EA022368B1

EA022368B1 - Сельскохозяйственные препараты с ацилморфолинами и полярными апротонными сорастворителями

Info

Publication number: EA022368B1
Application number: EA201291293A
Authority: EA
Inventors: Петер Вестбай
Original assignee: Акцо Нобель Кемикалз Интернэшнл Б.В.
Priority date: 2010-05-27
Filing date: 2011-05-24
Publication date: 2015-12-30
Also published as: PL2575446T3; WO2011147822A2; AU2011257348A1; WO2011147822A3; ES2581805T3; EA201291293A1; CA2798997C; EP2575446B1; CN102905523A; JP2013527188A; EP2575446A2; NZ603409A; US20130130908A1; BR112012029606A2; AU2011257348B2; US8791145B2; JP5632536B2; BR112012029606B1; CA2798997A1; CN102905523B

Abstract

Изобретение предоставляет препарат, содержащий пестицид и/или регулятор роста растений, ацилморфолин формулы (I), где R представляет собой Н, СНили СН, и полярный апротонный сорастворитель, который не является ацилморфолином формулы (I). Препарат может применяться для обработки растений и особенно подходит для применения в качестве растворимого жидкого препарата.

Description

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится к препаратам, содержащим пестицид и/или регулятор роста растения и систему растворителей, способам получения таких препаратов, способам обработки растений с использованием таких препаратов и применению системы растворителей в качестве растворителя для пестицида и/или регулятора роста растений.

Технические предпосылки создания изобретения

Активные ингредиенты, применяемые в сельском хозяйстве (сельскохозяйственные активные ингредиенты), такие как пестициды и регуляторы роста растений, традиционно предоставлялись конечному пользователю в различных концентрированных формах, которые подлежат разбавлению водой или другой подходящей средой конечным пользователем с получением разбавленного готового к применению препарата. Такие концентрированные формы включают твердые препараты, например порошки, и жидкие препараты. Во многих заявках предпочтительными являются жидкие препараты, поскольку позволяют избежать проблем образования пыли токсичных порошков и медленного растворения в разбавителе.

Жидкие концентрированные препараты включают так называемые эмульсионные концентраты и растворимые жидкие концентраты. Эмульсионный концентрат включает сельскохозяйственный активный ингредиент, не растворимый в воде растворитель и эмульгатор и при добавлении в воду самопроизвольно или после перемешивания образует эмульсию типа масло в воде, причем сельскохозяйственный активный ингредиент находится, главным образом, в каплях эмульсии. Концентрированный препарат такого типа особенно подходит для сельскохозяйственных активных ингредиентов, которые являются нерастворимыми/плохо растворимыми в воде, и в тех случаях, когда рекомендованная концентрация готового к применению препарата превышает растворимость сельскохозяйственного активного ингредиента.

Растворимый жидкий концентрат включает растворимый в воде растворитель и сельскохозяйственный активный ингредиент, и при добавлении такого препарата в воду растворитель и сельскохозяйственный активный ингредиент, самопроизвольно или после перемешивания, растворяются в воде. Концентрированный препарат такого типа особенно подходит для сельскохозяйственных активных ингредиентов, которые также растворимы в воде в концентрациях, превышающих рекомендованную концентрацию готового к применению препарата.

При смешивании растворимого жидкого концентрата с водной средой первоначально локальная концентрация активного ингредиента будет высокой до уравновешивания полученного препарата. Таким образом, существует риск осаждения сельскохозяйственного активного ингредиента, которое происходит при разбавлении растворимого жидкого концентрата в водной среде. Такое осаждение может иметь место вследствие медленного растворения осадков, и в некоторых случаях осадки точно являются, по существу, не растворимыми в воде.

В АО 2007/028518 раскрывается растворимый жидкий препарат имидаклоприда, инсектицида группы неоникотиноидов, где Ν-метилпирролидон (ΝΜΡ) используется в качестве растворителя.

Однако было показано, что ΝΜΡ является репродуктивным токсикантом (Мсг1с1. 8. с1 а1., Отееи 8о1усп15 ίοτ Адгоскешюак, ЛбщуаШ №№81ейет, νοί. 7, Вше 2, РеЬ. 2010, р. 1-3).

Один подход к решению проблем, связанных с использованием ΝΜΡ в сельскохозяйственных препаратах, описан в АО 2008/101620, где диалкиламиды, содержащие гидроксизамещенный ацильный радикал, предложены в качестве растворителя для биоцидов.

Однако, как описано в публикации, указанной выше (Мет1е1, 8. е1 а1.), растворимости некоторых биоцидов, представляющих интерес с коммерческой точки зрения, таких как имидаклоприд, обладают не очень высокой растворимостью в таких диалкиламидах, содержащих гидроксизамещенные ацильные радикалы.

Таким образом, в данной области техники существует потребность в разработке растворителей, которые могут заменить ΝΜΡ в растворимых жидких препаратах сельскохозяйственных активных ингредиентов при сохранении высокой растворимости сельскохозяйственных активных ингредиентов.

