CH645511A5 - Soluzioni e formulazioni di carbammati antiparassitari stabili nel tempo e che resistono a basse ed alte temperature. - Google Patents

Soluzioni e formulazioni di carbammati antiparassitari stabili nel tempo e che resistono a basse ed alte temperature. Download PDF

Info

Publication number
CH645511A5
CH645511A5 CH557880A CH557880A CH645511A5 CH 645511 A5 CH645511 A5 CH 645511A5 CH 557880 A CH557880 A CH 557880A CH 557880 A CH557880 A CH 557880A CH 645511 A5 CH645511 A5 CH 645511A5
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
carbamate
solvent
solutions
solutions according
formulations
Prior art date
Application number
CH557880A
Other languages
English (en)
Inventor
Moro Anacleto Dal
Franco Pinamonti
Original Assignee
Montedison Spa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Montedison Spa filed Critical Montedison Spa
Publication of CH645511A5 publication Critical patent/CH645511A5/it

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/22—O-Aryl or S-Aryl esters thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

La presente invenzione riguarda soluzioni e formulazioni di carbammati antiparassitari: più precisamente riguarda soluzioni e formulazioni di tali carbammati stabili allo stoccaggio, ad alto contenuto di carbammato e resistenti a temperature da 0° a 54°C senza alterarsi, formare precipitati, ecc.
I carbammati antiparassitari rispondono alla formula generale:
O
II
R2—O—C—NHRX
in cui:
Rj = alchile, fenile, arile
R2 = alchile, alchile sostituito, arile, arile sostituito.
Alcuni hanno proprietà erbicide, come il 3-m-tolil-car-bamoilossifenilcarbammato di metile (Phenmedipham secondo la dizione ISO), il 3-fenilcarbamoilossifenilcarbamma-to di etile (Desmedipham, secondo la dizione ISO), il d(—)--l-(etilcarbamoil)-fenilcarbammato d'etile (Oarbetamide secondo la dizione ISO), ecc.; altri sono insetticidi come l'I--naftilcarbammato di metile (Carbaryl, secondo la dizione ISO), il 2,3-diidro-2,2-dimetiIbenzofuran-7-ilcarbammato di metile (Carbofuran, secondo ISO), il 2-isopropilfenil-car-bammato di metile (Isoprocarb, secondo ISO), il 3,5-dime-tiI-4-cian-metilamminofeniI-carbammato di metile (cfr. Domanda di brevetto italiano n. 24312 A/79 della Società Montedison), ecc.; altri ancora fungicidi, come ad esempio il benzimidazol-2-il-carbammato di metile (Carbendiazim secondo ISO).
Questi composti sono pochissimo solubili in acqua, poco solubili in idrocarburi alifatici ed aromatici, abbastanza in alcoli e chetoni: tuttavia, in questi ultimi solventi non si possono ottenere soluzioni ad alta concentrazione; per di più, a basse temperature, si formano facilmente precipitati che abbassano il contenuto in sostanza attiva rendendo così difficile la preparazione di formulati liquidi concentrati ad alto titolo.
I carbammati antiparassitari risultano solubili in dime-tilforammide o in dimetilacetamide; tali solventi sono tuttavia costosi e pertanto si preferiscono, per preparare formulati, soluzioni anche meno concentrate in altri solventi.
Abbiamo ora trovato, e formano oggetto della presente invenzione soluzioni di carbammati antiparassitari costituite da:
Carbammato o carbammati antiparassitari 0,5-40% (peso) Salvente A 0,5-99% »
Solvente B 0,5-90% »
in cui:
il solvente A può essere: dimetilformamide, dimetilacetamide o una loro miscela il solvente B può essere: ogni solvente o miscela di solvente miscibili con A esclusi alcoli, acidi e idrocarburi alifatici.
Esempi di solvente B possono essere:
idrocarburi clorurati come ad esempio l'-,2,3-tricloro-propano; o aromatici come toluolo, xilolo, etilbenzene, stirolo; chetoni come isoforone, metiletilchetone, etilamilchetone, cicloesanone, acetofenone; esteri ciclici come il diossano; esteri di acidi organici alifatici o aromatici come benzoato di metile, acetato di benzile, acetato di 2-etossi etile, dimetilmaleato; miscela di idrocarburi come il Solvesso 200 (marchio della Società Esso: miscela a base di dimetil--etil- e tetrametilbenzene), Shellsol AB (marchio della Società Shell: miscela a base di dimetil-, etil-, e tetrametilbenzene) da soli o in miscela fra di loro; e, in generale, B può essere ogni solvente miscibile con A anche se non è solvente di carbammati, esclusi alcoli, acidi e idrocarburi alifatici.
2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
3
645511
