DE1493569C3 - Neue aromatische Phosphor- bzw. Phosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und solche enthaltende insektizide und akarizide Mittel - Google Patents

Neue aromatische Phosphor- bzw. Phosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und solche enthaltende insektizide und akarizide Mittel

Info

Publication number
DE1493569C3
DE1493569C3 DE1493569A DE1493569A DE1493569C3 DE 1493569 C3 DE1493569 C3 DE 1493569C3 DE 1493569 A DE1493569 A DE 1493569A DE 1493569 A DE1493569 A DE 1493569A DE 1493569 C3 DE1493569 C3 DE 1493569C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
parts
phosphoric
preparation
acid esters
insecticidal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE1493569A
Other languages
English (en)
Other versions
DE1493569A1 (de
DE1493569B2 (de
Inventor
Ernst Dr. Allschwil Beriger (Schweiz)
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of DE1493569A1 publication Critical patent/DE1493569A1/de
Publication of DE1493569B2 publication Critical patent/DE1493569B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE1493569C3 publication Critical patent/DE1493569C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
    • C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
    • C07F9/18—Esters of thiophosphoric acids with hydroxyaryl compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having alternatively specified atoms bound to the phosphorus atom and not covered by a single one of groups A01N57/10, A01N57/18, A01N57/26, A01N57/34
    • A01N57/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having alternatively specified atoms bound to the phosphorus atom and not covered by a single one of groups A01N57/10, A01N57/18, A01N57/26, A01N57/34 containing aromatic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
    • C07F9/09—Esters of phosphoric acids
    • C07F9/12—Esters of phosphoric acids with hydroxyaryl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4084—Esters with hydroxyaryl compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