Сущность изобретения

Одним объектом данного изобретения является, по меньшей мере, частичное решение проблем предшествующего уровня и предоставление системы растворителей, которая может применяться в растворимых жидких препаратах и которая может, по меньшей мере, частично заменить применение ΝΜΡ.

Другим объектом настоящего изобретения является предоставление системы растворителей для сельскохозяйственных активных ингредиентов, которая дает возможность получать концентрированный препарат, содержащий растворитель и сельскохозяйственный активный ингредиент, и предназначенный для смешивания с водной средой без осаждения или с незначительным осаждением активного ингредиента.

Заявители настоящего изобретения неожиданно установили, что некоторые ацилморфолины с короткой цепью, например Ν-формил-, Ν-ацетил- и Ν-пропионилморфолины, могут применяться для удовлетворения требованиям данного объекта изобретения.

В частности, было установлено, что данная система растворителей, включающая такой ацилморфо- 1 022368 лин с короткой цепью и полярный апротонный сорастворитель, может применяться для удовлетворения требованиям данного объекта изобретения.

Следовательно, в первом аспекте настоящее изобретение относится к препарату, содержащему пестицид и/или регулятор роста растений, ацилморфолин формулы (I)

где К представляет собой Н, СН₃ или С₂Н₅, и предпочтительно полярный апротонный сорастворитель, который не является ацилморфолином формулы (I).

Во втором аспекте настоящее изобретение относится к способу получения препарата, описанного выше и содержащего по меньшей мере 90% воды, смешением препарата, описанного выше и содержащего самое большее 10% воды, с водной средой.

В третьем аспекте настоящее изобретение относится к способу обработки растения, включающему контактирование указанного растения с препаратом, описанным выше.

В четвертом аспекте настоящее изобретение относится к применению препарата согласно настоящему изобретению для обработки растений.

В пятом аспекте настоящее изобретение относится к применению ацилморфолина формулы (I) или системы растворителей, включающей ацилморфолин формулы (I)

где К представляет собой Н, СН₃ или С₂Н₅, и полярный апротонный сорастворитель, который не является ацилморфолином формулы (I), в качестве растворителя для пестицида и/или регулятора роста растений. Следует отметить, что настоящее изобретение относится ко всем возможным комбинациям, описанным в прилагаемой формуле изобретения.

Подробное описание изобретения

Препарат согласно настоящему изобретению включает:

a) один или несколько пестицидов и/или один или несколько регуляторов роста растений;

b) один или несколько ацилморфолинов формулы (I)

где К представляет собой Н, СН₃ или С₂Н₅; и предпочтительно

с) один или несколько полярных апротонных сорастворителей, которые не являются ацилморфолинами формулы (I).

Термин пестицид, когда используется в данном описании, относится к органическому соединению, которое будет препятствовать появлению любого вредителя, а также уничтожать, отгонять или подавлять любой вредитель.

Термин регулятор роста растений, когда используется в данном описании, относится к органическому соединению, которое посредством физиологического действия будет ускорять или замедлять скорость роста или скорость достижения полного развития либо иным образом изменять характер развития декоративных или зерновых растений или их продуктов.

Пестициды, которые рассматриваются как подходящие для применения согласно изобретению, включают, но без ограничения представленным перечнем, фунгициды, гербициды, инсектициды, митициды, нематоциды, акарициды и моллюскоциды.

Предпочтительные сельскохозяйственные активные ингредиенты, которые рассматриваются как подходящие для применения согласно настоящему изобретению, включают, но без ограничения представленным перечнем, пестициды и регуляторы роста растений классов производных триазола, стробилуринов, производных алкилен-бис-(дитиокарбаматов), безимидазолов, феноксикарбоновых кислот, бензойных кислот, аминокислот, сульфонилмочевин, триазинов, триазолинона, пиридинкарбоновых кислот, неоникотиноидов, амидинов, форфорорганических соединений и пиретроидов.

Примеры фунгицидов, которые рассматриваются как подходящие для применения согласно настоящему изобретению, включают, но без ограничения представленным перечнем, фунгициды классов производных триазола (например, тебуконазола, тетраконазола, ципроконазола, эпоксиконазола, дифенконазола, пропиконазола, протиоконазола, метконазола), стробилуринов (например, трифлоксистробина, азоксистробина, флуоксастробина, пираклостробина), производных алкилен-бис-(дитиокарбаматов) (например, манкоцеба) и бензимидазолов (например, карбендазима).

Примеры гербицидов, которые рассматриваются как подходящие для применения согласно настоящему изобретению, включают, но без ограничения представленным перечнем, феноксикарбоновые ки- 2 022368 слоты (например, 2,4-Э-кислоты, МСРА), бензойные кислоты (например, дикамба в форме свободной кислоты), аминокислоты (например, глюфосинат), сульфонилмочевины (например, метилсульфуронметил, римсульфурон), триазины (например, атразин и симазин), триазолинон (например, амикарбазон) и пиридинкарбоновые кислоты (например, триклопир).