La stabilità di tali soluzioni è sorprendnte in quanto la presenza del solvente B nel quale i composti della classe dei carbammati sono poco o per nulla solubili non deprime la solubilità, che risulta analoga a quella del carbammato come se tutta la miscela del solvente fosse solvente A non mescolato.
Inoltre, mentre in genere le soluzioni dei carbammati nel solvente B puro si alterano (ad esempio durante lo stoccaggio a basse temperature tendono a lasciar separare cristalli) con le miscele dei solventi A e B questi fenomeni non avvengono. Infatti le soluzioni così preparate sono stabili per 48 ore a 0°C; resistono inoltre a temperature di 54°C senza alterarsi; e sono stabili allo stoccaggio per almeno due anni.
Le soluzioni dell'invenzione possono essere additivate di tensioattivi ionici e non ionici e/o di propellenti; possono essere usate per preparare emulsioni acquose, oppure nel caso degli insetticidi possono essere usate tal quali per trattamenti UBV (ultra basso volume) secondo le tecniche note delle formulazioni.
Allo scopo di meglio illustrare l'invenzione vengono forniti i seguenti esempi.
Esempio 1
40 g di Phenmedipham (erbicida) di formula:
sono sciolti in una miscela composta da 30 g di DMF (dimetilformamide) e 30 g di xilolo agitando per alcuni minuti ed eventualmente riscaldando poiché il processo è molto endotermico.
Si ottiene una soluzione limpida, completa, 50 g della quale sono posti a 54°C per 14 gg e 50 g sono posti a 0°C per 48 h.
Alla fine del periodo di riscaldamento e di raffreddamento entrambe le soluzioni si presentano inalterate. L'analisi da due campioni eseguite direttamente sulla soluzione con tecnica TLC (cromatografia su strato sottile) rivela che non vi è stata alcuna significativa degradazione della sostanza attiva in entrambi i casi.
Esempio 2
40 g di M 10445 (insetticida) di formula:
sono sciolti in una miscela composta da 30 g di DMF e 30 g di xilolo agitando per alcuni minuti, ed eventualmente riscaldando, poiché il processo è molto endotermico.
Si ottiene una soluzione limpida, completa, 50 g della quale sono posti a 54°C per 14 giorni e 50 g sono posti a 0°C per 48 h; alla fine del periodo di riscaldamento e di raffreddamento entrambe le soluzioni si presentano inalterate. L'analisi dei due campioni eseguita direttamente sulle soluzioni con tecnica TLC (cromatografia su strato sottile) rivela che non vi è stata alcuna significativa degradazione 5 della sostanza attiva in entrambi i casi.
Esempio 3 30 g di Carbaryl (insetticida) di formula:
o «
O—C—NH—CH-
sono sciolti in una miscela composta da 40 g di DMF e 20 30 g di Solvesso 50 (marchio della Società Esso: miscela a base di dimetil-etil e tetrametilbenzene) agitando per alcuni minuti ed eventualmente riscaldando, poiché il processo è endotermico.
50 g di tale soluzione vengono posti a 54°C per 14 gg 2s e 50 a 0°C per 48 h. Dopo tali periodi entrambe le soluzioni si presentano inalterate. L'analisi GLC (gas liquido cromatografica) dei due campioni eseguita direttamente sulle due soluzioni rivela che non vi è stata alcuna significativa degradazione delle sostanze attive in entrambi i casi.
30
Esempio 4
Con le modalità degli esempi 1, 2 e 3 sono state preparate le formulazioni complete di tensioattivi indicate nella tabella I. Le composizioni indicate apparivano inalterate 35 dopo le prove di stabilità accelerate a 54°C e a 0°C.
TABELLA I
Componenti Composizioni (g)
40
Phenmedipham
40
40
M 10445
40
40
45 Carbaryl
30
DMF
30
25
30
20
35
Xilolo
20
10
20
10
15
Cicloesanone
50
15
20
10
Setrolene O (*)
3,5
2
Rolfen 10 D (*)
10
3,5
10
5
10
Agrol /L (*)
3,0
3
55
(*): Setrolene O = marchio della Soc. R.O.L. Montedison per sorbitan-oleato poliossietilato.
Agrol /L = marchio della Soc. R.O.L. Montedison per do-decilbenzensolfonato di calcio.
Rolfen 10 D = marchio della Soc. R.O.L. Montedison per alchilfenolo poliossietilato fosforilato acido.
Esempio 5
65 Con le modalità degli esempi 1, 2 e 3 sono state preparate le soluzioni indicate nella tabella II, Le composizioni indicate apparivano inalterate dopo le prove di stabilità accelerate a 54°C e a 0°C.
645 511
TABELLA II
4
Componenti Composizioni (g)
Phenmedipham M 10445
40
40
40
40
40
40
40
5
Carbaryl DMF
30
30
30
25
25
30 35
30
10
DMA
30
25
30
Shell Sol AB
30
10
15
15
35
20
20
10
10
Acetpfenone
Cellosolve acetato
20
15
25
15
Acetato di amile
15
15
20
Metilamil-chetone
15
30
DMF = dimetilformamide DMA = dimetilacetamide

