DE1932062C3 - Epoxide von Geranylphenyläthern sowie diese enthaltende Insektenbekämpfungsmittel - Google Patents
Epoxide von Geranylphenyläthern sowie diese enthaltende InsektenbekämpfungsmittelInfo
- Publication number
- DE1932062C3 DE1932062C3 DE19691932062 DE1932062A DE1932062C3 DE 1932062 C3 DE1932062 C3 DE 1932062C3 DE 19691932062 DE19691932062 DE 19691932062 DE 1932062 A DE1932062 A DE 1932062A DE 1932062 C3 DE1932062 C3 DE 1932062C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- compounds
- epoxides
- compound
- insects
- phenyl ethers
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- -1 geranyl phenyl ethers Chemical class 0.000 title claims description 3
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 title claims 2
- 230000000749 insecticidal Effects 0.000 title description 2
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 title description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 30
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 16
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 description 10
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N methylene dichloride Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 3
- 230000029052 metamorphosis Effects 0.000 description 3
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L mgso4 Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N Meta-Chloroperoxybenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M NaHCO3 Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 241000254109 Tenebrio molitor Species 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Chemical group 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Chemical group 0.000 description 2
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical group II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- JSCUZAYKVZXKQE-JXMROGBWSA-N (2E)-1-bromo-3,7-dimethylocta-2,6-diene Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C\CBr JSCUZAYKVZXKQE-JXMROGBWSA-N 0.000 description 1
- QASBCTGZKABPKX-UHFFFAOYSA-N 4-(methylsulfanyl)phenol Chemical compound CSC1=CC=C(O)C=C1 QASBCTGZKABPKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000006323 Cecropia peltata Species 0.000 description 1
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N Dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004338 Dichlorodifluoromethane Substances 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 210000003608 Feces Anatomy 0.000 description 1
- 229940088597 Hormone Drugs 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 210000003491 Skin Anatomy 0.000 description 1
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive Effects 0.000 description 1
- 230000001058 adult Effects 0.000 description 1
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Inorganic materials [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZOMBKNNSYQHRCA-UHFFFAOYSA-J calcium sulfate hemihydrate Chemical compound O.[Ca+2].[Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O ZOMBKNNSYQHRCA-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 229940042935 dichlorodifluoromethane Drugs 0.000 description 1
- 235000019404 dichlorodifluoromethane Nutrition 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000011507 gypsum plaster Substances 0.000 description 1
- 239000005556 hormone Substances 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000001418 larval Effects 0.000 description 1
- 230000001795 light effect Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000010871 livestock manure Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic Effects 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N o-xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000361 pesticidal Effects 0.000 description 1
- 230000001766 physiological effect Effects 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 229910052903 pyrophyllite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008159 sesame oil Substances 0.000 description 1
- 235000011803 sesame oil Nutrition 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001187 sodium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001131 transforming Effects 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Description
in der sich R entweder in p-Stellung befindet und ein Halogenatom, einen Alkoxyrest mit 1 bis
4 Kohlenstoffatomen, einen Alkylthiorest mit 1 bis
5 Kohlenstoffatomen, einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder eine sek.-Butylgruppe
darstellt oder sich R in m-Stellung befindet und einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
oder einen Alkoxyrest mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen bedeutet.
2. Verbindung nach Anspruch 1, in der R eine 4-Methylgruppe ist.
3. Verbindung nach Anspruch 1, in der R eine 4-Isopropylgruppe ist.
4. Verbindung nach Anspruch 1, in der R eine 4-Methoxygruppe ist.
5. Verbindung nach Anspruch 1, in der R eine 4-Methylthiogruppe ist.
6. Verbindung nach Anspruch 1, in der R eine 4-Äthylgruppe ist.
7. Insektenbekämpfungsmittel, enthaltend eine oder mehrere der Verbindungen nach Anspruch 1
bis 6 neben üblichen Hilfsmitteln.
35 von Verbindungen gibt, die auf Insekten anders wirken als die z. Zt. bekannten Insektizide, indem sie
die normale Entwicklung der Insekten unterbrechen. Diese Verbindungen behindern die Metamorphose
der normalen Puppenbildung bei Schadinsekten und führen zur Bildung von nicht lebensfähigen oder
sterilen Insekten der behandelten Art. Damit erfolgt, zumindest indirekt, eine Zerstörung der betreffenden
Population. .
Die erfiniiungsgemäßen Verbindungen besitzen den
weiteren Vorteil, daß sie gegenüber Warmblütern nichttoxisch sind und zur Bekämpfung der Insekten
bereits bei geringen Dosen wirksam eingesetzt wsrden
können. Man hofft, daß es für die Insekten schwieriger sein wird, gegen diese Verbindungen Resistenz zu
entwickeln.
