ES2581805T3 - Formulaciones agrícolas con acilmorfolinas y codisolvenes apróticos polares - Google Patents

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ES2581805T3 ES11723420.3T ES11723420T ES2581805T3 ES 2581805 T3 ES2581805 T3 ES 2581805T3 ES 11723420 T ES11723420 T ES 11723420T ES 2581805 T3 ES2581805 T3 ES 2581805T3
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Abstract

Una formulación que comprende: a) un pesticida y/o un regulador del crecimiento vegetal; b) una acilmorfolina de la fórmula (I)**Fórmula** en donde R es H, y c) carbonato de propileno en donde la relación en peso entre b) y c) es de 70:30 a 90:10.

Description

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DESCRIPCION
Formulaciones agncolas con acilmorfolinas y codisolvenes aproticos polares Campo tecnico de la invencion
La presente invencion se refiere a formulaciones que comprenden un pesticida y/o regulador del crecimiento vegetal y un sistema disolvente, metodos para la fabricacion de tales formulaciones, metodos para el tratamiento de plantas usando tales formulaciones, y el uso de un sistema disolvente como un disolvente para un pesticida y/o regulador del crecimiento vegetal.
Antecedentes tecnicos de la invencion
Se han proporcionado convencionalmente agentes activos agncolas tales como pesticidas y reguladores del crecimiento vegetal para el usuario final en diferentes formas concentradas para ser diluidas, por el usuario final, en agua u otro medio adecuado a una formulacion diluida lista para su uso. Tales formas concentradas incluyen formulaciones solidas, por ejemplo polvos, y formulaciones lfquidas. En muchas aplicaciones se prefieren formulaciones lfquidas porque los problemas de fumigacion de polvos toxicos y lenta disolucion en el diluyente se pueden evitar.
Las formulaciones lfquidas concentradas incluyen los denominados concentrados en emulsiones y concentrados lfquidos solubles. Un concentrado en emulsion comprende un agente activo agncola, un disolvente insoluble en agua, y un emulsionante, y cuando se anade al agua forma espontaneamente, o despues de mezclar, una emulsion de aceite-en-agua, estando el agente activo agncola presente principalmente en las gotitas de emulsion. Este tipo de formulacion concentrada es especialmente adecuado para agentes activos agncolas que son insolubles/tienen baja solubilidad en agua, y cuando la concentracion recomendada en la formulacion lista para su uso es superior a la solubilidad del agente activo agncola.
Un concentrado lfquido soluble comprende un disolvente soluble en agua y agente activo agncola, y cuando se anade al agua, de manera espontanea o despues de mezclar, tanto el disolvente como el agente activo agncola se disuelven en agua. Este tipo de formulacion concentrada es especialmente adecuado para agentes activos agncolas que son solubles en agua tambien a concentraciones superiores a la concentracion recomendada en la formulacion lista para usar.
Cuando se mezcla un concentrado lfquido soluble con un medio acuoso, inicialmente habra una concentracion local alta del agente activo antes de que la formulacion resultante se equilibre. Por tanto, hay un riesgo de precipitacion del agente activo agncola que se produce cuando se diluye el concentrado lfquido soluble en un medio acuoso. Esta precipitacion puede generar problemas debido a la disolucion lenta de los precipitados. Incluso en algunos casos, los precipitados son en esencia insolubles en agua.
El documento WO2007/028518 describe una formulacion lfquida soluble de imidacloprid, un insecticida neonicotmido, en donde se usa como disolvente N-metilpirrolidona (NMP). Sin embargo, se ha demostrado que NMP es un toxico para la reproduccion (Merlet, S. et al. “Disolventes Verdes para Productos Agroqmmicos”, Adjuvant Newsletter, vol. 7, No. 2, Feb. 2010, paginas 1-3).
Un enfoque para abordar los problemas relacionados con el uso de NMP en formulaciones agncolas se describe en el documento WO2008/101620, en donde se proponen dialquilamidas que contienen un radical acilo hidroxisustituido como disolvente para biocidas.