Claims (6)

645 511 RIVENDICAZIONI
1. Soluzioni a base di antiparassitari della classe dei carbammati, stabili allo stoccaggio, a 54°C per almeno 14 giorni e a 0°C per almeno 48 ore, costituite da:
Antiparassitari del tipo carbammati 0,5-40% (peso) Solvente A 0,5-99% »
Solvente B 0,5-99% »
in cui:
il solvente A è costituito da dimetilformamide, dimetil-acetamide,
il solvente B può essere ogni solvente miscibile con A esclusi alcoli, acidi e idrocarburi alifatici.
2. Soluzioni come dalla rivendicazione 1, in cui il solvente B è costituito da idrocarburi aromatici come xilolo, toluolo, dimetil-etilbenzene, tetrametilbenzene e in genere alchilbenzene; oppure chetoni alifatici come isoforone, me-tiletilchetone, etilamilchetone; o ciclici come cicloesanone, acetofenone; oppure esteri di acidi organici aromatici o alifatici, come benzoato di metile, acetato di benzile, acetato di 2-etossi-etile; oppure di idrocarburi clorurati come 1,2,3--tricloropropano, o ancora miscele di dimetil-, etil-, e tetrametilbenzene o miscele di dimetiletilbenzene e tetrametilbenzene.
3
CH
CN
3. Soluzioni come dalla rivendicazione 1, cui vengono aggiunti tensioattivi ionici o non ionici.
4. Soluzioni come dalla rivendicazione 1, in cui il car-bammato è il
5. Soluzioni come dalla rivendicazione 1, in cui il car-bammato è il iCONHCH
CH
CH
6. Soluzioni come dalla rivendicazione 1, in cui il car-bammato è il
0
II
O—C—NH— CH3
CH557880A 1979-07-27 1980-07-22 Soluzioni e formulazioni di carbammati antiparassitari stabili nel tempo e che resistono a basse ed alte temperature. CH645511A5 (it)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT24733/79A IT1163687B (it) 1979-07-27 1979-07-27 Soluzioni e formulazioni di carbammati antiparassitari stabili nel tempo e che resistono a basse ed alte temperature

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH645511A5 true CH645511A5 (it) 1984-10-15

Family

ID=11214561

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH557880A CH645511A5 (it) 1979-07-27 1980-07-22 Soluzioni e formulazioni di carbammati antiparassitari stabili nel tempo e che resistono a basse ed alte temperature.

Country Status (19)