Примеры инсектицидов, которые рассматриваются как подходящие для применения согласно настоящему изобретению, включают, но без ограничения представленным перечнем, неоникотиноиды (например, тиаметоксам, клотианидин, тиаклоприд, динотефуран, ацетамиприд, нитенпирам, имидаклоприд), амидины (например, амитраз), фосфорорганические соединения (например, хлопирифос) и пиретроиды (например, перметрин, бифентрин, дельтаметрин).

Примеры регуляторов роста растений, которые рассматриваются как подходящие для применения согласно настоящему изобретению, включают, но без ограничения представленным перечнем, фосфорные кислоты (например, этефон), гибберилины. цитокинины (например, 6-бензиламинопурин) и ауксины (например, 1-нафтилуксусную кислоту).

Препарат согласно настоящему изобретению предпочтительно содержит неоникотиноид, феноксикарбоновую кислоту, бензойную кислоту или триазол, более предпочтительно имидаклоприд.

Подробное описание каждого из упомянутых выше пестицидов и регуляторов роста растений приводится в справочниках, например в ТЬе е-РекОабе Мапиа1 νοί. 4.0 £гош ВСРС РиЬЬсайоик Ь!б., АЬои, НашркЫге (Ι8ΒΝ 1901396428).

Пестициды и регуляторы роста растений, которые особенно подходят для применения в препарате согласно настоящему изобретению, включают пестициды и регуляторы роста растений, которые растворимы в воде в концентрации, рекомендованной для готового к применению препарата, т.е. пестицид или регулятор роста растения, который предпочтительно находится в растворе в готовом к применению препарате.

В контексте настоящего изобретения растворимость в воде будет интерпретирована как растворимость, определенная в соответствии с А8ТМ Е 1 148-87 Иапбагб Тек! Мебюб ίοτ Меакигешейк о£ Асщеоик 8о1иЫ1Ьу.

Препарат согласно настоящему изобретению может включать либо единственный пестицид или регулятор роста растений, либо смесь двух или нескольких различных пестицидов или двух или нескольких различных регуляторов роста растений, либо смесь по меньшей мере одного пестицида по меньшей мере с одним регулятором роста растений.

Ацилморфолины, которые рассматриваются как подходящие для применения согласно настоящему изобретению, представляют собой 4-формилморфолин (К=Н, называемый также Ν-формилморфолином или ΝΡΜ), 4-ацетилморфолин (К=СН₃, называемый также Ν-ацетилморфолином или ΝΑΜ), 4пропионилморфолин (К=С₂Н₅, называемый также Ν-пропионилморфолином или ΝΡΜ), а также любую смесь двух или нескольких из них. Предпочтительно, когда в препарат включены полярные апротонные сорастворители, которые не являются ацилморфолинами общей формулы (Ι), препарат согласно настоящему изобретению включает 4-формилморфолин и более предпочтительно 4-формилморфолин составляет по меньшей мере 50 мас.%, наиболее предпочтительно 100 мас.%, ацилморфолинов формулы (I), присутствующих в препарате.

Однако для препаратов, не содержащих каких бы то ни было полярных апротонных сорастворителей, которые не являются ацилморфолинами общей формулы (I) и, в частности, для таких препаратов, где пестицид представляет собой ^№-бис-[(1-форамамидо-2,2,2-трихлор)этил]пиперазин, ацилморфолин предпочтительно выбран из 2-ацетилморфолина и 4-пропионилморфолина.

Ацилморфолины как таковые являются известными соединениями и коммерчески доступны от традиционных поставщиков химических соединений.

Помимо ацилморфолина формулы (I) препарат согласно настоящему изобретению предпочтительно дополнительно содержит один или несколько полярных апротонных растворителей, которые не являются ацилморфолинами формулы (I) и называются в описании полярный апротонный сорастворитель.

Полярный апротонный сорастворитель предпочтительно выбран из растворителей с температурой вспышки по меньшей мере 65°С, которая определена в соответствии с ΌΓΝ 51758 Р1акЬ апб Иге РоиНк Ьу С1е\'е1апб Ореп Сир Тейег.

Полярный апротонный сорастворитель предпочтительно выбран из группы, включающей сульфоксид, амид, гидрокарбил- или гидрокарбиленкарбонат или смеси двух или нескольких из них. Предпочтительные сульфоксиды включают диметилсульфоксид. Предпочтительные гидрокарбилкарбонаты включают диалкилкарбонаты, например диалкилкарбонаты, содержащие С₁-С₈ алкильные цепи. Предпочтительные гидроксикарбиленкарбонаты включают алкиленкарбонаты, более предпочтительно С₂-С₄алкиленкарбонаты, наиболее предпочтительно пропиленкарбонат. Более предпочтительно полярный апротонный сорастворитель выбран из группы, включающей диметилсульфоксид, пропиленкарбонат и их смеси, наиболее предпочтительно пропиленкарбонат.

