DE19647431A1 - Verfahren zum Färben von hydrophoben Fasermaterialien mit biologisch abbaubaren Färbereihilfsmitteln und die sie enthaltenden Färbeflotten - Google Patents

Verfahren zum Färben von hydrophoben Fasermaterialien mit biologisch abbaubaren Färbereihilfsmitteln und die sie enthaltenden Färbeflotten

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DE19647431A1
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Reinhard Dipl Ing Kuehn
Thomas Dr Martini
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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von biologisch abbaubaren Polymeren mit hervorragendem Dispergier- und Egalisiervermögen als Färbereihilfsmittel beim Färben von hydrophoben Fasermaterialien sowie die dabei zum Einsatz kommenden Färbeflotten.
Beim Färben von hydrophoben Fasermaterialien mit Dispersionsfarbstoffen müssen Färbereihilfsmittel eingesetzt werden, damit unter den üblichen Praxisbedingungen, die gekennzeichnet sind durch kurze Färbezeiten, kurze Färbeflotten und hohe Wickeldichten, reproduzierbar egale Färbungen erhalten werden. Diese Färbereihilfsmittel haben zum einen die Aufgabe, die Dispersionsfarbstoffe in der Färbeflotte zu stabilisieren und ein Abfiltrieren und Ablagern des Farbstoffs zu vermeiden. Neben diesen Dispergiermitteln werden auch Egalisiermittel eingesetzt, die einen gleichmäßigen Warenausfall bewirken sollen. Optimale Färbereihilfsmittel zum Färben von Dispersionsfarbstoffen besitzen deshalb Dispergier- und Egalisierwirkung. Nach dem Färben verbleiben diese Hilfsmittel überwiegend in der Restflotte und gelangen mit dieser ins Abwasser, das sie mehr oder minder stark belasten.
Die Abwasserbelastung muß in Abwasserreinigungsanlagen kostenintensiv eliminiert werden. Zusätzlich können sich Probleme hinsichtlich einer ausreichenden Deponiekapazität für den anfallenden Klärschlamm ergeben.
Färbereihilfsmittel werden in der Regel zum Färbebad in Mengen von 0,1 bis 3% bezogen auf das zu färbende Fasermaterial zugesetzt bei praxisüblichen Flottenverhältnissen von 1 : 3 bis 1 : 20.
Vor diesem Hintergrund war es schon immer ein Ziel, die mit dem Färben von Dispersionsfarbstoffen verbundene Abwasserbelastung zu reduzieren, d. h. neben dem technischen Anforderungsprofil auch die ökologischen Eigenschaften zu optimieren.
Ein Ansatz zur Problemlösung ist die Verwendung von Färbereihilfsmitteln mit höherer Wirksamkeit. Von wirksameren Färbereihilfsmitteln müssen geringere Mengen bezogen auf das Volumen der Färbeflotte bzw. das Gewicht des zu färbenden Substrates eingesetzt werden.
Ein zweiter Ansatz ist die Verwendung von Färbereihilfsmitteln mit verbesserter biologischer Abbaubarkeit. Beim biologischen Abbau werden die Färbereihilfsmittel durch die im Klärschlamm befindlichen Bakterien ganz oder teilweise zu Kohlendioxid und Wasser abgebaut.
Allerdings sind die derzeit praxisüblichen Färbereihilfsmittel nur schlecht biologisch abbaubar und es hat deshalb bisher nicht an Versuchen gefehlt, diese Situation zu verbessern.
So werden beispielsweise in der EP-A 463 401 Dispergiermittel und ihre Verwendung als Hilfsmittel in Färbebädern beschrieben. Diese Dispergiermittel haben jedoch ein vergleichsweise geringes Dispergier- und Egalisiervermögen und sie sind nicht oder nur geringfügig biologisch abbaubar, sondern lediglich eliminierbar, d. h. sie können am Klärschlamm anhaftend zwar mit diesem vom Abwasser abgetrennt werden, vergrößern allerdings dadurch auch die zu deponierende Masse.