Sin embargo, como se ha descrito por Merlet, S. et al (supra), la solubilidad de ciertos biocidas comercialmente interesantes, como imidacloprid, no tienen una solubilidad muy alta en tales dialquilamidas que contienen radicales acilo hidroxisustituidos.
Por tanto, en la tecnica hay una necesidad de encontrar disolventes que puedan reemplazar a la NMP en formulaciones lfquidas solubles para agentes activos agncolas, mientras que se mantiene una alta solubilidad de los agentes activos agncolas.
Compendio de la invencion
Un objetivo de esta invencion es superar al menos parcialmente los inconvenientes de la tecnica anterior y proporcionar un sistema disolvente que se pueda usar en formulaciones lfquidas solubles y que al menos parcialmente pueda reemplazar el uso de NMP.
Otro objetivo de la invencion es proporcionar un sistema disolvente para agentes activos agncolas que permita que una formulacion concentrada de disolvente y agente activo agncola se mezcle con un medio acuoso sin o solo con precipitacion menor del agente activo.
El presente inventor ha descubierto sorprendentemente que un sistema disolvente que comprende morfolina y carbonato de propileno se puede utilizar para cumplir con este objetivo.
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Por tanto, en un primer aspecto, la presente invencion se refiere a una formulacion que comprende un pesticida y/o un regulador del crecimiento vegetal, una acilmorfolina de la formula (I)
O ,_____,
N
O
R
(I)
en donde R es H, y carbonato de propileno, en donde la relacion en peso de la acilmorfolina y el carbonato de propileno es de 70:30 a 90:10.
En un segundo aspecto, la presente invencion se refiere a un metodo para producir una formulacion como se ha descrito anteriormente que contiene al menos 90% de agua, mezclando con un medio acuoso una formulacion como se ha descrito anteriormente que contiene a lo sumo 10% de agua.
En un tercer aspecto, la presente invencion se refiere a un metodo para el tratamiento de una planta, que comprende poner en contacto dicha planta con una formulacion como se ha descrito anteriormente.
En un cuarto aspecto, la presente invencion se refiere al uso de una formulacion de la presente invencion para el tratamiento de plantas.
En un quinto aspecto, la presente invencion se refiere al uso de una acilmorfolina de la formula (I), o un sistema disolvente que comprende una acilmorfolina de la formula (I)
O ,_____,
N
O
R
(I)
en donde R es H, y carbonato de propileno, en donde la relacion en peso de la acilmorfolina y el carbonato de propileno es de 70:30 a 90:10, como un disolvente para un pesticida y/o un regulador del crecimiento vegetal.
Se debe senalar que la presente invencion se refiere a todas las combinaciones posibles de las reivindicaciones adjuntas.
Descripcion detallada de la invencion
Una formulacion de la presente invencion comprende
a) uno o mas pesticidas y/o uno o mas reguladores del crecimiento vegetal;
b) una acilmorfolina de la formula (I)
O
N
O
R
(I)
en donde R es H, y
c) carbonato de propileno,
en donde la relacion en peso de la acilmorfolina y el carbonato de propileno es de 70:30 a 90:10.
Como se usa en esta memoria, el termino “pesticida” se refiere a un compuesto organico que va a prevenir, destruir, repeler o mitigar cualquier plaga.
Como se usa en esta memoria, la expresion “regulador del crecimiento vegetal” se refiere a un compuesto organico, que a traves de la accion fisiologica va a acelerar o retardar la velocidad de crecimiento o velocidad de maduracion o de otro modo alterar el comportamiento de plantas ornamentales o de cultivos o sus productos.
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Los pesticidas considerados para uso en la presente invencion incluyen, pero no se limitan a, fungicidas, herbicidas, insecticidas, miticidas, nematicidas, acaricidas, y molusquicidas.
Los agentes activos agncolas preferidos considerados para uso en la presente invencion incluyen, pero no se limitan a, pesticidas y reguladores del crecimiento vegetal de las clases triazoles, estrobilurinas, compuestos alquilenbis (ditiocarbamato), bencimidazoles, acidos fenoxicarboxflicos, acidos benzoicos, aminoacidos, sulfonilureas, triazinas, triazolinona, acidos piridincarboxflicos, neonicotmidos, amidinas, fosfatos organicos, y piretroides.