Die zur Bekämpfung von Insekten brauchbaren Verbindungen der vorliegenden Erfindung besitzen
die Formel
er
CH3 CH3
Die Erfindung betrifft bestimmte Epoxide von Geranylphenyläthern sowie dieselben enthaltende In-Sektenbekämpfungsmittel.
Es wurde festgestellt, daß es eine bestimmte Klasse in der sich R entweder in p-Stellung befindet und ein
Halogenatom, einen Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Alkylthiorest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen,
einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder eine sek.-Butylgruppe darstellt oder
sich R in m-Stellung befindet und einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Alkoxyrest
mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen bedeutet.
Wie bereits erwähnt, behindern die obigen Verbindungen die Metamorphose und/oder Vermehrung
von Insekten. Die Verbindungen wirken derart, daß die Insekten in jeder beliebigen Stufe ihrer Entwicklung
wirksam damit behandelt werden können.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen, in denen R der obigen Bedeutung entspricht, jedoch kein Alkylthiorest
sein kann, können auf folgende Weise hergestellt werden:
O CH3
(1) R-If Y YY+ Epoxidierungsmittel ♦ (I)
\/ CH3 CH3
Die Reaktion 1 erfolgt vorzugsweise in einem Lösungsmittel wie Methylenchlor d, wobei das Epoxidierungsmittel
langsam unter Rühren bei einer Temperatur zugesetzt wird, die die Kontrolle der Reaktion
erlaubt, d.h. bei beispielsweise etwa 5 bis 100C. Auch die Umsetzung 2 erfolgt vorzugsweise unter
Verwendung äquimolarer Mengen, oder mit einem geringem Überschuß an Epoxidierungsmittel. Das
Reaktionsprodukt wird in an sich bekannter Weise isoliert, z. B. durch Abstreifen des Lösungsmittels im
Vakuum. Extraktion des Rückstands mit Äther, Waschen der Ätherphase mit I0%iger Kaliumhydroxidlösung
und dann mit Wasser, und anschließendes Trocknen über wasserfreiem Magnesiumsulfat.
Schließlich wird das Trocknungsmittel abfiltriert und der Äther im Vakuum abgestreift.
Epoxidierungsmittel sind dem Fachmann bekannt, sie umfassen Produkte wie m-Chlorperbenzoesäure.
Bezüglich weiterer Epoxidierungsmittel sei auf K i r k-Ot hm er, Encyclopedia of Chemical Technology,
2. Auflage, 1965, Bd. 8, Seiten 238 bis 244 verwiesen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen, in denen R einen niedermolekularen Alkylthiorest darstellt, können
durch folgende Umsetzungen hergestellt werden:
(2)
CH,
CH3
CH3
+ Epoxidierungsmittel
CH3
O'
CH3 CH3
CH3 CH3
worin X Chlor, Brom oder Jod bedeutet, und
Br
CH3
worin R einen niedermolekularen Alkylthiorest und X Chlor, Brom oder Jod bedeutet.
Die Reaktionen 2 und 3 werden vorzugsweise unter denselben Bedingungen durchgeführt, die für die
Reaktion 1 angegeben sind.
CH3 CH3
10,9 g (0,05 Mol) Geranylbromid werden in 100 ml Methylenchlorid gelöst. Dann wird eine stöchiometrische
Menge an m-Chlorperbenzoesäure in Methylenchlorid unter Rühren bei 5° C zugegeben. Nach
beendeter Zugabe wird das Gemisch bei Raumtemperatur über Nacht gerührt. Das Produkt wird sodann
dreimal mit 10%iger Natriumbicarbonatlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet,
filtriert und abgestreift. Man erhält 9,8 g einer Verbindung der obigen Formel mit einem
Brechungsindex von nl° = 1,6900. Die Struktur der
Verbindung wurde durch IR- und Kernresonanzspektrum bestätigt.
| Ver | R | η S |
| bin | oder Schmelzpunkt | |
| dung | ||
| Nr. | ||
| 1 | 4-CH3 | vgl. IR- |
| Spektrum | ||
| 2 | 4-i—C3H7 | 1.5072 |
| 3 | 4-Cl | — |
| 4 | 4-Br | 1.5348 |
| 5 | 4-1 | 1.4900 |
| 6 | 4-F | — |
| 7 | 3-CH3O- | vgl. IR- |
| Spektrum | ||
| 8 | 4-CH3-O | vgl. IR- |
| Spektrum | ||
| 9 | 4-C2H3O- | vgl. IR- |
| Spektrurn | ||
| 10 | 4-CH3-S | vgl. IR- |
| Spektrum | ||
| 11 | 4-C2H5- | 1.5100 |
| 12 | 4-CH3-CH2-CH(CH3)- | 1.4960 |
0,28 g (0,002MoI) p-(Methylthio)-phenol werden in 3 ml Tetrahydrofuran gelöst. Dann werden 2,0 ml
einer lmolaren Kaliumhydroxidlösung in 95%igem Äthanol zugegeben sowie 0,5 g (0,002 Mol) der Verbindung
gemäß Beispiel I, in 5 ml Tetrahydrofuran gelöst. Nach einstündigem Rühren bei Raumtemperatur
werden 30 ml Äther zugese zt, und das Gemisch wird in einen Scheidetrichter überführt. Es
wird zunächst einmal mit 10%iger Natriumcarbonatlösung und einmal mit Wasser gewaschen, dann über
wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Danach wird filtriert und das Lösungsmittel entfernt, wobei
man 0,4 g einer Verbindung der obigen Formel erhält. Die Struktur wird durch IR- und Kernresonanzspektrum
bestätigt.