P—Hai
R,0'
Il
P-O
ei
Cl
Die vorliegende Erfindung betrifft neue aromatische Phosphor- bzw. Phosphonsäureester der allgemeinen Formel
Cl
R, O
worin R1 Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy oder Phenyl, R2 Methyl oder Äthyl und X Sauerstoff oder Schwefel bedeutet.
2. O,O-Dimethyl-O-(2,5-dichlor-4-jod-phenyl)-thionophosphat gemäß Anspruch 1.
3. Verfahren zur Herstellung eines Phosphor- bzw. Phosphorsäureesters der allgemeinen Formel
worin R1 Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy oder Phenyl, R2 Methyl oder Äthyl und X Sauerstoff oder Schwefel bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise ein Phosphorsäure- bzw. Phosphonsäurehalogenid der allgemeinen Formel
40
worin R1, R2 und X die oben angegebene Bedeutung haben und Hai ein Halogenatom, vorzugsweise ein Chloratom darstellt mit einem Metallsalz, vorzugsweise dem Natriumsalz des 2,5-Dichlor-4-jodphenols umsetzt.
4. Insektizides und akarizides Mittel, welches als Wirkstoff ein Phosphor- bzw. Phosphonsäureester der allgemeinen Formel
worin R1 Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy oder Phenyl, R2 Methyl oder Äthyl und X Sauerstoff oder Schwefel bedeutet, enthält.
5. Mittel gemäß Anspruch 4, welches als Wirkstoff 0,0-Dimethyl-O-(2,5-dichlor-4-jod-pheny I)-thionophosphat enthält.
X ; P-O
R2O-"
Cl
worin R1 Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy oder Phenyl, R2 Methyl oder Äthyl und X Sauerstoff oder Schwefel bedeutet. Die durch die Formel I definierten Phosphor- bzw. Phosphonsäureester besitzen insektizide, fungizide, akarizide, nematozide und molluskizide Eigenschaften.
In der Formel I sind bevorzugt R1 Methoxy, R2 Methyl und X Schwefel.
Die neuen Phosphor- bzw. Phosphonsäureester der Formel I können in vielerlei Arten in Schädlingsbekämpfungsmittel verarbeitet werden.
Die vorliegende Erfindung betrifft deshalb auch Schädlingsbekämpfungsmittel, welche dadurch gekennzeichnet sind, daß sie als aktive Substanz mindestens einer der erfindungsgemäßen Phosphorsäurebzw. Phosphonsäureester der Formel I enthält, gegebenenfalls noch mit anderen Zusätzen wie Trägerstoffen, Lösungs-, Verdünnungs-, Dispergier-, Haft-, Netz-, Düngemittel.
Die neuen Mittel haben auf Grund ihrer breitgestreuten bioziden Wirkung den besonderen Vorteil, daß sehr verschiedenartige tierische Schädlinge bekämpft werden können.
Sie eignen sich nicht nur als Insektizide, sondern sie zeigen auch, in einer Konzentration angewandt, welche keine phytotoxischen Erscheinungen aufkommen läßt, im Pflanzenschutz eine hervorragende Wirkung gegen schädliche Mikroorganismen, z. B. gegen Pilze, wie z. B. Alternaria solani, Phytopthora infestans und Septoria apii, sowie gegen schädliche Akariden, Nematoden und deren Eier bzw. Larven.
Weiterhin sind die neuen Mittel allgemein als Mikrobizide, z. B. gegen Aspergillus-Arten, sowie als Insektizide, z. B. gegen Mücken und Fliegen brauchbar.
Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen der Verbindungen der allgemeinen Formel I kommen z. B. Mineralölfraktionen von hohem bis mittlerem Siedebereich, wie Dieselöl oder Kerosen, Kohlenteeröl und öle pflanzlicher oder tierischer Herkunft, sowie Kohlenwasserstoffe, wie alkylierte Naphthaline, Tetrahydronaphthalin, in Betracht, gegebenenfalls unter Verwendung von Xylolgemischen, Cyclohexanolen, Ketonen, ferner chlorierten Kohlenwasserstoffen, wie Trichloräthan, Trichloräthylen oder Tri- und Tetrachlorbenzolen. Mit Vorteil werden organische Lösungsmittel verwendet, deren Siedepunkt über 100° C liegt.
Wäßrige Applikationsformen werden besonders zweckmäßig aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbarem Spritzpulver durch Zusatz von Wasser bereitet. Als Emulgier- oder Dispergiermittel kommen nichtionogene Produkte in Betracht, z. B. Kondensationsprodukte von aliphatischen Alkoholen, Aminen oder Carbonsäuren mit einem langkettigen Kohlenwasserstoffrest von etwa 10 bis 20 Kohlenstoffatomen mit Äthylenoxyd, wie das Kondensationsprodukt von Octadecylalkohol und 25 bis 30 Mol Äthylenoxyd, oder dasjenige von Sojafettsäure und 30 Mol