Препарат согласно настоящему изобретению, не содержащий полярный апротонный растворитель, который не является ацилморфолином общей формулы (I), предпочтительно включает от примерно 10, более предпочтительно от примерно 20, наиболее предпочтительно от примерно 25, до примерно 70, бо- 3 022368 лее предпочтительно до примерно 60, наиболее предпочтительно до примерно 50 мас.% а) пестицида и/или регулятора роста растений и от примерно 10, более предпочтительно от примерно 20, наиболее предпочтительно от примерно 25 до примерно 90, более предпочтительно до примерно 80, наиболее предпочтительно до примерно 70 мас.% Ь) ацилморфолина общей формулы (I).

Препарат согласно настоящему изобретению, дополнительно содержащий полярный апротонный сорастворитель, который не является ацилморфолином общей формулы (I), предпочтительно включает от примерно 10, более предпочтительно от примерно 20, наиболее предпочтительно от примерно 25, до примерно 70, более предпочтительно до примерно 60 и наиболее предпочтительно до примерно 50 мас.%

а) пестицида и/или регулятора роста растений; от примерно 10, более предпочтительно от примерно 20, наиболее предпочтительно от примерно 25 до примерно 89, более предпочтительно до примерно 80, наиболее предпочтительно до примерно 70 мас.% Ь) ацилморфолина общей формулы (I) и от примерно 1, более предпочтительно от примерно 5, наиболее предпочтительно от примерно 10 до примерно 50, еще более предпочтительно до примерно 40, наиболее предпочтительно до примерно 30 мас.%, с) полярного апротонного растворителя, который не является ацилморфолином формулы (I), из расчета на общую массу а)-с) в композиции, то есть без учета воды или дополнительных компонентов при расчете.

Когда присутствует полярный апротонный сорастворитель, который не является ацилморфолином формулы (I), массовое соотношение Ь) ацилморфолина формулы (I) и с) полярного апротонного растворителя, который не является ацилморфолином формулы (I), составляет от 5:95, предпочтительно от 30:70, более предпочтительно от 50:50, еще более предпочтительно от 70:30, даже более предпочтительно от 75:25 и наиболее предпочтительно от 78:22, до 95:5, предпочтительно до 90:10, более предпочтительно до 85:15 и наиболее предпочтительно до 82:18, например примерно 80:20.

В частности, когда ацилморфолин формулы (I) представляет собой 4-формилморфолин (Νформилморфолин) и полярный апротонный растворитель представляет собой пропиленкарбонат, массовое соотношение Ь) и с) составляет от 70:30, более предпочтительно от 75:25 и наиболее предпочтительно от 78:22, до 90:10, более предпочтительно до 85:15 и наиболее предпочтительно до 82:18, например примерно 80:20.

В настоящее время предпочтительными вариантами осуществления изобретения а) является неоникотиноид, предпочтительно имидаклоприд, Ь) является 4-формилморфолин и с) представляет собой пропиленкарбонат.

Предпочтительно а), Ь) и, когда присутствует, с) составляют от примерно 60, более предпочтительно от примерно 70, наиболее предпочтительно от примерно 80 до 100 мас.% общей массы неводных компонентов препарата согласно настоящему изобретению.

Препараты согласно настоящему изобретению обычно получают таким образом, что компоненты смешивают друг с другом в нужных соотношениях с получением нужных концентраций. Обычно препараты получают при температуре в интервале от 10 до 50°С. Подходящая аппаратура, которая применяется для получения сельскохозяйственных препаратов, подходит в качестве аппаратуры для получения препаратов согласно настоящему изобретению.

В одном варианте осуществления изобретения препарат согласно настоящему изобретению включает менее 10, предпочтительно менее 5, еще более предпочтительно менее 2 и наиболее предпочтительно менее 1 мас.% воды из расчета на общую массу препарата, причем такой препарат в данном описании упоминается как концентрированный препарат.

В таком концентрированном препарате согласно изобретению концентрация пестицида или регулятора роста растения предпочтительно равна или ниже растворимости пестицида или регулятора роста растения в растворителе, то есть в комбинации ацилморфолина формулы (I) и полярного апротонного сорастворителя. Следовательно, концентрированный препарат предпочтительно представляет собой прозрачный гомогенный препарат.

В другом варианте осуществления изобретения препарат согласно настоящему изобретению включает по меньшей мере 90, предпочтительно по меньшей мере 95, более предпочтительно по меньшей мере 99 мас.% воды из расчета на общую массу препарата, причем данный препарат далее в описании упоминается как разбавленный препарат.

В таком разбавленном препарате концентрация пестицида или регулятора роста растения предпочтительно равна или ниже растворимости пестицида или регулятора роста растения в разбавленном препарате. Следовательно, разбавленный препарат предпочтительно представляет собой прозрачный гомогенный препарат.