In der EP-A 582 928 werden oberflächenaktive Substanzen auf Basis nachwachsender Rohstoffe mit guter biologischer Abbaubarkeit und hervorragendem Dispergiervermögen speziell in Pigmentpräparationen beschrieben, die auch beim Färben von Dispersionsfarbstoffen aus wäßriger Flotte als Dispergiermittel dieser Farbstoffe eingesetzt werden können. Die z. B. im Anwendungsbeispiel 11 dieses Dokumentes beschriebene Präparation führt jedoch beim Färben von Polyester aus wäßrigem Bade zu unegalen Färbungen, z. B. zur Abfiltration von Farbstoff beim Färben von Garn auf Kreuzspulen oder von Gewebe auf dem Baum oder aber zum Auftreten von Stippen beim Thermosolfärben von Gewebe.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß Färbereihilfsmittel auf Basis von oxalkylierten und mit Carbonsäuren veresterten Rizinusölen alle aus technischer und ökologischer Sicht an sie gestellten Anforderungen erfüllen.
Die vorliegende Erfindung betrifft somit die Verwendung einer Verbindung der allgemeinen Formel I
A für den Rest eines natürlichen oder modifizierten Rizinusöls steht;
X1 und X2 unabhängig voneinander Ethylen oder Propylen bedeuten;
n1 eine ganze Zahl von 1 bis 150 ist;
n2 eine ganze Zahl von 0 bis 150 ist;
Z1 für -CO(CH2)qCOOM, -COCH=CHCOOM, -COCH2CH(SO3M)COOM, -COCH(SO3M)CH2COOM oder -COC6H4COOM steht;
Z2 eine der Bedeutungen von Z1 hat oder für einen Acylrest einer unmodifizierten oder modifizierten natürlichen Harzsäure steht, wobei einer der Reste Z1 und Z2 auch Wasserstoff bedeuten kann;
Z3 für einen Acylrest einer unmodifizierten oder modifizierten natürlichen Harzsäure, einen Acylrest einer Di- oder Tricarbonsäure auf Basis einer di- oder trimerisierten (C28-C72)-Fettsäure oder einen Acylrest einer gesättigten oder ungesättigten (C8-C22)-Fettsäure steht;
q eine ganze Zahl von 0 bis 10 ist, und
M für Wasserstoff, ein Alkalimetall oder ein Erdalkalimetall steht,
beim Färben von hydrophoben Fasermaterialien.
Unter natürlichem Rizinusöl wird insbesondere handelsübliches Rizinusöl verstanden.
Unter modifiziertem Rizinusöl wird ein einfach oder mehrfach hydriertes oder ein einfach oder mehrfach aryliertes Rizinusöl verstanden, wobei aryliert bedeutet, daß eine Phenolcarbonsäure, vorzugsweise eine Hydroxynaphthoesäure oder ein Derivat davon, an eine olefinische Doppelbindung des Rizinusöls addiert ist.
Für X1 und X2 stehendes Propylen ist insbesondere -CH(CH3)CH2- oder -CH2CH(CH3)-. In einer Polyoxalkylkette (X1-O-)n1- kann X1 auch verschiedene Bedeutungen haben. Analoges gilt für -(X2-O-)n2- und X2.
Für Z2 oder Z3 stehende Acylreste von natürlichen Harzsäuren leiten sich insbesondere von Abietinsäure, Dehydroabietinsäure, Dihydroabietinsäure, Tetrahydroabietinsäure, Laevopimarsäure, Dextropimarsäure und Isodextropimarsäure, wie sie in handelsüblichen Kolophoniumarten vorliegen, ab. Modifizierte Harzsäuren sind insbesondere disproportionierte, hydrierte und dimerisierte Harzsäuren.
Für Z3 stehende Acylreste von Di- oder Tricarbonsäuren auf Basis einer di- oder trimerisierten Fettsäure haben bevorzugt 36 bis 54 Kohlenstoffatome.
Für Z3 stehende Acylreste von gesättigten oder ungesättigten (C8-C22)-Fettsäuren leiten sich insbesondere ab von Octansäure, Pelargonsäure, Caprinsäure, Undecansäure, Laurinsäure, Tridecansäure, Myristinsäure, Pentadecansäure, Palmitinsäure, Heptadecansäure, Stearinsäure, Nonadecansäure, Arachinsäure, Behensäure, 10-Undecensäure, Lauroleinsäure, Myristoleinsäure, Palmitoleinsäure, 6c- und 6t-Octadecensäure, Elaidinsäure, Ölsäure, Linolsäure und Linolensäure, wobei geradzahlige Fettsäuren oder Hydroxyfettsäuren mit jeweils 8 bis 20 C-Atomen, beispielsweise die entsprechenden vorstehend genannten geradzahligen Fettsäuren sowie insbesondere ihre aus Naturprodukten gewonnen Gemische, wie Tallölfettsäure, Talgfettsäure, Kokosölfettsäure, Palmölfettsäure und Leinölfettsäure bevorzugt sind.