Äthylenoxyd oder dasjenige von technischem Oleylamin und 15 Mol Äthylenoxyd oder dasjenige von Dodecylmerkaptan und 12 Mol Äthylenoxjd. Unter den anionaktiven Emulgiermitteln, die herangezogen werden können, seien erwähnt: das Natriumsalz des Dodecylalkohlschwefelsäureesters, das Natriumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, das Kalium- oder Triäthanolaminsalz der ölsäure oder der Abietinsäure oder von Mischungen dieser Säuren, oder das Natriumsalz einer Petroleumsulfonsäure. Als kationaktive Dispergiermittel kommen quaternäre Ammoniumverbindungen, wie das Cetylpyridiniumbromid, oder das Dioxäthylbenzyldodecylammoniumchlorid in Betracht.
Zur Herstellung von Stäube- und Streumitteln können als feste Trägerstoffe Talkum, Kaolin, Bentonit, Calciumcarbonat, aber auch Kohle, Korkmehl, Holzmehl und andere Materialien pflanzlicher Herkunft herangezogen werden. Sehr zweckmäßig ist auch die Herstellung der Präparate in granulierter Form. Die verschiedenen Anwendungsformen können in üblicher Weise durch Zusatz von Stoffen, welche die Verteilung, die Haftfestigkeit, die Regenbeständigkeit oder das Eindringungsvermögen verbessern, versehen sein; als solche Stoffe seien erwähnt: Fettsäuren, Harze, Leim, Casein oder Alginate.
Die erfindungsgemäßen Mittel können für sich allein oder zusammen mit gebräuchlichen Schädlingsbekämpfungsmitteln, insbesondere Insektiziden, Akariziden, Nematoziden, Bakteriziden oder weiteren Fungiziden verwendet werden.
Die Erfindung betrifft des weiteren ein Verfahren zur Herstellung der neuen Phosphor- bzw. Phosphonsäureester der Formel I.
Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise ein Phosphorsäurebzw. Phosphonsäurehalogenid der allgemeinen For
R1 X
P—Hai
(Π)
R, O
worin R1, R2 und X die bereits definierte Bedeutung besitzen und Hai ein Halogenatom, vorzugsweise ein Chloratom darstellt mit einem Metallsalz, vorzugsweise dem Natriumsalz des 2,5-Dichlor-4-jodphenols umsetzt.
Man kann in An- oder Abwesenheit von Lösungsmitteln arbeiten; als Lösungsmittel kann man Benzol, Toluol, Xylol oder Chlorbenzol verwenden.
Die erfindungsgemäß erhältlichen Ester stellen in der Regel ölige, zum Teil auch kristalline niedrigschmelzende Substanzen dar. Diese lösen sich in der Regel gut in Äthanol und Aceton.
Das als Ausgangssubstanz verwendete 2,5-Dichlor-4-jodphenol kann man wie folgt herstellen:
81,5 Teile 2,5-Dichlorphenol werden in 1000 Teilen Wasser mit 20,5 Teilen Natriumhydroxyd neutralisiert. Man läßt zu dieser Lösung in einer Stunde eine Lösung von 127 Teilen Jod in 127 Teilen Kaliumiodid und 500 Teilen Wasser bei 20 bis 250C zutropfen. Man rührt noch 1 Stunde lang bei Raumtemperatur und gibt anschließend eine Lösung von 100 Teilen konzentrierter Schwefelsäure in 200 Teilen Eis zu, fügt noch 60 Teile Natriumbisulfit zu, nutscht das ausgefällte 2,5-Dichlor-4-jodphenol ab und kristallisiert es aus Cyclohexan um.
Man erhält 113 Gewichtsteile der reinen Verbindung, die bei 74° C schmilzt.
Beispiel 1
28,9 Teile 2,5-Dichlor-4-jodphenol werden zusammen mit 16 Teilen Kaliumcarbonat und 0,5 Teilen Kupferpulver in 75 Volumteilen Methylketon verrührt. Man läßt zu dieser Mischung in 15 Minuten 18,9 Teile Diäthylthiochlorphosphat zutropfen und
ίο erhitzt sie anschließend noch 8 Stunden lang auf 70 bis 800C. Nach dem Erkalten nutscht man die festen Anteile ab und dampft das Filtrat im Vakuum bei 500C ein. Der Rückstand wird in 100 Volumteilen Methylenchlorid gelöst und zweimal mit je 25 Volumteilen 1-n eiskalter Natronlauge gewaschen. Man trocknet die Methylenchloridlösung über Natriumsulfat und dampft das Lösungsmittel im Vakuum bei 50° C ab. Als Rückstand erhält man 28 Teile des Kondensationsproduktes als rötlich gefärbtes öl, das sich nach einigem Stehen zu Kristallen verfestigt. Diese schmelzen, aus Methanol umkristallisiert, bei 47 bis 480C.