Разбавленный препарат согласно настоящему изобретению имеет концентрацию пестицида или регулятора роста растений, сопоставимую с концентрацией пестицида или регулятора роста растений, рекомендованную для конечного применения, например для обработки растений.

Разбавленный препарат согласно настоящему изобретению может быть получен смешением концентрированного препарата согласно изобретению с водной средой. Водной средой обычно является водопроводная вода.

Концентрированный препарат может добавляться в водную среду, или водная среда может добавляться в концентрированный препарат. Обычно используется первый способ разбавления.

- 4 022368

Ацилморфолин формулы (I) и полярный апротонный сорастворитель, который не является ацилморфолином формулы (I), вместе образуют систему растворителей, в которой пестицид и/или регулятор роста растения хорошо растворим(ы).

Температура плавления ацилморфолинов, которые рассматриваются как подходящие для применения согласно настоящему изобретению, выше комнатной температуры, и поэтому возможность применения указанных ацилморфолинов в системах растворителей для сельскохозяйственных препаратов, которые предпочтительно должны быть жидкими при комнатных температурах или температурах чуть ниже комнатных температур, не является очевидной. Однако при смешивании с пестицидами и/или регуляторами роста растений обычно образуется композиция, которая является жидкой при комнатной температуре.

Пестициды и регуляторы роста растений хорошо растворимы в ацилморфолинах формулы (I). Однако при добавлении в водную среду концентрированного препарата пестицида/регулятора роста растений и ацилморфолина, который не содержит какого бы то ни было полярного апротонного сорастворителя, в некоторых случаях пестицид/регулятор роста растений выпадает в осадок. При добавлении в концентрированный препарат полярного апротонного сорастворителя склонность к осаждению снижается, и, если даже выпадает некоторое количество осадка, он легко растворяется в образующемся разбавленном препарате.

4-Формилморфолин и пропиленкарбонат и/или диметилсульфоксид являются предпочтительными системами растворителей для применения согласно настоящему изобретению.

В предпочтительных вариантах осуществления изобретения препарат согласно настоящему изобретению является, по существу, свободным от протонных амидных растворителей или включает менее примерно 5, предпочтительно менее примерно 2 мас.% протонных амидных растворителей.

Специалистам данной области будет понятно, что помимо пестицида и/или регулятора роста растений ацилморфолина формулы (I) и полярного апротонного сорастворителя препарат согласно данному изобретению может необязательно содержать ά) дополнительные компоненты. Такие дополнительные компоненты представляют собой, например, один или несколько адъювантов, таких как добавки, которые повышают биологическую эффективность сельскохозяйственных активных ингредиентов, увлажнители, смачивающие агенты, модификаторы реологии, поверхностно-активные вещества, добавки, способствующие налипанию, добавки, снижающие снос препарата, и/или другие дополнительные компоненты, традиционно используемые в сельскохозяйственных композициях.

Препарат согласно настоящему изобретению предпочтительно включает от 0, более предпочтительно от примерно 5, наиболее предпочтительно от примерно 10, до примерно 40, более предпочтительно до примерно 30, наиболее предпочтительно до примерно 20 мас.% дополнительных компонентов ά) из расчета на общую массу а)-б) в композиции, то есть без учета воды при вычислении.

В предпочтительных вариантах осуществления изобретения препарат согласно настоящему изобретению содержит по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество. Введение в препарат поверхностно-активного вещества может предотвращать застаивание препарата согласно настоящему изобретению на поверхности водной среды при его добавлении в водную среду, кроме того, поверхностноактивное вещество может выступать в качестве адъюванта и/или смачивающего агента.

Примеры поверхностно-активных веществ, предназначенных для применения в соответствии с настоящим изобретением, включают неионогенные, анионогенные, амфотерные, цвиттерионные, катионогенные поверхностно-активные вещества, а также смеси двух или нескольких из них.

Неионогенные поверхностно-активные вещества включают, но без ограничения, алкоксилированные, предпочтительно этоксилированные и/или пропоксилированные спирты, предпочтительно содержащие от 8 до 22 атомов углерода; алкил(поли)гликозиды, такие как С₄-С₁₀ алкил(поли)гликозиды с прямой или разветвленной цепью; и алкоксилированные, предпочтительно этоксилированные, сложные сорбитан или сорбитолэфиры. Предпочтительными являются этоксилированные спирты со степенью этоксилирования от 1 до 50, более предпочтительно от 2 до 20, наиболее предпочтительно от 3 до 10. Некоторые алкоксилированные спирты, которые рассматриваются как подходящие для применения согласно настоящему изобретению, включают этоксилированные спирты на основе разветвленных спиртов, такие как спирты Гербета (ОиегЬе!), например 2-пропилгептанол и 2-этилгексанол, С₁₀- или С₁₃-оксоспирты, то есть смесь спиртов, основной компонент которых образован по меньшей мере одним С₁₀- или С₁₃-спиртом, и спирты, коммерчески доступные как спирты Ехха1 от Еххоп МоЬПе СНеписаЕ и спирты №обо1 от §Не11 СНепйсаЕ.