Besonders bevorzugt leiten sich die genannten Acylreste von Fettsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen ab.
Ein für M stehendes Alkali- oder Erdalkalimetall ist insbesondere Natrium, Kalium, Magensium oder Calcium.
Bevorzugt erfindungsgemäß einzusetzende Verbindungen der allgemeinen Formel I, sind solche, in denen
X1 und X2 unabhängig voneinander Ethylen oder Propylen bedeuten oder innerhalb eines Restes -(X1-O-)n1-X1 für Ethylen oder Propylen im Verhältnis 100 : 1 bis 10 : 100 steht und/oder innerhalb eines Restes -(X2-O)n2X2 für Ethylen und Propylen im Verhältnis 100 : 1 bis 10 : 100 steht;
n1 eine ganze Zahl von 20 bis 100 ist;
n2 eine ganze Zahl von 20 bis 100 ist oder für 0 steht, falls Z2 für einen Acylrest einer unmodifizierten oder modifizierten natürlichen Harzsäure steht;
Z1 für -CO(CH2)2COOM, -COCH=CHOOM, -COCH2CH(SO3M)COOM oder -COCH(SO3M)CH2COOM steht;
Z2 eine der Bedeutungen von Z1 hat oder, falls n2 gleich 0 ist, für den Acylrest einer unmodifizierten oder modifizierten natürlichen Harzsäure steht, wobei einer der Reste Z1 und Z2 auch Wasserstoff bedeuten kann
Z3 für einen Acylrest einer unmodifizierten oder modifizierten natürlichen Harzsäure steht; und
M für Wasserstoff oder ein Alkalimetall steht.
Besonders bevorzugt erfindungsgemäß einzusetzende Verbindungen der allgemeinen Formel I sind solche, in denen
X1 und X2 Ethylen bedeuten;
n1 und n2 zusammen eine ganze Zahl von 60 bis 150 ergeben;
Z1 und Z2 gleich sind und für -CO(CH2)2COOM, -COCH2CH(SO3M)COOM oder -COCH(SO3M)CH2COOM stehen;
Z3 für einen Acylrest einer unmodifizierten oder modifizierten Harzsäure steht, und
M Natrium bedeutet.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel I können allein oder in Mischungen untereinander erfindungsgemäß verwendet werden.
Die Herstellung der erfindungsgemäß einzusetzenden Färbereihilfsmittel der allgemeinen Formel I ist an sich bekannt und beispielsweise in der EP-A 582 928 beschrieben.
Die vorliegende Erfindung betrifft auch Färbeflotten, die Verbindungen der allgemeinen Formel I enthalten. Diese Färbeflotten enthalten beispielsweise Farbstoffe, die in Wasser schwer- oder unlöslich sind, beispielsweise Dispersionsfarbstoffe. Dispersionsfarbstoffe sind dabei insbesondere solche aus der Reihe der Azo-, Anthrachinon-, Methin-, Chinophthalon-, Naphthalimid-, Naphthochinon- oder Nitrofarbstoffe, wie sie beispielsweise in Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie, 4. Auflage, Bd. 10, S. 155 ff. beschrieben sind. Die Anzahl der einzusetzenden Farbstoffe kann in weiten Grenzen, beispielsweise 1 bis 10, schwanken und ist wesentlich abhängig von der zu färbenden Nuance, den zur Verfügung stehenden Farbstoffen und dem zu färbenden Substrat.
Die Dispersionsfarbstoffe werden vor dem Färben formiert, d. h. sie werden in Gegenwart von Wasser in geeigneten Mühlen, wie z. B. Kugel- oder Sandmühlen, gemahlen und, wenn eine pulverförmige Farbstoff-Formierung hergestellt werden soll, anschließend sprühgetrocknet.
