der Formel I" verwendet werden

Cl-CH₂-CO-J-O -(CH₂)^-J 0-A" (I")

in welcher P" 1 oder 2 und A" Wasserstoff, Aethyl, Phenyl oder den Rest -CO-CH Cl sind.

4. Textilhilfsmittel bestehend aus oder enthaltend die Mittel der Ansprüche 1-3.

5. Die unter Verwendung der Mittel der Ansprüche 1-3 behandelten bzw. gefärbten Textilien.

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