Анионогенные поверхностно-активные вещества включают, но без ограничения представленным перечнем, сульфосукцинат, соли алкилбензолсульфокислот, такие как додецилбензолсульфонат кальция или натрия, алкилсульфонаты, сульфаты простых алкиловых эфиров, сложные фосфатные эфиры необязательно алкоксилированных, предпочтительно этоксилированных и/или пропоксилированных спиртов, ксилолсульфонаты и куменсульфонатные соли, нафталин- или алкилнафталинсульфонаты, которые могут быть конденсированными.

Катионогенные поверхностно-активные вещества включают, но без ограничения представленным перечнем, алкоксилированные, предпочтительно этоксилированные и/или пропоксилированные жирные

- 5 022368 амины или амины простых эфиров и алкоксилированные, предпочтительно этоксилированные и/или пропоксилированные четвертичные аммониевые соединения, такие как соединения, коммерчески доступные как Вего1 556 и Вего1 К648 (от Ак/о №Ьс1 ЗигГаее Скепийгу АВ, Швеция).

Цветтерионные/амфотерные поверхностно-активные вещества включают, но без ограничения, бетаиновые поверхностно-активные вещества, такие как алкил-, алкиламидоалкилен- и сульфобетаины, аминоксидные поверхностно-активные вещества, такие как алкил- и алкиламидоалкиленаминоксиды, жирные иминодипропионаты и жирные иминоглицинаты.

Поверхностно-активные вещества могут составлять от 0, предпочтительно от примерно 0,5, более предпочтительно от примерно 1 до примерно 20, предпочтительно до примерно 15, более предпочтительно до примерно 10 мас.%, из расчета на общую массу а)-с) (когда присутствует) и й) в композиции, то есть без учета количества воды.

Способ обработки растения представляет собой отдельный аспект настоящего изобретения. Такой способ включает стадию контактирования указанного растения с препаратом согласно настоящему изобретению. Препараты согласно настоящему изобретению могут наноситься на растения посредством опрыскивания, поливки, распыления, инъекции или с помощью кисти. Предпочтительно контактирование растения осуществляется опрыскиванием разбавленного препарата, который описан выше.

Доза применения препаратов согласно настоящему изобретению может изменяться в достаточно широких пределах. Доза применения может зависеть от пестицида и/или регулятора роста растений в препарате и его содержания в препарате. Разумеется, желательно, чтобы количество препарата, которое контактирует с растением, содержало количество пестицида и/или регулятора роста растений, эффективное для цели применения препарата.

Препараты согласно изобретению могут применяться для лечения всех растений или частей растений. В контексте настоящего изобретения термин растения означает все растения и растительные популяции, такие как желательные и нежелательные растения или зерновые растения, а также любую часть растения.

Термин части растений означает все надземные и подземные части и органы растения, включая ростки, листья, иглы, стебли, стволы, цветы, массу плода, фрукты, семена, корни, клубни и корневища. Части растений также включают собранный материал и материал вегетативного и генеративного размножения, например черенки, клубни, корневища, отростки и семена.

Эксперименты.

Пример 1. Растворимость в ацилморфолинах.

Для оценки растворимости активных ингредиентов в растворителях различные сельскохозяйственные активные ингредиенты растворяют в Ν-формилморфолине, Ν-ацетилморфолине и Νпропионилморфолине. Растворение проводят загрузкой активного ингредиента в стакан и последующим добавлением растворителя до получения прозрачного раствора. Во время экспериментов растворы непрерывно перемешивают при температуре 23°С. После полного растворения стаканы оставляют без перемешивания на 24 ч для оценки стабильности раствора (то есть для подтверждения отсутствия кристаллизации).

Таблица 1

Растворимость активных ингредиентов в Ν-формилморфолине (ΝΡΜ), Ν-ацетилморфолине (ΝΑΜ), Ν-пропионилморфолине (ΝΡΜ), определенная как количество граммов активного ингредиента в 100 г растворителя

Активный ингредиент	ΝΓΜ	ЫАМ	ΝΡΜ	Диметиламид молочной кислоты*
Имидаклоприд	30	26	19	14
Амикарбазон	26	24	24	-
Дикамба	>100	>100	>100	-
МСРА	>100	>100	>100	-
Метконазол	>25	>25	>25	-

*Данные, представленные в публикации ΑάμιναιιΙ \е\\₃1е11ег (приведенной выше).

Пример 2. Разбавление препарата имидаклоприда водой.

