DE3027767A1 - Loesungen und formulierungen von carbamat-pestiziden - Google Patents

Description

PATENTANWÄLTE

Dlpl.-lng. P. WIRTH · Dr. V. SCH MIED-KOWARZIK Dlpi.-lng. G. DANNENBERG · Dr. P. WEINHOLD · Dr. D. GUDEL

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335024 335025

SIEGFRIEDSTRASSE 8 8000 MÖNCHEN 40

Wd/Wd
Case 2768

Montedison S. p. A. 31, Foro Buonaparte Mailand/Italien

LÖSUNGEN UND FORMULIERUNGEN VON CARBAMAT-PESTIZIDEN

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Diese Erfindung bezieht sich auf Lösungen und Formulierungen von Carbamat-Pestiziden; insbesondere bezieht sie sich auf Lösungen und Formulierungen solcher Carbamate, die bei Lage-

5 rung stabil sind, einen hohen Carbamatgehalt besitzen und Temperaturen von 0° - 54° C widerstehen, erleiden, keine Niederschläge bilden etc.

Temperaturen von 0° - 54° C widerstehen, keine Veränderungen

Die Carbamat-Pestizide haben die allgemeine Formel: 10 ₀

11

worin R- = ein Alkyl, ein Phenyl, ein Aryl, Rp = ein gegebenenfalls substituiertes Alkyl,

ein gegebenenfalls substituiertes Aryl bedeuten.

Einige der Verbindungen sind mit Herbizid-Eigenschaften ausgestattet wie z. B. Methyl-3-m-tolyl-carbamoyloxyphenyl-20

carbamat (ISO-Bezeichnung: Phenmediphan), fithyl-3-phenyl-

carbamoyloxyphenylcarbamat (ISO-Bezeichnung: Desmediphan), Äthyl-d(-)-1-(äthylcarbamoyl)-phenylcarbamat (ISo-Bezeichnung Carbetamid) etc. Andere dieser Verbindungen sind Insektizide wie z, B. Methyl-1-näpthylcarbamat (ISO-Bezeichnung: Car-

baryl), Methyl-2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-7-ylcarbamat (ISO-Bezeichnung Carbofuran), Methyl-2-isopropylphenylcarbamat (Iso-Bezeichnungi Isoprocarb), Methyl-3,5-dimethyl-4-cyan-methylaminophenylcarbamat etc. Andere dieser Verbindungen wiederum sind Fungizide wie z. B.

Methyl-benzimidazol-2-ylcarbamat (ISO-Bezeichnung: Carbendiazim).

Diese Verbindungen besitzen nur eine sehr geringe Löslichkeit in Wasser) eine geringe Löslichkeit in aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffen, sie sind ziemlich gut löslich in Alkoholen und Ketonen: jedoch können mifc den letztgenannten Lösungsmitteln keine hochkonzentrierten Lösungen hergestellt werden. Desweiteren bilden sich bei geringen Temperaturen leicht '-Niederschläge, die den aktiven Wirkstoffge-

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halt verringern, so daß es schwierig ist, flüssige Produkte mit hoher Konzentration herzustellen.

5Die Carbamat-Pestizide sind in Dimethylformamid oder in Dimethylacetamid löslich. Diese Lösungsmittel sind jedoch teuer. Daher werden vorzugsweise weniger konzentrierte Lösungen in anderen Lösungsmitteln hergestellt.

Es wurden nun Lösungen von Carbamat-Pestiziden geschaffen - und dieses ist Gegenstand der vorliegenden Erfindung -, die sich wie folgt zusammensetzen:

Pestizid aus Carbamat bzw. Carbamaten 0,5 - 40 % Lösungsmittel A 0,5 - 99 %

Lösungsmittel B 0,5 - 90 %,

wobei:

Lösungsmittel A: Dimethylformamid, Dimethylacetamid oder

eine Mischung von diesen sein kann,

Lösungsmittel B: jedes Lösungsmittel oder jede Mischung von

Lösungsmitteln, die mit A mischbar sind mit der Ausnahme von Alkoholen, Säuren und aliphatischen Kohlenwasserstoffen.

Einige Beispiele von Lösungsmittel B sind: chlorierte Kohlenwasserstoffe wie z. B. 1,2,3-Trichlorpropan; aromatische Kohlenwasserstoffe wie z. B. Toluol, Xylol, Ä'thylbenzol, Styrol;

Ketone wie z. B, Isophoron, Methyläthylketon, Äthylamylketon, j 30 Cyclohexanon, Acetophenon^

cyclische Äther wie z. B. Dioxan;

Ester aliphatischer oder aromatischer organischer Säuren wie z. B. Methylbenzoat, Benzylacetat, 2-fithoxyäthylacetat, Dimethylmaleat;

Mischungen von Kohlenwasserstoffen wie z. B. Solvesso 200 (Handelsbezeichnung von Esso Co: eine Mischung auf der Grundlage von Dimethylathylbenzol und Tetramethylbenzol), Shellsol AB { Handelsbezeichnung von Shell Co: eine Mischung auf der Grundlage von Dimethylathylbenzol und Tetramethylbenzol) entweder allein oder in Mischung.