Das Kondensationsprodukt besitzt die folgende Formel
C2H5-O S
Cl
p—o
C2H5-O
Cl
Beispiel 2
24 Teile 2,5-DichIor-4-jod-phenol werden in lOOTeilen Wasser mit 3,4 Teilen Natriumhydroxyd in Lösung gebracht. Man entfernt das Wasser im Vakuum und löst das getrocknete Natriumsalz in 100 Volumteilen Toluol.
Man erwärmt die Lösung auf 70 bis 80° C und läßt 15 Teile Dimethylthiochlorphosphat zutropfen. Man rührt die Mischung noch während 8 Stunden bei 70 bis 8O0C. Nach dem Erkalten filtriert man das Salz ab, wäscht die Lösung nacheinander mit Wasser und mit 1-n eiskalter Natronlauge aus. Man trocknet über Natriumsulfat und dampft das Lösungsmittel im Vakuum bei 50° C Badtemperatur ab. Als Rückstand erhält man 24 Teile des Kondensationsproduktes als hellgelbes öl.
Dieses erstarrt nach einigem Stehen zu Kristallen die bei 72 bis 73° C schmelzen.
Das Kondensationsprodukt besitzt die Formel
CH3O S
ll
CH,O
In gleicher Weise wie in den Beispielen 1 und 2 beschrieben, lassen sich die folgenden Ester herstellen: R = 2,5-Dichlor-4-jod-phenylrest
3.
CH3O 0
Ρ—Ο—R
CH3O
Schmp. 53 bis 55° C
C,H«O O
Ρ—0—R
Beispiel 8
(Stäubepulver)
5 2 Teile einer der aktiven Substanzen von Beispiel 1 1 5500 kis 8 werden auf 98 Teile Kaolin aufgesprüht und das Ganze zu einem homoeenen Staub vermählen.
CH,- O S
S O
P—0—R
πι? 1.5941
Beispiel 9
25 Teile einer der aktiven Substanzen von Beispiel 1 bis 8 werden auf 73 Teile Kieselgur aufgesprüht und anschließend das Ganze mit 2 Teilen Naphthalinsulfonsäure zu einer homogenen Masse vermählen. Zu dieser Masse wird Wasser zugegeben bis die gewünschte Konzentration an Aktivsubstanz erreicht ist.
P—O—R
OCH,
Schmp. 94 bis 96 C
CH3-P—0—R
OCH,
Schmp. 91 bis 93 C Beispiel 10
(Emulsion)
20 Teile einer der aktiven Substanzen von Beispiel 1 bis 8 werden in 75 Teilen Xylol gelöst und 5 Teile Rizinusölbutylester-sulfonat zugefügt.
Die so erhaltene Lösung wird in so viel Wasser suspendiert, daß die gewünschte Konzentration an Aktivsubstanz erhalten wird.
Beispiel 11
Die Ester der Beispiele 1 und 2 wurden mit dem im Handel erhältlichen Vergleichsprodukt O,O-Dimethylthiophosphorsäure - 2,5 - dichlor - 4 - brompheny 1 - ester (Handelsprodukt B; vgl. französische Patentschrift 1 344 586) auf ihre Fraßgiftwirkung gegen Prodenia verglichen. Dabei wurden die folgenden Resultate erhalten:
1 2 4 Mortalität in % 1 2 4 I Beispiel 2 4
Konz. %
A. S. Ausw.		 100*) 100*) 100 Beispiel 1 100*) 100*) 100 100*) 2 100
nach Tagen 100*) 100*) 80 100*) 100*) 100 100*) 100*) 100
0,08 100*) 40 60 100*) 100*) 100 100*) 100*) 100
0,04 40 40 40 60 80 100 80 60 100
0,02 0 40 40 20 20 40 40 80 40
0,01 0 0 0 0 0 0 20 40 20
0,005 20
0,0025
Neubesiedlung bei Abtötung von 100%.
Es ist überraschend, daß durch Ersatz des Broms durch ein Jodatom eine derartige Steigerung der Wirkung insbesondere bei niederen Konzentrationen zu erreichen war; eine solche Wirkungssteigerung ließ sich nicht voraussehen.
Beispiel 12
Blattläuse auf Stangenbohnen wurden im Freilandversuch mit der Verbindung gemäß Beispiel 1 und 2, die nach Beispiel 10 formuliert wurde, behandelt. Als Vergleichssubstanz diente 2-Isopropyl-4-methyl-pyrimidyl - 6 - O - O - diäthyl - thiophosphorsäureester (in den nachfolgenden Beispielen Verbindung V genannt). Es wurden die folgenden Resultate erhalten:
Verbindung Anzah Läuse
Aufwand-
rocnjzc in "o Kontrolle 3 Tage 3 Tage
unbehandelt vor Behandlung nach Behandlung
Beispiel 1
Beispiel 2 850 890
0,03 Ver 1080 0
0,03 bindung V 440 0
0,025
440 0
Beispiel
Macrosiphon rosae auf Rosen wurden mit den Verbindungen von Beispiel 1 und 2 behandelt.
Verbindung An/ah La 3 Taue\or 270
Aufwiind- 1400
ncngc in % Kontrolle Behandlim 540
Beispiel 1
Beispiel 2 320