Country Link
US (1) US4452630A (it)
JP (1) JPS5620503A (it)
BE (1) BE884482A (it)
CA (1) CA1153694A (it)
CH (1) CH645511A5 (it)
CS (1) CS236769B2 (it)
DD (1) DD152271A5 (it)
DE (1) DE3027767A1 (it)
DK (1) DK313480A (it)
ES (1) ES493737A0 (it)
FI (1) FI802296A (it)
FR (1) FR2462101B1 (it)
GR (1) GR82410B (it)
IL (1) IL60665A0 (it)
IT (1) IT1163687B (it)
NL (1) NL8004178A (it)
PL (1) PL125190B1 (it)
SE (1) SE8005272L (it)
SU (1) SU1367835A3 (it)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1195941B (it) * 1982-07-16 1988-11-03 Montedison Spa Composizioni liquide stabili di meta-bis-carbammati erbicidi
YU45662B (sh) * 1983-09-20 1992-07-20 Berol Nobel (Suisse) S.A. Postupak za dobijanje fenmedifama ili dezmedifama
CZ280059B6 (cs) * 1984-02-29 1995-10-18 Schering Aktiengesellschaft Stabilizovaný kapalný herbicidní prostředek a způsob hubení plevelných rostlin
US5246912A (en) * 1984-02-29 1993-09-21 Berol Nobel (Suisse) S.A. Herbicidal compositions of phenmedipham and desmedipham
FR2577387B1 (fr) * 1985-02-19 1987-09-11 Raffineries Soufre Reunies Nouvelles compositions herbicides a base de carbamoyloxy-phenyl-carbamates et d'huile minerale de petrole
FR2590119B1 (fr) * 1985-03-14 1988-07-29 Rhone Poulenc Agrochimie Compositions herbicides liquides stabilisees, a base de biscarbamate
FR2597720A1 (fr) * 1986-04-29 1987-10-30 Rhone Poulenc Agrochimie Compositions herbicides liquides stabilisees a base de m-bis-carbamates et leur utilisation.
FR2599593A1 (fr) * 1986-06-06 1987-12-11 Rhone Poulenc Agrochimie Compositions herbicides liquides stabilisees a base de m-bis-carbamates et leur utilisation
IT1199818B (it) * 1986-12-19 1989-01-05 Agrimont Spa Composizioni di metil-3-(3'-metilfenil-carbamoilossi)feniclcarbammato stabili in emulsione acquosa
HU207197B (en) * 1987-07-16 1993-03-29 Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet Plant protecting solution and aquous suspension containing water insoluble active component
USRE35993E (en) * 1989-02-27 1998-12-15 Gierveld Beheer B.V. Frame for a skate, method for the manufacture thereof, skating shoe and skate
GB8921515D0 (en) * 1989-09-22 1989-11-08 Wellcome Found Pesticidal compositions
GB2243551A (en) * 1990-05-01 1991-11-06 Kemira Oy Herbicidal solution
DE19516522A1 (de) * 1995-05-05 1996-11-07 Bayer Ag Neue Flüssigformulierungen
GB2446644B (en) * 2007-02-15 2009-03-04 William Anthony Jonfia-Essien An antifeedant agent with insecticidal effect
JP5632536B2 (ja) * 2010-05-27 2014-11-26 アクゾ ノーベル ケミカルズ インターナショナル ベスローテン フエンノートシャップＡｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｂ．Ｖ． アシルモルホリンおよび極性非プロトン性共溶媒を含む農業用製剤
RU2606800C2 (ru) * 2011-11-24 2017-01-10 Акцо Нобель Кемикалз Интернэшнл Б.В. Сельскохозяйственные составы с амидами и ацилморфолинами
AU2012342490B2 (en) * 2011-11-24 2015-08-06 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Agricultural formulations with aromatic solvents and acyl morpholines
AU2013225608B2 (en) * 2012-02-27 2016-06-23 Indorama Ventures Oxides Australia Pty Limited Emulsifiable concentrate formulation
CN103004756B (zh) * 2012-12-28 2015-04-22 深圳诺普信农化股份有限公司 农药溶剂及其制备方法和应用
US20160183526A1 (en) * 2014-12-30 2016-06-30 Dow Agrosciences Llc Fungicidal compositions

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US30578A (en) * 1860-11-06 Henry johnson
US3068142A (en) * 1962-12-11 Solvent system comprising dimethyl
GB852610A (en) * 1958-12-19 1960-10-26 Shell Res Ltd Liquid seed dressing compositions
US3404975A (en) * 1964-12-18 1968-10-08 Fmc Corp m-(carbamoyloxy)-carbanilates as herbicides
BE683901A (it) * 1965-07-14 1967-01-09
NL6915231A (it) * 1968-10-24 1970-04-28
NL6917222A (it) * 1969-11-14 1971-05-18
SE389594B (sv) * 1968-12-25 1976-11-15 Philips Nv Enfasiga pesticida ulv-preparat (ulv=ultra-laga volymer) enligt utleggningsskriften 6910616-9) (384 120)
DE2128225C3 (de) * 1971-06-07 1980-06-12 C.H. Boehringer Sohn, 6507 Ingelheim Lösungskonzentrate mit fungizider und akarizider Wirkung
US4093447A (en) 1971-06-23 1978-06-06 Bayer Aktiengesellschaft N-Arylcarbamic acid esters and plant growth regulant compositions and methods
US4163662A (en) * 1973-01-02 1979-08-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Liquid formulations of 1-(3,4-dichlorophenyl)-3-methoxy-3-methylurea and selected chloroacetamides
LU66864A1 (it) * 1973-01-19 1974-08-19
NL178647C (nl) * 1974-03-08 1986-05-01 Duphar Int Res Werkwijze ter bereiding van een de plantengroei bevorderende vloeibare samenstelling.
IT1111151B (it) * 1978-01-10 1986-01-13 Sipcam Spa Composizione erbicida liquida emulsionabile in acqua
CA1106202A (en) * 1978-12-13 1981-08-04 Lawrence J. Giilck Herbicidal concentrate containing ketone and amide solvent