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-ί-

Ganz allgemein kann B jedes Lösungsmittel sein, das mit A mischbar ist, auch wenn es kein Carbamat-Lösungsmittel ist, mit Ausnahme von Alkoholen, Säuren und aliphatischen Kohlen-Wasserstoffen.

Die Stabilität solcher Lösungsmittel ist überraschend, da die Anwesenheit des Lösungsmittels B, in welchem die Carbamat-Verbindungen wenig oder überhaupt nicht löslich sind, die Löslichkeit nicht herabsetzen, und es wird eine ähnliche Löslichkeit des Carbamatserhalten, als ob es sich bei der Lösungsmittelmischung um unvermischtes Lösungsmittel A handeln würde.

Während sich die Carbamat-Lösungen in reinem Lösungsmittel B im allgemeinen verändern (z. B. während der Lagerung bei niedrigen Temperaturen neigen sie zum Auskristallisieren ), treten solche Phänomene bei Mischungen von Lösungsmitteln A und B nicht auf. Die so hergestellten Lösungen sind bei 0° C

20 48 Stunden lang stabil. Desweiteren widerstehen sie Temperatu-

lang während der Lagerung stabil.

ren von 54° C ohne Veränderungen und sind mindestens 2 Jahre

Zu den Lösungen können zusatzlich ionische oder nicht-ionisehe oberflächenaktive Mittel und/oder Treibmittel zugegeben werden. Sie können zur Herstellung wässriger Emulsionen oder - im Falle von Insektiziden - als solche für ULV-Behandlungen (extrem niedriges Volumen) entsprechend bekannter Methoden verwendet werden.

Die folgenden Beispiele dienen der näheren Erläuterung der Erfindung.

T3TÖ087G

Beispiel 1

40 g Phenmediphan (Herbizid) der Formel:

CH OCOHN ^>v_ OCONH -

wurden in einer Mischung aus 30 g DMF (Dimethylformamid) j und 30 g Xylol gelöst, indem einige Minuten gerührt und gegebenenfalls erhitzt wurde, da der Vorgang sehr endotherm ist. Man erhielt eine klare, vollständige Lösung, von welcher 50 g 14 Tage lang einer Temperatur von 54 C unterworfen wurden, während 50 g 48 Stunden lang bei einer Temperatur von 0° C gehalten wurden.

Nach Beendigung des Erhitzens bzw. Abkühlens waren beide Lösungen unverändert. Die Analyse beider Proben, die mit Dünnschichtchromatographie unter Verwendung der Lösungen durchgeführt wurde ergab, daß in beiden Fällen keine wesentliche Zersetzung der aktiven Substanz erfolgt war.

Beispiel 2

40 g M 10445 (Insektizid) der Formel:

OCONHCH.

■ ²
CN

wurden in einer Mischung aus 30 g DMF und 30 g Xylol gelöst, indem einige Minuten gerührt und gegebenenfalls erhitzt wurde,, da der Vorgang sehr endotherm ist.

₃₅Man erhielt eine klare, vollständige Lösung, von welcher 50 g 14 Tage lang einer Temperatur von 54 C ausgesetzt wurden, während 50 g 48 Stunden lang einer Temperatur von 0° C unterworfen wurden.
Nach Beendigung des Erhitzens bzw. Abkühlens waren beide

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Lösungen unverändert. Die Analyse beider Proben, die mit Dünnschichtchromatographie unter Verwendung der Lösungen durchgeführt wurde ergab, daß in beiden Fällen keine wesentliehe Zersetzung der aktiven Substanz erfolgt war.

Beispiel 3

30 g Carbaryl (Insektizid) der Formel:

If

¹⁰ O-C-NH-CH

wurden in einer Mischung aus 40 g DMF und 30 g Solvesso 50 (Handelsbezeichnung von Esso Co: eine Mischung auf der Grundlage von Dxmethyläthylbenzol und Tetramethylbenzol) gelöst, indem einige Minuten lang gerührt und gegebenenfalls erhitzt wurde, da der Vorgang sehr endotherm verläuft. 50 g einer solchen Lösung wurden 14 Tage lang einer Temperatur von 54° C ausgesetzt, während 50 g 48 Stunden lang einer Temperatur von 0° C unterworfen wurden. Nach Ablauf dieser Zeitspannen waren beide Lösungen unverändert. Die Flüssigkeits-Gaschromatographie beider Proben unter Verwendung beider Lösungen"""ergab, daß in beiden Fällen keine wesentliche Zersetzung erfolgt war.