Los ejemplos de fungicidas considerados para uso en la presente invencion incluyen, pero no se limitan a, fungicidas de las clases de triazoles (por ejemplo, tebuconazol, tetraconazol, ciproconazol, epoxiconazol, difenconazol, propiconazol, protioconazol, metconazol), estrobilurinas (por ejemplo, trifloxistrobina, azoxistrobina, fluoxastrobina, piraclostrobina), compuestos alquilenbis (ditiocarbamato) (por ejemplo mancozeb) y bencimidazoles (por ejemplo carbendazim).
Los ejemplos de herbicidas considerados para uso en la presente invencion incluyen, pero no se limitan a, acidos fenoxicarboxflicos (por ejemplo acido 2,4-D, MCPA), acidos benzoicos (por ejemplo, acido dicamba), aminoacidos (por ejemplo glufosinato), sulfonilureas (por ejemplo metsulfuron-metilo, rimsulfuron), triazinas (por ejemplo atrazina y simazina), triazolinona (por ejemplo amicarbazona) y acidos piridincarboxflicos (por ejemplo triclopir).
Los ejemplos de insecticidas considerados para uso en la presente invencion incluyen, pero no se limitan a, neonicotmidos (por ejemplo tiametoxam, clotianidina, tiacloprid, dinotefuran, acetamiprid, nitenpiram, imidacloprid), amidinas (por ejemplo amitraz), fosfatos organicos (por ejemplo clorpirifos) y piretroides (por ejemplo permetrina, bifentrina, deltametrina).
Los ejemplos de reguladores del crecimiento vegetal considerados para uso en la presente invencion incluyen, pero no se limitan a, acidos fosfonicos (por ejemplo etefon), giberelinas, citoquininas (por ejemplo 6-bencilaminopurina) y auxinas (por ejemplo acido 1-naftilacetico).
Una formulacion de la presente invencion comprende preferiblemente un neonicotmido, un acido fenoxicarboxflico, un acido benzoico o un triazol, mas preferiblemente imidacloprid.
Para una descripcion detallada de cada uno de los pesticidas y reguladores del crecimiento vegetal mencionados anteriormente, se hace referencia a manuales, por ejemplo “El Manual de Pesticidas e, v. 4.0” de BCPC Publications Ltd, Alton, Hampshire. (ISBN 1 901396 42 8).
Los pesticidas y reguladores del crecimiento vegetal especialmente considerados para uso en una formulacion de la presente invencion incluyen los que son solubles en agua a la concentracion recomendada en una formulacion lista para usar, es decir, el pesticida o regulador del crecimiento vegetal esta preferiblemente en disolucion en la formulacion lista para usar.
En el contexto de la presente invencion, la solubilidad en agua debe ser interpretada como que se mide segun la norma ASTM E 1148-87 “Metodo de Prueba Estandar para Medidas de la Solubilidad en Agua”.
Una formulacion de la presente invencion puede comprender un solo pesticida o regulador del crecimiento vegetal o puede comprender una mezcla de dos o mas diferentes pesticidas o dos o mas reguladores del crecimiento vegetal o una mezcla de al menos un pesticida con al menos un regulador vegetal.
La acilmorfolina considerada para uso en una formulacion de la presente invencion es 4-formilmorfolina (R = H, tambien denominada N-formilmorfolina o NFM).
Las acilmorfolinas como tales son compuestos muy conocidos y estan disponibles comercialmente de proveedores de productos qmmicos estandar.
Ademas de la acilmorfolina de la formula (I), una formulacion de la presente invencion comprende carbonato de propileno.