Dispersionsfarbstoffe können nach dem erfindungsgemäßen Verfahren auch in Kombination mit Farbstoffen anderer Farbstoffklassen, wie beispielsweise Reaktiv-, Küpen-, Schwefel- oder Direktfarbstoffen eingesetzt werden. Dies gilt beispielsweise, wenn Mischgewebe gefärbt werden soll. Mischgewebe besteht dabei aus hydrophoben Fasermaterialien und hydrophilen Fasermaterialien wie z. B. Cellulose.
Küpenfarbstoffe werden beispielsweise beschrieben im Bd. 22, S. 645 ff. Der oben genannten Enzyklopädie und Schwefelfarbstoffe im Bd. 21, S. 265 ff.
Die erfindungsgemäß einzusetzenden Färbereihilfsmittel sind auch ausgezeichnet geeignet zum Applizieren von optischen Aufhellern auf hydrophobe und natürliche Fasermaterialien und Mischungen dieser Fasermaterialien. Ganz besonders geeignet sind sie als Dispergier- und Egalisiermittel beim Aufhellen von Polyestermaterialien und Mischungen dieser Polyestermaterialien mit anderen hydrophoben Fasermaterialien bzw. natürlichen Fasermaterialien.
Hydrophobe Fasermaterialien sind beispielsweise synthetische Materialien wie Polyester, vorzugsweise solche auf Basis hochmolekularer Polyethylenglykolterephthalate, oder Polyamide oder chemisch modifizierte natürliche Materialien wie Cellulose-2%-Acetat oder -triacetat. Natürliche Materialien sind z. B. Baumwolle, regenerierte Cellulose oder Wolle.
Die Fasermaterialien können in verschiedener Form vorliegen wie beispielsweise als Garn, Flocke, Gewirke oder Gewebe.
Das Färben des Faserguts kann in an sich bekannter Weise erfolgen, vorzugsweise aus wäßriger Dispersion, gegebenenfalls in Gegenwart von Carriern zwischen 80 und 110°C nach dem Ausziehverfahren oder nach dem HT-Verfahren im Färbeautoklav bei 110 bis ca. 140°C, sowie nach dem Thermofixierverfahren, wobei die Ware mit der Färbeflotte geklotzt und anschließend bei etwa 180 bis 230°C fixiert wird. Das Färben kann auch mittels eines Druckprozesses erfolgen, bei dem der Farbstoff einer Druckpaste einverleibt und die Ware damit mustermäßig bedruckt wird. Zur Fixierung des aufgedruckten Farbstoffs wird die bedruckte Ware anschließend, gegebenenfalls in Gegenwart eines Carriers, bei Temperaturen zwischen 180 und 230°C mit HT-Dampf, Druckdampf oder Trockenhitze behandelt.
Die erfindungsgemäß einzusetzenden Verbindungen der allgemeinen Formel erfüllen die an sie gestellten technischen und ökonomischen Anforderungen in hervorragender Weise. Die Verbindungen der allgemeinen Formel I basieren erstens überwiegend auf nachwachsenden Rohstoffen. Sie haben zweitens ein hervorragendes Dispergier- und Egalierungsvermögen, so daß im Vergleich mit herkömmlichen Färbereihilfsmitteln die Einsatzmengen deutlich reduziert werden können, und drittens sind sie sehr gut biologisch abbaubar. Dies gilt sowohl für die Verbindungen der allgemeinen Formel I selbst als auch insbesondere für die bei ihrer Verwendung erhaltenen Färbereiabwässer.
Darüberhinaus erfüllen die erfindungsgemäß einzusetzenden Verbindungen der allgemeinen Formel I alle technischen Anforderungen, d. h. sie lassen sich auf herkömmliche Art und Weise herstellen und besitzen die hohe dispergierende Wirkung, die für den Einsatz in modernen Färbereien und Druckereien erforderlich ist.
Sie bewirken, daß textiles Material, das als Garn oder Gewebe in hoher Wickeldichte vorliegt, auch bei hohen Farbstoffeinsatzmengen und hohen Flottendurchsätzen, d. h. hohen Scherkräften homogen und ohne Farbstoffablagerungen geführt wird.
Sie benetzen gut bzw. dispergieren nach kurzem Rühren, wenn sie in eine wäßrige Färbeflotte eingerührt werden.
Die biologische Abbaubarkeit der Verbindungen der allgemeinen Formel I kann beispielsweise nach dem Zahn-Wellens-Test (R. Zahn, H. Wellens, Chem. Zeitung, Bd. 90, 228 (1974)) oder dem DOC-Die Away Test bestimmt werden.