Beispiel 4

Indem wie in Beispiel 1, 2 und 3 beschrieben verfahren wurde, wurden vollständige Zusammensetzungen mit den in Tabelle I angegebenen oberflächenaktiven Mitteln hergestellt.

Die angegebenen Zusammensetzungen waren nach den beschleunigten Stabilitätsversuchen bei 54° C und bei 0° C unverändert.

"T 3D GD 87 Ö 7 3 8"

Tabelle I

Bestandteile	40	Zusammensetzungen	40	40	(g)	-	30
Phenmedipham		40				35
M 10445			30	20	15
Carbaryl	30		20	10	10
DMF	20	25		20
Xylol		10		2	10
Cyclohexanon		15	10	5
e u ι {+) Setrolen ο	10	3.5		3
Rolfen 10 D		3.5
Agrol /L	3.0

Setrolen 0 = Handelsbezeichnung von R.O.L. Montedison für Sorbitanoleat-polyoxyäthylat

Agrol /L = Handelsbezeichnung von R.O.L. Montedison j für Calclumdodecylbenzolsulfonat

Rolfen 10D= Handelsbezeichnung von R.O.L. Montedison für saures Alkylphenolpolyoxyäthylatphosphorylat.

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Beispiel 5

Es wurde wie in den Beispielen 1,2 und 3 beschrieben verfahren und die in der Tabelle II angegebenen Lösungen 5 hergestellt.

Die dort angegebenen Zusammensetzungen waren nach" den beschleunigten Stabilitäts-Versuchen bei 54° C und 0° C unver ändert.

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Os Ol Oj QOi

	T	a b e	40	40	10	-	1 1 e	II	40	40	40	40	_	20	(g)	30	30
Bestandteile				20									35
Phenmedipham						25	25	15	40		30
M 10445	30	30	Zusammensetzungen	30					10	10
Carbaryl		,*		30	35			25
DMF	30	15	15		25
DMA					20		30 .
Shell Sol AB		15	15
Acetophenon					-
Cellosolve - Acetat· Amyl^acetat		15
Methylamyl- keton

DMF = Dimethylformamid DMA = Dimethylacetamid

ro ■-j

CJ)

Claims (4)

Patentansprüche

1. Carbamat-Lösungen, gegebenenfalls geeignet zur Herstellung von Festizidzusammensetzungen, enthaltend bzw. bestehend aus:

Pestizid vom Carbamat-Typ 0,5 - 40 %

Lösungsmittel A 0,5 - 99 %

Lösungemisttel B 0,5 - 90 %,

wobei • das Lösungsmittel A aus Dimethylformamid oder Dimethylacetamid besteht und

ι das Lösungsmittel B jedes Lösungsmittel sein kann, j das mit A mischbar ist mit der Ausnahme von Alkoholen,

Säuren und aliphatischen Kohlenwasserstoffen.

2. Lösungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß

das Lösungsmittel B aus )

!

aromatischen Kohlenwasserstoffen, vorzugsweise Xylol, Toluol, Dimethyläthylbenzol, Tetramethylbenzol und anderen Alkylbenzolen,

aliphatischen Ketonen,., vorzugsweise Isophoron, Methyläthylketon, Äthylamylketon,

cyclischen Ketonen, vorzugsweise Cyclohexanon, Acetophenon,

Estern aliphatischer oder aromatischer organischer Säuren, vorzugsweise Methylbenzoat, Benzylacetat, 2-Äthoxyäthylacetat,

chlorierten Kohlenwasserstoffen, vorzugsweise 1,2,3-

Trichlorpropan

oder aus Mischungen der vorgenannten Gruppen, vorzugsweise einer handelsüblichen Zusammensetzung auf der Grundlage von Dimethyläthylbenzol und Tetramethylbenzol

besteht.

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3. Lösungen nach Anspruch 1-2, dadurch gekennzeichnet, J daß sie ionische und nicht-ionische oberflächenaktive j

Mittel enthalten. j

4. Lösungen nach Anspruch 1.-3, dadurch gekennzeichnet-, daß f

das Carbamat Methyl-S-m-tolyl-carbamoyloxyphenylcarbamat, \

Methyl-3, S-dimethyl^-cyan-methylaminophenylcarbamat ]

ίο oder Methyl-i-naphthylcarbamat ist. I

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