Una formulacion de la presente invencion que comprende carbonato de propileno comprende preferiblemente de aproximadamente 10, mas preferiblemente de aproximadamente 20, lo mas preferiblemente de aproximadamente 25, a aproximadamente 70, mas preferiblemente a aproximadamente 60 y lo mas preferiblemente a aproximadamente 50% en peso de a) pesticida y/o regulador del crecimiento vegetal; de aproximadamente 10, mas preferiblemente de aproximadamente 20, lo mas preferiblemente de aproximadamente 25, a aproximadamente 89, mas preferiblemente a aproximadamente 80, lo mas preferiblemente a aproximadamente 70% en peso de b) acilmorfolina de la formula general (I) y de aproximadamente 1, mas preferiblemente de aproximadamente 5, lo mas preferiblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 50, mas preferiblemente a aproximadamente 40, lo mas preferiblemente a aproximadamente 30% en peso de c) carbonato de propileno, calculado sobre la base del peso total de a), b) y c) en la composicion, es decir, sin tener en cuenta el agua o componentes adicionales en el calculo.
La relacion en peso entre b) 4-formilmorfolina (N-formilmorfolina) y c) carbonato de propileno es de 70:30, mas
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preferiblemente de 75:25 y lo mas preferiblemente de 78:22, a 90:10, mas preferiblemente a 85:15 y lo mas preferiblemente a 82:12, tal como aproximadamente 80:20.
En realizaciones actualmente preferidas, a) es un neonicotmido, preferiblemente imidacloprid, b) es 4- formilmorfolina, y c) es carbonato de propileno.
Preferiblemente, a), b) y, cuando esta presente, c) constituyen aproximadamente 60, mas preferiblemente aproximadamente 70, lo mas preferiblemente aproximadamente 80 a 100% en peso del peso total de los componentes distintos al agua de la formulacion de la invencion.
Las formulaciones segun la invencion se preparan normalmente de tal manera que los componentes se mezclan unos con otros en las relaciones deseadas y a las concentraciones deseadas. En general, las formulaciones se preparan a una temperatura de entre 10 y 50°C. Aparatos adecuados que se utilizan para la preparacion de formulaciones agroqmmicas son adecuados como aparatos para la preparacion de las formulaciones de la presente invencion.
En una realizacion, la formulacion de la presente invencion comprende menos de 10, preferiblemente menos de 5, incluso mas preferiblemente menos de 2, y lo mas preferiblemente menos del 1% en peso de agua, basado en el peso total de la formulacion, denominandose tal formulacion en adelante “formulacion concentrada”.
En tal formulacion concentrada de la invencion, la concentracion del pesticida o regulador del crecimiento vegetal preferiblemente es, o es inferior a, la solubilidad del pesticida o regulador del crecimiento vegetal en el disolvente, es decir, en la combinacion de acilmorfolina de la formula (I) y codisolvente aprotico polar. Por tanto, la formulacion concentrada es preferiblemente una formulacion homogenea transparente.
En otra realizacion, la formulacion de la presente invencion comprende al menos 90, preferiblemente al menos 95, mas preferiblemente al menos 99% en peso de agua, basado en el peso total de la formulacion, denominada en adelante “formulacion diluida”.
En tal formulacion diluida, la concentracion del pesticida o regulador del crecimiento vegetal preferiblemente es, o es inferior a, la solubilidad del pesticida o regulador del crecimiento vegetal de la formulacion diluida. Por tanto, la formulacion diluida es preferiblemente una formulacion clara homogenea.
Una formulacion diluida de la presente invencion tiene normalmente una concentracion del pesticida o regulador del crecimiento vegetal que corresponde a la concentracion recomendada para uso final, por ejemplo tratamiento de plantas, del pesticida o regulador del crecimiento vegetal.
Una formulacion diluida de la invencion se puede obtener mezclando una formulacion concentrada de la invencion con un medio acuoso. El medio acuoso es normalmente agua del grifo.
La formulacion concentrada se puede anadir al medio acuoso, o el medio acuoso se puede anadir a la formulacion concentrada. Normalmente se usa el primer procedimiento.
La N-formilmorfolina y el carbonato de propileno forman conjuntamente un sistema disolvente en el que el pesticida y/o regulador del crecimiento vegetal es muy soluble. La N-formilmorfolina tiene un punto de fusion por encima de la temperatura ambiente, y por tanto no resulta obvio a primera vista usarla en sistemas disolventes para formulaciones agncolas que preferiblemente debenan estar en estado lfquido a, y ligeramente por debajo de, la temperatura ambiente normal. Sin embargo, cuando se mezcla con los pesticidas y/o reguladores del crecimiento vegetal se forma normalmente una composicion lfquida a temperatura ambiente.