Препараты, содержащие 200 г/л имидаклоприда, получают с 40 г/л спиртового этоксилата (2пропилгептанол, этоксилированный 8 моль ЭО на 1 моль спирта) и разбавляют до получения конечного объема, равного 1 л, каждым из следующих растворителей: Ν-формилморфолин, Ν-ацетилморфолин и Νпропионилморфолин, - в сочетании с сорастворителем. Сорастворители представляют собой диметилсульфоксид (ДСМО), пропиленкарбонат (ПК), диметилформамид (ДМФА) и этиллактат (ЭЛ). Этиллактат является протонным растворителем и включен в эксперимент для сравнения. Количества каждого сорастворителя в мас.% из расчета на общую массу морфолина и сорастворителя представлены в табл. 2. Растворы разбавляют водой до конечной концентрации имидаклоприда 0,4 г/л и растворимость оценивают визуально невооруженным глазом, в представленной ниже таблице используют следующие симво- 6 022368 лы:

+: легко растворим;

-: стабильные кристаллы;

N8: не растворим.

Таблица 2

Кристаллизация имидаклоприда при разбавлении в воде концентрированных растворов (200 г/л) имидаклоприда в Ν-формилморфолине (ΝΡΜ), Ν-ацетилморфолине (ΝΑΜ) и Ν-пропионилморфолине (ΝΡΜ) в комбинации с сорастворителем (то есть диметилсульфоксидом (ДМСО), пропиленкарбонатом (ПК), диметилформамидом (ДМФА) или этиллактатом (ЭЛ))

Растворитепь	Сорастворитель	0%	5% 10% 15% 20% 25% 30% 50% Содержание сорастворителя	95%
ΝΡΜ	ДМСО	-	-	+	+	+	+	+	+	+
	ПК	-	-	-		+	+	N8	N3	N3
	ДМФА	-	-	-	+	+	+	+	+	+
	ЭЛ	-	-	N3	N3	N8	N3	N3	N3	N3
ΝΑΜ	ДМСО	-	-	-	+	+	+	+	+	+
	ПК	-	-	-	-	N5	N3	N5	N3	N5
	ДМФА	-	-	-	-	+	+	+	+	+
	ЭЛ	-	-	N3	N3	N8	N3	N3	N8	N3

ΝΡΜ	ДМСО	-	N8	N3	N5	N3	-	-	+	+
	ПК	-	N8	N3	N5	N8	N8	N8	N8	N3
	ДМФА	-	N8	N8	N8	N3	N3	-	+	+
	ЭЛ	-	N3	N5	N8	N3	N8	N3	N3	N8

Пример 3. Разбавление препарата амикарбазона водой.

В эксперименте, аналогичном примеру 2, представленному выше, препараты, содержащие 100 г/л амикарбазона, приготавливают в комбинации с 40 г/л спиртового этоксилата (2-пропилгептанол, этоксилированный 8 моль ЭО на 1 моль спирта) и разбавляют до конечного объема 1 л каждым из следующих растворителей: Ν-формилморфолин и Ν-ацетилформолин, - в сочетании с сорастворителем. В качестве сорастворителей используют пропиленкарбонат (ПК), диметилформамид (ДМФА) и этиллактат (ЭЛ). Количества каждого сорастворителя в мас.% из расчета на общую массу морфолина и сорастворителя представлены в табл. 2. Растворы разбавляют местной водопроводной водой до конечной концентрации 7 г/л и растворимость оценивают визуально невооруженным глазом, в представленной ниже таблице используют следующие символы:

+: кристаллы отсутствуют;

-: стабильные кристаллы.

Таблица 3

Кристаллизация амикарбазона при разбавлении водой концентрированных растворов (100 г/л) амикарбазона в Ν-формилморфолине (ΝΡΜ) и Ν-ацетилморфолине (ΝΑΜ) в комбинации с сорастворителем, т.е. пропиленкарбонатом (ПК), диметилформамидом (ДМФА) или этиллактатом (ЭЛ) соответственно Растворитель Сорастворитель 0% 5% 10% 20% 30% 50% 95%

Содержание сорастворителя

ΝΕΜ ПК ⁼ - - + - - ДМФА - - - - - - +

ЭЛ - - - - - - МАМ ПК - = - 7 7 Ζ Ζ

ДМФА ______ ₊

ЭЛ _______

Пример 4. Дифференциальная сканирующая калориметрия (ДСК).