In der folgenden Tabelle werden einige Verbindungen aufgeführt, die nach den obigen Verfahren
herstellbar sind. Die den Verbindungen zugeordneten Nummern werden jeweils in der folgenden Beschreibung
benutzt.
Der Wirkungsgrad einer Verbindung bei der Verhinderung der Metamorphose von Insekten wird gemessen,
indem man das vorletzte Larvenstadium eines Insekts mit der Verbindung behandelt und
nach der letzten Umwandlung bzw. Häutung die ausgewachsene Form auf die Beibehaltung von unreifen
Merkmalen unversucht.
Insbesondere wurden Larven des gelben Mehlwurms Tenebrio molitor, L. bei 280C und 40%iger
Feuchtigkeit gehalten und mit Kleieflocken ernährt. Vorpuppen wurden aus der Züchtung gesammelt und
in gesonderten Behältern gehalten. Die einmal täglich gesammelten Puppen sind zum Zeitpunkt der Behandlung
1 bis 25 Stunden alt. Mittels einer Sprühvorrichtung werden geeignete Mengen der Verbindungen·
in 0,5 oder 1,0 μΐ Aceton auf die Bauchseite der Puppen von Tenebrio molitor aufgesprüht. Die
behandelten Puppen werden bei 28° C und 40% Feuchtigkeit gehalten, bis die erwachsenen Insekten zum
Vorschein kommen (gewöhnlich innerhalb 6 bis 8 Tagen). Die Insekten werden in drei Klassen eingeteilt,
nämlich positiv, negativ oder tot. Ein positives Ergebnis liegt vor, wenn typische Puppenoberhaut,
anormale Flügel oder dergleichen vorhanden sind.
Für jeden Test wurden zwei Gruppen aus je 20 Puppen verwendet, und die Mittelwerte sind wiedergegeben.
Die Dosis einer Verbindung pro Puppe, die benötigt wird, um im obigen Test 10 von 20 Puppen zu
töten oder bei 10 von 20 Puppen ein positives Ergebnis zu erzielen, wtirde bestimmt. Die dabei erzielten
Werte sind in Tabelle II zusammengefaßt.
Verbindung
Nr.
Nr.
ED50-|ig/Puppc
1 0,07
2 0,02
3 0,1
4 <0,5
5 <0,5
6 0,7
8 0,08
9 0,3
10 0,01
11 0,0025
12 0,1 Vergleichsverbindung
Cecropia hormon, d. h.
Methyl-cis-lO-epoxy-7-äthyl-3,11-dimethyl-trans, trans-2,6-tri-
Methyl-cis-lO-epoxy-7-äthyl-3,11-dimethyl-trans, trans-2,6-tri-
decadienoat, 3,0
bekannt aus Journal American Chemical Society 89, S. 5292—5294 (1967)
Zur Anwendung werden die erfindungsgemäßen Verbindungen im allgemeinen in eine geeignete Formulierung
überführt. Beispielsweise kann man die Verbindungen in Pestizide in Form von Emulsionen,
Suspensionen, Lösungen, Stäuben oder Aerosolen einarbeiten. Im allgemeinen werden derartige Zusammensetzungen
außer der aktiven Komponente die in Pestiziden üblichen Hilfsmittel enthalten. Die
erfindungsgemäße Verbindung kann als einziger Wirkstoff oder zusammen mit anderen Verbindungen
ähnlicher Wirkung verwendet werden. Erfindungsgemäße Pestizide können als Hilfsmittel organische
Lösungsmittel, wie z. B. Sesamöl, Lösungsmittel aus dem Xylolbereich, Schwerbenzin u. dgl., Wasser, Emulgiermittel,
oberflächenaktive Mittel, Talk, Pyrophyllit,
ίο Diatomit, Gips, Tone, Treibmittel, wie z. B. Dichlordifluormethan
und dergleichen enthalten. Falls erwünscht, können die Wirkstoffe auch direkt auf
Futtermittel, Saatgut und dergleichen, welche von den Insekten befallen werden, aufgebracht werden. Bei
dieser Anwendungsform empfiehlt es sich, eine nichtflüchtige Verbindung zu verwenden. Es ist nicht erforderlich,
daß die pestizide Verbindung als solche wirksam ist. Es genügt, wenn sie .durch äußere Einflüsse,
wie z. B. Licht oder physiologische Wirkungen, die im Insektenkörper eintreten, aktiviert wird.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Pestizide bereitet dem Fachmann keine Schwierigkeiten. Im
allgemeinen wird der Wirkstoff in eine flüssige Zusetzung, z. B. eine Emulsion, Suspension oder ein
Aerosol, eingearbeitet werden. Obgleich die Konzentration des Wirkstoffs innerhalb breiter Grenzen
schwanken kann, wird sie gewöhnlich nichi mehr als etwa 15 Gewichtsprozent der gesamten pestiziden
Zusammensetzung ausmachen. Vorzugsweise werden die erfindungsgemäßen Pestizide in Form von Lösungen
oder Suspensionen mit etwa 0,1 bis 1,0 Gewichtsprozent Wirkstoff angewendet.