Los pesticidas y reguladores del crecimiento vegetal presentan una alta solubilidad en N-formilmorfolina. Sin embargo, cuando se anade una formulacion concentrada de pesticida/regulador del crecimiento vegetal y la acilmorfolina, pero sin contener codisolvente aprotico polar, a un medio acuoso, el pesticida/regulador del crecimiento vegetal precipita en algunos casos. Con la adicion del codisolvente aprotico polar a la formulacion concentrada la tendencia a la precipitacion se reduce, y si se forma algun precipitado se disuelve facilmente en la formulacion diluida resultante.
En realizaciones preferidas, una formulacion de la presente invencion esta esencialmente libre de, o comprende menos de aproximadamente 5, preferiblemente menos de aproximadamente 2% en peso de disolventes airndicos proticos.
Los expertos en la tecnica se daran cuenta de que, aparte del pesticida y/o regulador del crecimiento vegetal, N- formilmorfolina y carbonato de propileno, una formulacion de la presente invencion puede comprender opcionalmente d) componentes adicionales. Los ejemplos de tales componentes adicionales incluyen por ejemplo uno o mas adyuvantes, tales como potenciadores de bioeficacia que aumentan la bioeficacia de agentes activos agncolas, humectantes, agentes mojantes, modificadores de la reologfa, tensioactivos, adhesivos, reductores de deriva y/u otros componentes adicionales usados convencionalmente en composiciones agroqmmicas.
Una formulacion de la presente invencion comprende preferiblemente de 0, mas preferiblemente de
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aproximadamente 5, lo mas preferiblemente de aproximadamente 10, a aproximadamente 40, mas preferiblemente a aproximadamente 30, lo mas preferiblemente a aproximadamente 20% en peso de componentes adicionales d), calculado sobre la base del peso total de a), b), c) y d) en la composicion, es decir, sin tener en cuenta agua en el calculo.
En realizaciones preferidas, la formulacion de la presente invencion comprende al menos un tensioactivo. La adicion de un tensioactivo a la formulacion puede evitar que la composicion concentrada de la invencion se quede sobre la superficie del medio acuoso cuando se anade al mismo, y ademas pueden actuar como adyuvantes y/o agentes mojantes.
Los ejemplos de tensioactivos a usar en la presente invencion incluyen tensioactivos no ionicos, anionicos, anfoteros, zwitterionicos, cationicos y mezclas de dos o mas de los mismos.
Los tensioactivos no ionicos incluyen, pero no se limitan a, alcoholes alcoxilados, preferiblemente etoxilados y/o propoxilados, que contienen preferiblemente de 8 a 22 atomos de carbono; poliglicosidos de alquilo, tales como poliglicosidos de alquilo(C4-Ci0) de cadena lineal o ramificado; y esteres de sorbitan o sorbitol alcoxilados, preferiblemente etoxilados. Los alcoholes etoxilados preferidos tienen un grado de etoxilacion de 1 a 50, mas preferiblemente 2 a 20, lo mas preferiblemente 3 a 10. Algunos alcoholes alcoxilados considerados para uso en la presente invencion incluyen los basados en alcoholes ramificados, tales como los alcoholes de Guerbet, por ejemplo 2-propilheptanol y 2-etilhexanol, y OXO-alcoholes de C10 o C13, es decir, una mezcla de alcoholes cuyo principal componente esta formado por al menos un alcohol de C10 o C13 ramificado, y los alcoholes disponibles comercialmente como alcoholes Exxal de Exxon Mobile Chemicals y alcoholes Neodol de Shell Chemicals.
Los tensioactivos anionicos incluyen, pero no se limitan a, sulfosuccinatos, sales de acidos alquilbencenosulfonicos, tales como dodecilbencenosulfonato calcico o sodico, alquilsulfonatos, alquil-eter-sulfatos, esteres fosfatos de alcoholes opcionalmente alcoxilados, preferiblemente etoxilados y/o propoxilados, sales de xilensulfonatos y cumensulfonatos, naftalen- o alquilnaftalensulfonatos, que pueden estar condensados.