Beim Zahn-Wellens-Test wird die Prüfsubstanz, ein definiertes Verdünnungswasser und kommunaler Belebtschlamm in einem statischen Ansatz unter standardisierten Bedingungen bis zu 28 Tagen gerührt und belüftet. In regelmäßigen Abständen werden Proben entnommen und auf DOC ("dissolved organic carbon")-Abnahme nach DIN 38409, Teil 3 (1983) analysiert. Im Vergleich zum Anfangswert wird die Abnahme der DOC als Maß für die vollständige Elimination aus dem Wasser herangezogen. Je nach Verlauf der Eliminationskurve können biologische Abbauvorgänge, Absorption an den Belebtschlamm oder Strippeffekte unterschieden werden. Kriterien für einen biologischen Abbau sind das Vorliegen einer typischen S-förmigen Abbaukurve, ein geringer Absorptionsanteil (Elimination nach 3 < 20%) und das Fehlen von Hinweisen auf Strippeffekte. Eine Prüfsubstanz darf nur dann als biologisch abbaubar bezeichnet werden, wenn dies aus den Testergebnissen oder aus zusätzlichen Informationen eindeutig hervorgeht.
Die Überprüfung der Abnahme an gelöstem organischen Kohlenstoff im Testversuch kann auch durch Messung des Chemischen Sauerstoffbedarfs (CSB) des Ansatzes nach DIN 38409, Teil 4, in zeitlichen Abständen erfolgen.
Beim DOC-Die Away Test wird dem Testansatz zusätzlich noch ein definiertes anorganisches Nährsalzmedium zugefügt.
Die Prüfung auf biologische Abbaubarkeit kann sowohl mit den Verbindungen der allgemeinen Formel I selbst erfolgen, oder aber mit dem Färbereiabwasser aus den Färbungen der mit ihnen eingestellten Textilfarbstoffpräparationen. Da die Verbindungen der allgemeinen Formel I beim Färbeprozeß zumindest teilweise verseift werden und die Verseifungsprodukte besser abbaubar sind, ergeben sich bei den Färbereiabwässern höhere Abbauraten.
Beispiel 1 Prüfung der Dispergierwirkung
Auf einem Colorstar CS3-Gerät mit Zelmani-Prozessleitsystem wird eine Zylindrische Färbehülse mit 30 g hart gewickeltem PES-Garn eingespannt und anschließend wie folgt gefärbt:
Flottenverhältnis: 1 : 20
Färbetemperatur: 130°C
Färbezeit: 30 min.
Aufheizgeschwindigkeit: 2°C/min.
Farbstoff: Flüssigeinstellung einer Mischung aus
- C. I. Disperse Blue 79 : 1
- C. I. Disperse Violet 93 : 1
- C. I. Disperse Orange 73
- C. I. Disperse Orange 76
Farbstoffeinsatzmenge: 7% bezogen auf Warengewicht
Dispergiermittel: 1 g/l der Verbindung der allg. Formel I, in der A der Rest von Rizinusöl, X1 und X2 Ethylen, die Summe aus n1 und n2 ca. 80, Z1 und Z2 der Acylrest von Sulfobernsteinsäure-Di-Na-Salz und Z3 der Acylrest der Dehydroabietinsäure ist
Hilfsstoffe: 2 g/l Natriumacetat
pH-Wert: 4,5 (mit Essigsäure)
Färbevorgang: Die Hilfsmittel werden der Flotte zugegeben und die Gesamtflotte wird auf 60°C angeheizt, wobei mit einer Durchflußmenge von 12 Liter/min./kg umgepumpt wird. Nach 5 min. erfolgt die Farbstoffzugabe und es wird auf 130°C aufgeheizt.
Die hervorragende Dispergierwirkung zeigt sich darin, daß ein gleichmäßiger Flottendurchsatz ohne Ausfällung und Ablagerung auf dem Fasermaterial erzielt wird.