0.03 Ver
0.03 bindung V
0.025
3 Ta ac nach
270 0 ()■
Vor Be
handlung		 Nach
7 Tagen
Unbehandelt 142
135
212
100		 171
0
0
0
0.03% Verbindung Beispiel 1 ...
0,03% Verbindung Beispiel 2 ...
0,025% Verbindung V
IS Beispiel 17
Je 10 Maikäfer wurden in einer Spritzbrühe, weiche die Aktivsubstanzen der Beispiele 1 und 2 und Parathion enthielten, getaucht und nach dem Trocknen auf unbehandelte Blätter gegeben; die Erfolgsrate wurde 24 Stunden später festgestellt.
Beispiel
Larven von Psylla mali auf Apfelbäumen wurden vor der Blüte gespritzt.
Aufwandmenge
Aufwandmcniie in '\>
Unbehandelt
0,03% Beispiel 1
0,03% Beispiel 2
0,02% Verbindung V ....
% Befall I bi> 5 Larven pro Knospe)
auf durchschnittlich 200 Knospenaustrieben
50.5 0 0 0 % Mortalität
3°
Unbehandelt 0
0,0075% Verbindung Beispiel 1 100
0,0075% Verbindung Beispiel 2 100
0,005% Ö,O-Diäthyl-O-(p-nitrophenyl)-
thiophosphat j 100
In einem Fraßversuch auf Blättern, die mit den gleichen Spritzbrühen behandelt worden waren, wurden nach 24 Stunden die folgenden Mortalitätsraten festgestellt:
Im Labor wurden Schmierläuse (Pseudococcus citri) auf Bryophyllium mit den folgenden Verbindüngen und Erfolgen behandelt:
0,03% Beispiel 2
0,05% Ο,Ο-Dimethyl-O-(3-methyl-4-nitrophenyl)-thionophosphat
0,02% Verbindung V
% Wirkung
78
80 24
40
45
Beispiel
Larven im 2. Stadium und junge Weibchen von Aspidiotus hederae auf Aralia wurden mit der Verbindung von Beispiel 1 und Parathion behandelt.
Aufwandmenge Mortalität
Unbehandelt 0
0,015% Verbindung Beispiel 1 100
0,015% Verbindung Beispiel 2 100
0,01 % O,O-Diäthyl-O-(p-nitrophenyl)-
thiophosphat 100
B e i s ρ i e 1 18
Merlot-Reben wurden gegen die 2. Generation von Traubenwicklern gespritzt und dann der Befall in Prozent auf 3 ■ 300 Trauben festgestellt.
Aufwandmenge
0,03% Verbindung 1....
0,04% O,O-Diäthyl-O-(p-nitrophenyl)-thiophosphat
% Wirkung
SS
84
100
Unbehandelt
0,03% Verbindung Beispiel 1 .. 0,03% Verbindung Beispiel 2 ..
0,02% O,O-Diäthyl-O-(p-nitrophenyl)-thiophosphat
Befall in %
34 6,5 0,5
Wirkung in %
81 99
100
60
Beispiel 19 Beispiel
Thrips tabaci auf Phlox wurde mit den Verbindungen von Beispiel 1 und 2 behandeil und die Anzahl der Thrips Larven und Imagines auf je 10 Stengelspitzen festgestellt.
Jc 4· 5 Larven von Saltmarsh caterpillar (Estigmene acrea) im 3. Stadium wurden auf die Spritzbrühen getauchte und dann getrocknete Baumwoll blätter gegeben.
Nach 48 Stunden wurde die Mortalilätsratc festiiestellt.
409 641/16
Aufwand men ce
Unbehandelt
0,02% Verbindung Beispiel 1
0,1 % Verbindung Beispiel 2
0,02% O,O-Diäthyl-O-(p-nitrophenyl)-
thiophosphat
0,1% N-Methyl-1-naphthylurethan
Beispiel 20
Mortalität in %
100 95
90 60
Kohlschlinge wurden mit je 1 dl der unten aufgeführten Spritzbrühen angegossen und darauf Kohlfliegen angesetzt. Nach einem Monat wurde die Schädigung und die Anzahl der Maden festgestellt:
Total Davon Total
Aufwandmenge Pflanzen geschädigt Maden
Unbehandelt.... 52 49 = 51
0,03% Ver
bindung
Beispiel 1 40 4 = 2
0,03% Ver
bindung
Beispiel 2 48 5 = 22
0,025% Ver
bindung V.... 41 5 = 1
= 94%
= 10%
= 10%
= 12%
25
Beispiel 21
35
Eine 0,l%ige Acetonlösung des Esters gemäß Beispiel 1 zeigt gegen Drosophila melanogaster nach V2 wie auch nach 8 Stunden eine 100%ige Kontaktwirkung. In gleicher Weise wirkt auch der Ester von Beispiel 2.
Die gleiche Lösung wurde auf 0,01, 0,001 und 0,0005% verdünnt. In diesen Verbünnungen war die Kontaktwirkung gegen Musca domestica auch nach 8 Stunden immer noch 100%ig.
45
Beispiel 22
Eine 0,3%ige Lösung des Esters gemäß Beispiel 1 zeigte nach 24 Stunden eine 100%ige Fraßgift wirkung gegen Musca domestica. Wird diese 0,3%ige Lösung nochmals um das 3fache verdünnt und die so erhaltene Lösung nochmals um das 3fache, so bleibt auch nach 24 Stunden die 100%ige Fraßgift wirkung erhalten.
55
Vergleichsversuch I
Die folgenden Verbindungen wurden in ihrer Wirkung gegen Ektoparasiten und Vektoren verglichen.