Los tensioactivos cationicos incluyen, pero no se limitan a, aminas o eter-aminas grasas alcoxiladas, preferiblemente etoxiladas y/o propoxiladas, y compuestos de amonio cuaternario alcoxilados, preferiblemente etoxilados y/o propoxilados, tales como los disponibles comercialmente como Berol 556 y Berol R648 (disponibles de Akzo Nobel Surface Chemistry AB, Suecia).
Los tensioactivos zwitterionicos/anfoteros incluyen, pero no se limitan a, tensioactivos de betaina, tales como alquil-, alquilamidoalquilen- y sulfo-betainas, tensioactivos de oxidos de amina, tales como oxidos de alquil- y alquilamidoalquilen-amina, iminodipropionatos grasos e iminoglicinatos grasos.
Los tensioactivos pueden constituir de 0, preferiblemente de aproximadamente 0,5, mas preferiblemente de aproximadamente 1 a aproximadamente 20, preferiblemente a aproximadamente 15, mas preferiblemente a aproximadamente 10% en peso calculado sobre la base del peso total de a), b), c) (cuando esta presente) y d) en la composicion, es decir, sin tener en cuenta agua en el calculo.
Un metodo para tratar una planta representa un aspecto separado de la presente invencion. Tal metodo comprende la etapa de poner en contacto dicha planta con una formulacion de la presente invencion. Las formulaciones de la invencion se pueden aplicar a la planta por medio de pulverizacion, vertido, atomizacion, inyeccion, o con brocha. Preferiblemente, la puesta en contacto de la planta se hace por medio de pulverizacion de una formulacion diluida como se ha descrito anteriormente.
La tasa de aplicacion de las formulaciones de la presente invencion puede variar dentro de un intervalo sustancial. La tasa de aplicacion puede depender del pesticida y/o regulador del crecimiento vegetal de la formulacion. Por supuesto es deseable que la cantidad de formulacion en contacto con la planta contenga una cantidad del pesticida y/o regulador del crecimiento vegetal que sea eficaz para cumplir con el objetivo de la formulacion.
Las formulaciones de la invencion se pueden usar para tratar todas las plantas y partes de las plantas. En el contexto de la presente invencion, por plantas se entiende todas las plantas y poblaciones de plantas, tales como plantas silvestres deseadas o no deseadas o plantas de cultivo, asf como cualquier parte de las plantas.
Por partes de las plantas se entiende todas las partes y organos aereos y subterraneos de la plantas, que incluyen brotes, hojas, agujas, tallos, troncos, flores, cuerpos fructiferos, frutos, semillas, rafces, tuberculos, y rizomas. Las partes de las plantas incluyen tambien el material cosechado y material de propagacion vegetativa y generativa, por ejemplo esquejes, tuberculos, rizomas, estacas y semillas.
Experimentos
Ejemplo 1 Solubilidad en acilmorfolinas
Diversos ingredientes agncolamente activos se disolvieron en N-formilmorfolina, N-acetilmorfolina (comparativo) y N- propionilmorfolina (comparativo) con el fin de evaluar la solubilidad de los ingredientes activos en los disolventes. 5 Esto se hizo mediante la adicion del ingrediente activo a un vaso de precipitados y anadiendo despues el disolvente hasta que se obtuvo una disolucion clara. Las disoluciones se agitaron continuamente a una temperatura de 23°C durante los experimentos. Cuando todo se habfa disuelto, los vasos de precipitados se dejaron sin agitacion durante 24 h para ver si la disolucion era estable (es decir, ninguna cristalizacion).
Tabla 1: Disolucion de ingredientes activos en N-formilmorfolina (NFM), N-acetilmorfolina (NAM), y N- 10 propionilmorfolina (NPM) medida como gramos de ingrediente activo en 100 g de disolvente.