Для контроля энтальпии используют дифференциальную сканирующую калориметрию. Цель определения данного параметра заключается в определении силы когезионного связывания между Νформилморфолином и пропиленкарбонатом. Смеси (Ν-формилморфолин/пропиленкарбонат в различном отношении) сканируют в интервале температур от 20 до 300°С с возрастанием температуры со скоростью 5°С/мин, используя калориметр Э8С1 от ΜοΙΙΚγ То1ебо с программным обеспечением 8ТАКе. Результаты ДСК измерений представлены в табл. 4. Из результатов видно, что смесь 80/20 Ν- 7 022368 формилморфолин/пропиленкарбонат (мас./мас.) показывает значительное снижение энтальпии испарения, то есть у смеси есть минимум энтальпии испарения при данном соотношении или при соотношении, близком к данному.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Препарат, содержащий:

a) пестицид и/или регулятор роста растения;

b) ацилморфолин формулы (I) где К представляет собой Н, СН₃, С₂Н₅;

с) полярный апротонный сорастворитель, который не является ацилморфолином формулы (I).
2. Препарат по п.1, где К представляет собой Н.
3. Препарат по любому из предыдущих пунктов, где указанный полярный апротонный сорастворитель выбран из группы, включающей сульфоксид, амид, гидрокарбилкаробонат, гидрокарбиленкарбонат и смеси двух или нескольких из них.
4. Препарат по любому из предыдущих пунктов, где температура вспышки указанного полярного апротонного сорастворителя равна по меньшей мере 65°С.
5. Препарат по любому из предыдущих пунктов, где указанный полярный апротонный сорастворитель выбран из группы, включающей диметилсульфоксид, пропиленкарбонат и их смесь.
6. Препарат по любому из предыдущих пунктов, где указанный ацилморфолин формулы (I) представляет собой 4-формилморфолин и указанный апротонный сорастворитель представляет собой пропиленкарбонат.
7. Препарат по п.6, где массовое соотношение 4-формилморфолина и пропиленкарбоната составляет от 70:30 до 90:10, предпочтительно от 75:25 до 85:15, наиболее предпочтительно от 78:22 до 82:18.
8. Препарат по любому из предыдущих пунктов, где указанный пестицид или регулятор роста растений выбран из группы, включающей триазолы, стробилурины, алкилен-бис-(дитиокарбаматы), бензимидазолы, феноксикарбоновые кислоты, бензойные кислоты, аминокислоты, сульфонилмочевины, триазины, триазолиноны, пиридинкарбоновые кислоты, неоникотиноиды, амидины, органические фосфаты, пиретроиды, фосфоновые кислоты, гиббереллины, цитокинины, ауксины и смеси двух или нескольких из них.
9. Препарат по любому из предыдущих пунктов, где указанный пестицид и/или регулятор роста растений представляет собой неоникотиноид.
10. Препарат по п.9, где указанный неоникотиноид представляет собой имидаклоприд.
11. Препарат по любому из предыдущих пунктов, содержащий от 10 до 70 мас.% а);

от 10 до 89 мас.% Ь); от 1 до 50 мас.% с) из расчета на общую массу а)-с) в препарате.
12. Препарат по любому из предыдущих пунктов, дополнительно содержащий ά) по меньшей мере один дополнительный компонент, выбранный из группы, включающей адъюванты, поверхностноактивные вещества, смачивающие агенты, модификаторы реологических свойств и смеси двух или нескольких из них.
13. Препарат по п. 12, содержащий от 5 до 40 мас.% ά) из расчета на общую массу а)-б) в препарате.

- 8 022368
14. Препарат по любому из предыдущих пунктов, содержащий самое большее 10 мас.% воды.
15. Препарат по любому из пп.1-13, содержащий по меньшей мере 90 мас.% воды.
16. Способ получения препарата по п.15, включающий смешение препарата по п.14 с водной средой.
17. Способ обработки растения, включающий контактирование указанного растения с препаратом по любому из пп.1-15.
18. Применение препарата по любому из пп.1-15 для обработки растений.
19. Применение препарата, содержащего ацилморфолин формулы (I) где К представляет собой Н, СН₃ или С₂Н₅, и полярный апротонный сорастворитель, который не является ацилморфолином формулы (I), в качестве растворителя для пестицида и/или регулятора роста растений.
20. Применение по п.19, где указанный ацилморфолин формулы (I) представляет собой 4формилморфолин и указанный полярный апротонный сорастворитель представляет собой пропиленкарбонат.
21. Применение по п.20, где массовое соотношение 4-формилморфолина и пропиленкарбоната составляет от 70:30 до 90:10, предпочтительно от 75:25 до 85:15, наиболее предпочтительно от 78:22 до 82:18.
22. Применение по любому из пп.19-21, где указанный пестицид и/или регулятор роста растений представляет собой неоникотиноид.
23. Применение по п.22, где указанный неоникотиноид представляет собой имидаклоприд.
24. Препарат, содержащий ацилморфолин формулы (I) где К представляет собой Н, СН₃ или С₂Н₅, и полярный апротонный сорастворитель, который не является ацилморфолином формулы (I).
25. Препарат по п.24, где указанный ацилморфолин формулы (I) представляет собой 4формилморфолин и указанный полярный апротонный сорастворитель представляет собой пропиленкарбонат.
26. Препарат по п.25, где массовое соотношение 4-формилморфолина и пропиленкарбоната составляет от 70:30 до 90:10, предпочтительно от 75:25 до 85:15, наиболее предпочтительно от 78:22 до 82:12.