6o
CI
C,H,Os
P-O
C2H5O-"
(D
Cl
Beispiel I
CH3Ox
CH3O'
P-O
Beispiel 2 Beispiel 3
C2H=O"
—o—<
Beispiel 4
Cl
CH3Ox
C2H5O/
Cl
Beispiel 5
C1
OC2H5 I Beispiel 6
CI
CH3-P-O
OCH3
Cl
CH,
Beispiel 7
P-O
(II)
(Hl)
(IV)
(VI)
(VII)
O,O - Dimethyl - O - (2,5 - dichlor - 4 - bromophenyl)-thionophosphat, Handelspräparat, vgl. französische Patentschrift 1344 586 oder R. Weg ler. Chemie der Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfunasmittel 1970, S. 312.
A. Testdurchführung
Wirkung gegen Ektoparasiten und Vektoren
Zecken
A. Rhipicephalus bursa (Adulte)
Die Versuchstiere werden kurz mit wäßrigen Lösungen einer Verdünnungsreihe der Wirksubstanz io behandelt. Auswertung nach 2 Wochen.
Vektoren
B. Lucilia sericata (Larven) 15
Den Larven der Schmeißfliege (Blow fly) wird gehacktes Pferdefleisch als Nahrung gereicht, das mit Verdünnungskonzentrationen eines Wirkstoffs vermischt wurde. Auswertung nach 24 Stunden. 20
C. Aedes aegypti (Larven)
Die Larven der Gelbfiebermücke werden in einer sehr verdünnten wäßrigen Wirkstofflösung gehalten. 25 Auswertung nach 24 Stunden.
Die Mindestkonzentration für vollständige Abtötung wird bestimmt.
B. Resultat ™
35
40
45
C. Schlußfolgerung
Die erfindungsgemäßen Verbindungen I bis VII 50 zeigen bessere Wirkung gegen Ektoparasiten und Vektoren als die für diesen Zweck sich im Handel befindliche Verbindung VIII.
Vergleichs versuch II 55
Die folgenden Verbindungen wurden in ihrer Wirkung gegen Vorratsschädlinge verglichen.
Mindestkonzentration Rhipicephulus ibtötung (in "ür vollständige Aedes aegypti
Verbindung A bursa (Adult) ppm) (Larve)
1 Lucilia sericata 0,003
5 (Larve) 0,003
I 1 0,75 0,008
II 0,5 0,75 0,02
III 0,5 0,75 0,008
IV — 0,75 0,0003
V 0,1 0,75 0,003
VI 10 — 0,02
VII 0,75
VIII 0,75
CH3O^
CH1O-7
P-O
Beispiel 3
(Hl)
CH3Os
C2H5O'
P-O
Beispiel 5
(V)
CH1-P-O
(VII)
CH, O'
Beispiel 7
P— S -CH-COOC2H5
CH2-COOC2H5
(IX)
60
CH3O
CH3O
(N)
Beispiel 2
O, O - Dimethyl - S - (1,2 - dicarbäthoxy) - äthyl - dithiophosphat, Handelspräparat, vgl. R. We gier, Chemie der Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmittel, 1970, S. 346.
A. Testdurchführung
Kontaktwirkung gegen Vorratsschädlinge
5 Gewichtsteile eines Wirkstoffes der Erfindung und 5 Gewichtsteile Talkum werden gemischt und feinvermahlen. Durch Zumischen von weiteren 90 Gewichtsteilen Talkum erhält man ein 5%iges Stäubepulver, das als Ausgangsmischung für eine Verdünnungsreihe des entsprechenden Wirkstoffes zur Prüfung gegen Vorratsschädlinge verwendet werden kann. Versuchstiere werden in Glasschalen auf Filterpapier gesetzt, das mit 2 g der 5%igen Formulierung behandelt worden ist. Die Wirkstoffmenge beträgt dabei lOOmgAS/m2. Durch weitere 1 :1-Verdünnungen des 5%igen Stäubepulvers erhält man Verdünnungen von 2,5, 1,25, 0,62 und 0,31%, die einer Wirkstoffmenge von 50, 25, 12,5 und 6,2 mg AS/m2 entsprechen, wenn 2 g der jeweiligen Staubformulierung pro Glasschale verwendet werden. Die Auswertung erfolgt nach 24 Stunden.
B. Testresultat
Im vorliegenden Fall wurden folgende Mindestwirkstoffmengen zur vollständigen Abtötung der Schädlinge ermittelt:
Mindestwirkstoffniengc dei II III V VII IX
100"/oigen Abtölung in
24 Stunden Exposilions/.eil 6 12 12 12 25
Testtierarten (mg Wirkstoff pro nr)
Verbindung 50 50 50 12 100
Deutsche Küchenschabe 25 100 100 25 100
(Phyllodromia germanica)
Amerikanische Küchenschabe
(Periplaneta americana)
Russische Küchenschabe
(Blatta orientalis)
Ί esttierarten
Mehlkäfer Imago
Speckkäfer Imago
(Dermestes frischii)
Mindestwirkstoffmenge der
HX)"/oigen Ablötung in
24 Stunden Expositionszeil
(mg Wirkstoff pro nr|
Verbinduni!
II HI V VIi
25 25 50 50
25 25 50 12
C. Schlußfolgerung
Die erfindungsgemäßen Verbindungen II. III. V und VII zeigen bessere Wirkung gegen Vorratsschädlinge als der Wirkstoff IX des in diesem Einsatzgebiet verwendeten Handelspräparates.