Ingrediente activo
NFM NAM NPM Dimetilamida de acido lactico*
Imidacloprid
30 26 19 14
Amicarbazona
26 24 24 -
Dicamba
>100 >100 >100 -
MCPA
>100 >100 >100 -
Metconazol
>25 >25 >25 -
*Valor de la bibliografia, de Adjuvant Newsletter (supra).
Ejemplo 2 Dilucion de la formulacion de imidacloprid en agua
Se formularon formulaciones que conteman 200 g/l de imidacloprid junto con 40 g/l de un etoxilato de alcohol (215 propilheptanol etoxilado con 8 moles de EO por mol de alcohol) y se diluyeron a un volumen final de un litro con cada uno de los disolventes N-formilmorfolina, N-acetilmorfolina (comparativo) y N-propionilmorfolina (comparativo) junto con un codisolvente. Los codisolventes usados fueron dimetilsulfoxido (DMSO) (comparativo), carbonato de propileno (PC), dimetilformamida (DMF) (comparativo) y lactato de etilo (EL). El lactato de etilo es un disolvente protico y esta incluido en el experimento por comparacion. La cantidad de cada codisolvente, en % en peso del peso 20 total de morfolina y codisolvente, se indica en la tabla 2. Las disoluciones se diluyeron en agua a una concentracion final de imidacloprid de 0,4 g/l y la dilucion se examino mediante inspeccion ocular a simple vista, y a continuacion en la tabla se usa lo siguiente:
+ : disuelto facilmente;
-: cristales permanentes.
25 NS: no soluble
Tabla 2: Cristalizacion de imidacloprid tras dilucion en agua a partir de disoluciones concentradas (200 g/l) de imidacloprid disuelto en N-formilmorfolina (NFM), N-acetilmorfolina (NAM) (comparativo), y N-propionilmorfolina (NPM) (comparativo) junto con un codisolvente (es decir, dimetilsulfoxido (DMSO) (comparativo), carbonato de propileno (PC), dimetilformamida (DMF) (comparativo) o lactato de etilo (EL) (comparativo)).
Disolvente
Codisolvente 0% Codisolvente 5% 10% 15% 20% 25% 30% 50% 95%
NFM
DMSO - - + + + + + + +
PC - - - + + + NS NS NS
DMF - - - + + + + + +
EL - - NS NS NS NS NS NS NS
NAM
DMSO - - - + + + + + +
PC - - - - NS NS NS NS NS
DMF - - - - + + + + +
EL - - NS NS NS NS NS NS NS
NPM
DMSO - NS NS NS NS - - + +
PC - NS NS NS NS NS NS NS NS
DMF - NS NS NS NS NS - + +
EL - NS NS NS NS NS NS NS NS
Ejemplo 3: Dilucion de la formulacion de Amicarbazona en agua
En un experimento similar al Ejemplo 2 anterior, se formularon formulaciones que conteman 100 g/L de Amicarbazona junto con 40 g/L de un etoxilato de alcohol (2-propilheptanol etoxilado con 8 moles de EO por mol de 5 alcohol) y se diluyeron a un volumen final de un litro con cada uno de los disolventes N-formilmorfolina y N- acetilmorfolina (comparativo) junto con un codisolvente. Los codisolventes usados fueron carbonato de propileno (PC), dimetilformamida (DMF) (comparativo) y lactato de etilo (EL) (comparativo). La cantidad de cada codisolvente, en % en peso del peso total de morfolina y codisolvente, se puede ver en la tabla 2. Las disoluciones se diluyeron en agua del grifo a una concentracion final de 7 g/L y la dilucion se examino mediante inspeccion ocular a simple vista, 10 y a continuacion en la tabla se usa lo siguiente:
+ Ningunos cristales
- Cristales permanentes
Tabla 3: Cristalizacion de Amicarbazona tras dilucion en agua a partir de disoluciones concentradas (100 g/L) de 15 Amicarbazona disuelta en N-formilmorfolina (NFM) y N-acetilmorfolina (NAM) (comparativo) junto con un codisolvente, es decir, carbonato de propileno (PC), dimetilformamida (DMF) (comparativo) o lactato de etilo (EL) (comparativo) respectivamente.