Also Published As

Publication number Publication date
CS236769B2 (en) 1985-05-15
IT1163687B (it) 1987-04-08
IT7924733A0 (it) 1979-07-27
JPH0135801B2 (it) 1989-07-27
SE8005272L (sv) 1981-01-28
IL60665A0 (en) 1980-09-16
DE3027767A1 (de) 1981-02-19
FI802296A (fi) 1981-01-28
BE884482A (fr) 1981-01-26
DK313480A (da) 1981-01-28
SU1367835A3 (ru) 1988-01-15
PL225836A1 (it) 1981-05-22
DD152271A5 (de) 1981-11-25
FR2462101A1 (fr) 1981-02-13
PL125190B1 (en) 1983-04-30
ES8104794A1 (es) 1981-05-16
ES493737A0 (es) 1981-05-16
FR2462101B1 (fr) 1985-07-12
GR82410B (it) 1984-12-13
NL8004178A (nl) 1981-01-29
CA1153694A (en) 1983-09-13
US4452630A (en) 1984-06-05
JPS5620503A (en) 1981-02-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CH645511A5 (it) Soluzioni e formulazioni di carbammati antiparassitari stabili nel tempo e che resistono a basse ed alte temperature.
Graham Release by flight exercise of a chemotropic response from photopositive domination in a scolytid beetle
US3846466A (en) Esters of di-(thiocarbamoyl)ethylene as juvenile hormone mimicking agents for control of insects
BRPI0916204B1 (pt) sal ou mistura de sais do ácido (s) - (+) - abscísico, e, composição aquosa para tratamento de plantas
GB912895A (en) New substituted carbamates
US4632936A (en) Insecticidal compositions
JPS5944366A (ja) オキソキナゾリンカルバミン酸エステル類
CH427400A (fr) Composition fongicide
CH654173A5 (it) Composizioni liquide stabili di meta-bis-carbammati erbicidi.
US3930836A (en) Substituted sulfonate antidote compounds and method of use with herbicides
US2005797A (en) Insecticide composition
KR850000653B1 (ko) N-설피닐 카바메이트의 제조방법
Taylor et al. Critical Factors in the Transport of Live Freshwater Fish: III The Use of Anaesthetics as Tranquillizers
IL41345A (en) N-sulphenyl-1,3-dithiolane oxime carbamates,their preparation and their use as insecticides,acaricides and fungicides
JP2606324B2 (ja) 安定な農薬組成物
CH641931A5 (it) Soluzioni a base di n-feniluree n&#39;-alcossi, n&#39;-alchil sostituite erbicide stabili a temperature da +54 c a -10 c.
US4009191A (en) Bromoethyl diester of sulfoacetic acid
US4041159A (en) Nematocidal 4-amino-N-thio-substituted 3,5-dinitrobenzenesulfonamides
US3962457A (en) Methods of killing mites using S-β-naphthylmethyl-N,N-dimethylthiolcarbamate
SE7604245L (sv) Nya fungicida blandningar
CASCORBI et al. Antagonism and synergism of six volatile anesthetic agents and flurothyl, a convulsant ether
JP2019167335A (ja) イソチオシアナート化合物及び水中付着生物防汚剤
US3433826A (en) Alkoxyphenyl-n-methyl carbamic acid ester
US3384539A (en) Synergistic alpha-naphthyl nu-methylcarbamate insecticide admixed with meta-acetylphenyl or meta-propionylphenyl nu-methyl carbamate
US4115099A (en) Antidote compositions and method of use with herbicides

Legal Events

Date Code Title Description
PL Patent ceased