Claims (1)
1. Epoxide von Geranylphenyläthern der allgemeinen Formel
CH3
CH,
IO
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US81522969A | 1969-04-10 | 1969-04-10 | |
| US81522969 | 1969-04-10 | ||
| US856140A US3907783A (en) | 1969-04-10 | 1969-09-08 | Certain geranyl phenyl ethers and their epoxides and their use in controlling insects |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1932062A1 DE1932062A1 (de) | 1970-10-15 |
| DE1932062B2 DE1932062B2 (de) | 1977-02-10 |
| DE1932062C3 true DE1932062C3 (de) | 1977-09-29 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2324020A1 (de) | Nicht-terpenoide, das juvenilhormon nachahmende verbindungen und deren verwendung zur insektenbekaempfung | |
| DE2111414A1 (de) | Insektizide Mittel | |
| DE2425713A1 (de) | Neue insektizide und verfahren zur ausrottung von mueckenlarven | |
| CH635330A5 (de) | Thiazolylzimtsaeurenitrile, verfahren zu ihrer herstellung sowie schaedlingsbekaempfungsmittel enthaltend diese verbindungen. | |
| DE1123863B (de) | Schaedlingsbekaempfungsmittel mit insekticider und akaricider Wirkung | |
| DE1966957B2 (de) | Epoxide von geranylhalogeniden sowie verfahren zu deren herstellung | |
| DE2009960A1 (de) | Formalverbindungen; Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE1793719C3 (de) | 2,4-Dinitro-6-(l-methyl-n-heptyl)- ' phenylcarbonate. Ausscheidung aus: 1693200 | |
| DE2206011A1 (de) | 1-acyl-3-aminosulfonyl-2-imino-benzimidazoline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre fungizide verwendung | |
| DE2123277A1 (de) | Insektizide Mittel | |
| DE1932062C3 (de) | Epoxide von Geranylphenyläthern sowie diese enthaltende Insektenbekämpfungsmittel | |
| AT326949B (de) | Insektizide mischung | |
| DE2023791A1 (de) | Epoxidierte Geranylester und deren Verwendung in Insektenbekämpfungsmitteln | |
| DE1493569C3 (de) | Neue aromatische Phosphor- bzw. Phosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und solche enthaltende insektizide und akarizide Mittel | |
| DE2305517B2 (de) | 2-imino-1,3-dithiacyclobutane, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende warmblueterschutzmittel gegen schildzecken | |
| DE2403429A1 (de) | Insektizide | |
| DE2548898A1 (de) | Benzothiazolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide | |
| DE2546611A1 (de) | Polyenverbindungen | |
| DE2012973C3 (de) | Benzohydroximsäureesterverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese Verbindungen enthaltende acarizide Mittel | |
| DE1936495C (de) | l,l-Bis-(p-äthoxyphenyl)-2nitroalkane, Verfahren zu deren Herstellung sowie diese Verbindungen enthaltende Insektizide | |
| CH443271A (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen, akarizid-wirksamen, aromatisch-aliphatischen Thioäthern und dersamen, aromatisch-aliphatischen Thioäthern und deren Verwendung zur Bekämpfung von pflanzenschädigenen den Spinnentieren, insbesondere Milben | |
| DE2101687B2 (de) | Organische Phosphorsäureester, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zur Bekämpfung von Insekten und Pilzen | |
| DE1568019C (de) | Carbaminsäureester und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| AT262696B (de) | Schädlingsbekämpfungsmittel | |
| DE2712434A1 (de) | Fungizide mittel |