Disolvente Codisolvente 0% 5% 10% 20% 30% 50% 95%
Codisolvente

NFM PC - - - + - - -

DMF - - - - - - +

EL - - - - - - -

NAM PC - - - - - - -

DMF - - - - - - +

EL - - - - - - -
Ejemplo 4: calorimetna diferencial de barrido (DSC)
20 Para monitorizar la entalpfa de evaporacion se uso calorimetna diferencial de barrido. La razon de estas medidas fue determinar las fuerzas de cohesion entre N-formilmorfolina y carbonato de propileno. Las mezclas (N- formilmorfolina/carbonato de propileno en diferente proporcion) se escanearon desde 20°C a 300°C con un aumento de temperatura de 5°C/minuto, usando un calonmetro DSC1 de Mettler Toledo con software STARe. Los resultados de las medidas de DSC se pueden ver en la tabla 4. A partir de los resultados es evidente que una mezcla de 80/20 25 de N-formilmorfolina/carbonato de propileno (peso/peso) muestra una disminucion significativa en la entalpfa de evaporacion, es decir, la mezcla tiene un mmimo en la entalpfa de evaporacion en, o cerca de, esta proporcion.
Tabla 4: Enta^a de evaporacion a diversas relaciones en peso entre N-formilmorfolina (NFM) y carbonato de propileno (PC).
Relacion en peso de NFM:PC
Entalpfa de evaporacion (J/g)
100:0
382
95:5
421
90:10
433
85:15
405
80:20
331
75:25
369
50:50
366
0:100
392

Claims (10)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    REIVINDICACIONES
    1. Una formulacion que comprende:
    a) un pesticida y/o un regulador del crecimiento vegetal;
    b) una acilmorfolina de la formula (I)
    O
    N
    O
    R
    (I)
    en donde R es H, y c) carbonato de propileno
    en donde la relacion en peso entre b) y c) es de 70:30 a 90:10.
  2. 2. Una formulacion segun la reivindicacion 1, en donde la relacion en peso entre 4-formilmorfolina y carbonato de propileno es de 75:25 a 85:15, preferiblemente de 78:22 a 82:18.
  3. 3. Una formulacion segun cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde dicho pesticida o regulador del crecimiento vegetal se selecciona del grupo que consiste en triazoles, estrobilurinas, compuestos alquilenbis (ditiocarbamato), bencimidazoles, acidos fenoxicarboxflicos, acidos benzoicos, aminoacidos, sulfonilureas, triazinas, triazolinonas, acidos piridincarboxflicos, neonicotmidos, amidinas, fosfatos organicos, piretroides, acidos fosfonicos, giberelinas, citoquininas, auxinas y mezclas de dos o mas de los mismos, preferiblemente un neonicotmido, mas preferiblemente imidacloprid.
  4. 4. Una formulacion segun cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que comprende:
    de 10 a 70% en peso de a); de 10 a 89% en peso de b); y
    de 1 a 50% en peso de c), basado en el peso total de a), b) y c) de la formulacion.
  5. 5. Una formulacion segun cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que ademas comprende d) al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en adyuvantes, tensioactivos, agentes mojantes, modificadores de la reologfa y mezclas de dos o mas de los mismos.
  6. 6. Una formulacion segun la reivindicacion 5, que comprende de 5 a 40% en peso de d) basado en el peso total de a), b), c) y d) de la formulacion.
  7. 7. Una formulacion segun cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que comprende al menos 90% en peso de agua.
  8. 8. Un metodo para tratar una planta, que comprende poner en contacto dicha planta con una formulacion segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7.
  9. 9. El uso de una formulacion que comprende una acilmorfolina de la formula (I),
    O
    N
    O
    R
    (I)
    en donde R es H, y carbonato de propileno en una relacion en peso de 70:30 a 90:10, como un disolvente para un pesticida y/o regulador del crecimiento vegetal.
  10. 10. Una formulacion que comprende una acilmorfolina de la formula (I)
    O
    N
    O
    R
    (I)
    en donde R es H, y carbonato de propileno en una relacion en peso de 70:30 a 90:10.
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