Beispiel 2
Verwendet man anstelle des im Beispiel 1 eingesetzten Dispergiermittels die gleiche Menge des Dispergiermittels, das im Anwendungsbeispiel 11 der EP-A 582 928 eingesetzt wird und verfährt ansonsten wie im Beispiel 1 beschrieben, so kommt es bereits beim Aufheizvorgang ab ca. 95°C zu einem deutlichen Druckanstieg, da die Farbstoffdispersion teilweise zusammenbricht und der ausgefallene Farbstoff die Poren des Wickelkörpers verstopft. Dementsprechend sind nach der Färbung auf dem Wickelkörper deutliche Farbstoffablagerungen sichtbar, die leicht abreiben und das Garn ist nicht endengleich gefärbt. Im Gegensatz zu Beispiel 1 ist hier also die Färbung inhomogen ausgefallen und die Reibechtheit inakzeptabel.
Beispiel 3 Prüfung des Egalisiervermögen
40 g PES-Garn werden auf eine Kreuzspule aufgespult und auf dem Gewebehalter in das im Beispiel 1 erwähnte Colorstar-Gerät eingeschraubt. In das Gerät werden zusätzlich 800 ml einer Färbeflotte bestehend aus
800 ml entmineralisiertem Wasser
2 g/l Natriumacetat
3 g/l des auch bereits im Beispiel 1 verwendeten Dispergiermittels
Essigsäure zum Einstellen eines pH-Wertes von 4,5.
Anschließend wird das Gerät verschlossen. Bei wechselnder Flottenzirkulation (3 min. von innen nach außen und 4 min. von außen nach innen) wird auf 80°C hochgeheizt und eine Mischung bestehend aus
0,23% C. I. Disperse Yellow 64
0,12% C. I. Disperse Blue 333
0,26% C. I. Disperse Red 60
(jeweils gezogen auf das Garngewicht) verdünnt in Wasser zugegeben. Es wird mit 4°C/min. auf 130°C geheizt und 30 min. bei dieser Temperatur gehalten. Nach Abkühlen und Spülen wird die Spule geschleudert, das Garn verstrickt und 2 min. bei 180°C thermofixiert.
Im Vergleich zu einer Färbung ohne das erfindungsgemäß einzusetzende Färbereihilfsmittel bzw. mit dem Hilfsmittel des Anwendungsbeispiels 11 der EP-A 582 928 erhält man einen sehr gleichmäßigen Warenausfall.
Beispiel 4 Dispergiertest
30 g Polyester-Viskose (67 : 30)-Gewebescheiben werden gestapelt, mit einer gelochten Metallplatte bedeckt und in einen Gewebehalter eingeführt. Dieser wird verschlossen und in das bereits im Beispiel 1 erwähnte Colorstar-Gerät eingeschraubt. Es werden
600 ml entmineralisiertes Wasser
2 g/l Natriumacetat und
2 g/l des auch bereits im Beispiel 1 verwendeten Dispergiermittels
hinzugegeben und mit einseitiger Flottenführung von außen nach innen auf 130 °C geheizt. Anschließend werden 1,5% (bezogen auf das Warengewicht) von C. I. Disperse Red 200 verdünnt in Wasser eingeschleust. Dann wird 15 min. bei 130 °C gefärbt, abgekühlt und gespült. Die obere und untere Gewebescheibe werden an der Luft getrocknet. Man erhält eine sehr gleichmäßige Färbung mit sehr guter Trockenreibeechtheit. Ohne Hilfsmittel beobachtet man Ablagerungen von Farbstoffpartikeln, die eine sehr schlechte Reibechtheit bewirken.
Beispiel 5
In einem Colostar-Gerät werden auf einen Färbebaum 200 g eines Polyestergewebes aufgewickelt und es wird eine Aufhellflotte bestehend aus
2000 ml entmineralisiertem Wasser
2 g/l des auch bereits im Beispiel 1 verwendeten Dispergiermittel und
0,8% (bezogen auf das Warengewicht) eines optischen Aufhellers bestehend aus gleichen Teilen FB C. I. 374 und 366 in einer 10%-igen vordispergierten Form
hinzugegeben. Es wird mit 4°C/min. auf 130°C aufgeheizt und von innen nach außen während 30 min. gepumpt. Anschließend wird gekühlt, gespült und getrocknet. Es wird eine egale Aufhellung ohne Aufhellerabfiltrationen erhalten. Arbeitet man ohne Hilfsmittel, sind Unegalitäten und Abfiltrationen des Aufhellers zu beobachten.