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Phosphor- bzw. Phosphonsäureester der allgemeinen Formel
R1.
R, O'
: p—o
DE1493569A 1964-11-20 1965-11-12 Neue aromatische Phosphor- bzw. Phosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und solche enthaltende insektizide und akarizide Mittel Expired DE1493569C3 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH1497764A CH466276A (de) 1964-11-20 1964-11-20 Verfahren zur Herstellung von neuen aromatischen Phosphorsäure- bzw. Phosphonsäureestern
CH1114667A CH466635A (de) 1964-11-20 1964-11-20 Schädlingsbekämpfungsmittel, enthaltend neue aromatische Phosphorsäure- bzw. Phosphonsäureester

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE1493569A1 DE1493569A1 (de) 1969-05-14
DE1493569B2 DE1493569B2 (de) 1974-03-14
DE1493569C3 true DE1493569C3 (de) 1974-10-10

Family

ID=25707860

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1493569A Expired DE1493569C3 (de) 1964-11-20 1965-11-12 Neue aromatische Phosphor- bzw. Phosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und solche enthaltende insektizide und akarizide Mittel

Country Status (11)

Country Link
US (2) US3468984A (de)
BE (1) BE672431A (de)
BR (1) BR6574978D0 (de)
CH (2) CH466635A (de)
DE (1) DE1493569C3 (de)
DK (1) DK116253B (de)
ES (1) ES319789A1 (de)
FR (1) FR1453727A (de)
GB (1) GB1057609A (de)
IL (1) IL24616A (de)
NL (1) NL153877B (de)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4313940A (en) * 1980-05-19 1982-02-02 American Cyanamid Company Granular pesticidal compositions of decreased dermal toxicity and methods for preparing the same
US4880828A (en) * 1988-01-29 1989-11-14 Uniroyal Chemical, Inc. 2-(tetrahydro-2-thienyl)phenyl esters of phosphorothioic acid
US8859098B2 (en) * 2012-05-18 2014-10-14 Lord Corporation Acrylic adhesion promoters