Beispiel 6
Ersetzt man im Beispiel 1 das dort verwendete Hilfsmittel durch ein anderes der allg. Formel I, in der A der Rest von Rizinusöl, X1 und X2 Ethylen, die Summe aus n1 und n2 ca. 100, Z1 und Z2 der Acylrest von Maleinsäure-Na-Salz und Z3 der Acylrest der Dehydroabietinsäure ist, so wird ein vergleichbar gutes Färbeergebnis erhalten.
Beispiel 7
Ersetzt man im Beispiel 2 das dort verwendete Hilfsmittel durch ein anderes der allg. Formel I, in der A der Rest von Rizinusöl, X1 und X2 jeweils eine Mischung aus 90 Gew.-teilen Ethylen und 10 Gew.-teilen Propylen, die Summe aus n1 und n2 ca. 120, Z1 und Z2 eine statistische Mischung der Acylreste von Sulfobernsteinsäure- Na-Salz und Maleinsäure-Na-Salz im Gewichtsverhältnis 1 : 1 und Z3 der Acylrest einer modifizierten natürlichen Harzsäure ist, so erhält man ebenfalls ein ausgezeichnetes Färbeergebnis.

Claims (4)

1. Verwendung einer Verbindung der allg. Formel I
worin
A für den Rest eines natürlichen oder modifizierten Rizinusöls steht;
X1 und X2 unabhängig voneinander Ethylen oder Propylen bedeuten;
n1 eine ganze Zahl von 1 bis 150 ist;
n2 eine ganze Zahl von 0 bis 150 ist;
Z1 für -CO(CH2)qCOOM, -COCH=CHCOOM, -COCH2CH(SO3M)COOM, -COCH(SO3M)CH2COOM oder -COC6H4COOM steht;
Z2 eine der Bedeutungen von Z1 hat oder für einen Acylrest einer unmodifizierten oder modifizierten natürlichen Harzsäure steht, wobei einer der Reste Z1 und Z2 auch Wasserstoff bedeuten kann;
Z3 für einen Acylrest einer unmodifizierten oder modifizierten natürlichen Harzsäure, einen Acylrest einer Di- oder Tricarbonsäure auf Basis einer di- oder trimerisierten (C28-C72)-Fettsäure oder einen Acylrest einer gesättigten oder ungesättigten (C8-C22)-Fettsäure steht;
q eine ganze Zahl von 0 bis 10 ist, und
M für Wasserstoff, ein Alkalimetall oder ein Erdalkalimetall steht,
zum Färben von hydrophoben Fasermaterialien.
2. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
X1 und X2 unabhängig voneinander Ethylen oder Propylen bedeuten oder innerhalb eines Restes -(X1-O-)n1-X1 für Ethylen oder Propylen im Verhältnis 100 : 1 bis 10 : 100 steht und/oder innerhalb eines Restes -(X2-O)n2 X2 für Ethylen und Propylen im Verhältnis 100 : 1 bis 10 : 100 steht;
n1 eine ganze Zahl von 20 bis 100 ist;
n2 eine ganze Zahl von 20 bis 100 ist oder für 0 steht, falls Z2 für einen Acylrest einer unmodifizierten oder modifizierten natürlichen Harzsäure steht
Z1 für -CO(CH2)2COOM, -COCH=CHOOM, -COCH2CH(SO3M)COOM oder -COCH(SO3M)CH2COOM steht;
Z2 eine der Bedeutungen von Z1 hat oder, falls n2 gleich 0 ist, für den Acylrest einer unmodifizierten oder modifizierten natürlichen Harzsäure steht wobei einer der Reste Z1 und Z2 auch Wasserstoff bedeuten kann;
Z3 für einen Acylrest einer unmodifizierten oder modifizierten natürlichen Harzsäure steht; und
M für Wasserstoff oder ein Alkalimetall steht.
3. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
X1 und X2 Ethylen bedeuten;
n1 und n2 zusammen eine ganze Zahl von 60 bis 150 ergeben;
Z1 und Z2 gleich sind und für -CO(CH2)2COOM, -COCH2CH(SO3M)COOM oder -COCH(SO3M)CH2COOM stehen;
Z3 für einen Acylrest einer unmodifizierten oder modifizierten Harzsäure steht, und
M Natrium bedeutet.
4. Färbeflotte, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Verbindung der allgemeinen Formel I enthält.
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