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2599516A (en) * 1950-03-30 1952-06-03 Dow Chemical Co O-2, 4, 5-trichlorophenyl o, o-dialkylthiophosphates
US3149143A (en) * 1959-12-24 1964-09-15 Monsanto Co O-ethyl s-(4-chlorophenyl) methylphosphonodithioate
NL123753C (de) * 1961-11-30
NL130909C (de) * 1963-04-29

Also Published As

Publication number Publication date
IL24616A (en) 1969-09-25
CH466635A (de) 1968-12-15
DK116253B (da) 1969-12-22
GB1057609A (en) 1967-02-01
BE672431A (de) 1966-05-17
DE1493569A1 (de) 1969-05-14
NL6515066A (de) 1966-05-23
FR1453727A (fr) 1966-06-03
NL153877B (nl) 1977-07-15
DE1493569B2 (de) 1974-03-14
US3468984A (en) 1969-09-23
US3538221A (en) 1970-11-03
ES319789A1 (es) 1966-05-16
CH466276A (de) 1968-12-15
BR6574978D0 (pt) 1973-08-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2603877C2 (de) Oxadiazolinonverbindungen, ihre Herstellung und sie enthaltendes Mittel
DE1542669A1 (de) N-Methyl-N-acylcarbamate,ihre Herstellung und Verwendung in Schaedlingsbekaempfungsmitteln
DE2052379C3 (de) O-(N-Alkoxy-benzimidoyl)-(thiono)phosphor(phosphon)saureester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
DE1493569C3 (de) Neue aromatische Phosphor- bzw. Phosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und solche enthaltende insektizide und akarizide Mittel
DE2813281C2 (de) N-substituierte Bis-Carbamoyloximinodisulfidverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese Verbindungen enthaltende Pestizide
DE2422977A1 (de) Cyanobenzyl-cyclopropan-carboxylate
DE1813194A1 (de) Trichlorthiophen-2-carbonsaeureamide
DE1910588C3 (de) N-Methyl-0-(2-äthylmercapto-methyl-) phenyl-carbamin-säureester, Verfahren zu seiner Herstellung sowie seine Verwendung als Insektizid
DE1148806B (de) Schaedlingsbekaempfungsmittel
DE2608506C2 (de) Neue 0,0-Dialkyl-(di)thiophosphorsäureester, ihre Herstellung sowie ihre Verwendung in insektiziden und akariziden Zusammensetzungen
DE2119067B2 (de) 1,2,5-Oxadiazolderivate
DE1181200B (de) Verfahren zur Herstellung des N-Mono-methylamids der O, O-Di-(ª‰-fluoraethyl)-dithiophosphorylessigsaeure
DE2139046C3 (de) Formamidine und ihre Salze, Herstellung derselben und diese enthaltende Mittel zur Bekämpfung von Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina
DE1768555C3 (de) Indanyl-N-methylcarbaminsäureester
DE1693169B2 (de)
DE2704894A1 (de) Neue formamidino-dithiophosphate und -phosphonate und ihre verwendung als insektizide
DE1138977B (de) Schaedlingsbekaempfungsmittel
DE1917922A1 (de) Schaedlingsbekaempfungsmittel
AT257268B (de) Mischungen zur Schädlingsbekämpfung
DE1277626B (de) Schaedlingsbekaempfungsmittel
DD154469A5 (de) Insektizide zusammensetzung
DE2222146A1 (de) Pyrimidinderivate,deren Herstellung und deren Verwendung als Pesticide
DE2034539A1 (de) N Methyl 0 (3 alkylmercapto methyl phenyl) carbaminsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide
DE1768825A1 (de) 1-Halogen-1-formyl-carbonyl-phenylhydrazone
DE1941138A1 (de) Neue Thiolophosphonamide und deren Verwendung als Herbizide,Insektizide und Acarizide

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977