DE3003300C2 - - Google Patents

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DE3003300C2
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
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    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups

Description

Die Erfindung betrifft hydrophile Siloxanverbindungen der allgemeinen Formel I
worin R für eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen steht,
a + b + c + d = e ist,
e durch die Beziehung 1 < e < 100 definiert ist,
a für e - (b + c + d) steht,
b für Null bis e steht,
c für Null bis e steht,
d für Null bis 5 steht,
b + c < 1 ist und
Y ein üblicher organischer Rest, enthaltend wenigstens eine polymerisierbare Kohlenstoff-Kohlen­ stoff-Doppelbindung, ist, sowie deren Verwendung zur Herstellung von Homopolymerisaten und Copolymerisaten, welche in Form von Kontaktlinsen vorliegen können.
Die erfindungsgemäßen Siloxanverbindungen werden insbesondere für die Herstellung von Polymerisaten in Form von Kontaktlinsen verwendet, die eine verbesserte Sauerstoffpermeabilität aufweisen.
Siliciumpolymerisate haben wegen der Möglichkeit Beachtung gefunden, sie aufgrund ihrer hohen Sauerstoffpermeabilität als Kontaktlinsenmaterialien einzusetzen. Bisher sind Siliciumpolymerisate jedoch wegen der hydrophoben Eigenschaften der Siliciumverbindungen und ihrer Polymerisate nicht als Kontaktlinsen verwendet worden. Es ist bisher nicht gelungen, Siliciumpolymerisate herzustellen, die eine ausreichende Oberflächenbenetzbarkeit aufweisen, die die Polymerisate für die Herstellung von Kontaktlinsen geeignet machen würde. Es sind auch noch keine erfolgreichen Versuche zur Copolymerisation von Siliciumverbindungen mit üblichen Kontaktlinsenmonomeren durchgeführt worden.
Aus der GB-PS 14 80 880 sind Copolymerisate (Interpolymerisate) bekannt, zu deren Herstellung ausgewählte hydrophile Monomere in Gegenwart eines hydrophoben Siliciumpräpolymers polymerisiert worden sind. Das Reaktionsprodukt enthält zwei miteinander verwickelte Vernetzungen, die sich aus der unabhängigen Polymerisation des hydrophoben Präpolymers mit den hydrophilen Monomeren ergeben, z. B. das Hydroxyethylmethacrylat (HEMA) vernetzt mit Ethylenglycoldimethacrylat (EDMA) als Beispiel der hydrophilen Monomeren und das Polydimethylsiloxan mit 0,2 Mol-% Vinyl-Funktionalität als Beispiel des hydrophoben Siliciumpräpolymers. Diese Copolymerisate sind sehr schwierig oder gar nicht zu verarbeiten, da sie bereits vor der Hydratation sehr weich bzw. verformbar sind.
Aus der US-PS 38 08 178 sind harte Kontaktlinsen bekannt, die aus einem Copolymerisat von Polysiloxanylalkylacrylester und einem Alkylacrylester hergestellt werden. Ein Beispiel für einen Polysiloxanylalkylacrylester ist das Pentamethyldisiloxanylmethylmethacrylat gemäß der folgenden Formel:
Die obige US-Patentschrift enthält jedoch keinen Hinweis über die Verwendung von Siliciummaterialien, die mit hydrophilen Gruppen substituiert sind. Die Monomeren und die Siliciumverbindungen des obigen US-Patents sind hydrophob und aufgrund der endständigen Acrylgruppen inkompatibel mit hydrophilen Materialien, z. B. HEMA. Die aus der US-Patentschrift bekannten Kontaktlinsen weisen zwar eine erhöhte Sauerstoffpermeabilität auf, sie sind aber fest und nicht in der Lage, Wasser zu absorbieren.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I sind hingegen hydrophil und können für die Herstellung von Kontaktlinsenmaterialien verwendet werden. Sie sind in der Lage, etwa 5 Gew.-% Wasser zu absorbieren. Die obigen Verbindungen können mit sich selbst zu Homopolymerisaten, welche etwa 20 bis 25% Wasser absorbieren, oder mit anderen Monomeren zu Copolymerisaten polymerisiert werden, z. B. mit 2-Hydroxyethylmethacrylat (HEMA), 3-Methoxy-2-hydroxypropylmethacrylat (G-MEMA), Methylmethacrylat (MMA), Methylacrylat (MA), N-Vinylpyrrolidon (NVP) und Mischungen davon.
Die hydrophile Natur der obigen Verbindung ist von besonderem Vorteil bei der Verwendung dieser Verbindungen im Bereich der Kontaktlinsen. Im Gegensatz zu den meisten Siloxanen sind diese Monomerverbindungen kompatibel mit Kohlenstoffmonomeren, auch wenn jene hydrophil sind. Die meisten erfindungsgemäßen Siloxane weisen eine begrenzte Kompatibilität (Vereinbarkeit) mit hydrophoben, Kohlenstoff enthaltenden Monomerverbindungen auf und sind vollständig kompatibel mit hydrophilen Monomeren.
Geeignete erfindungsgemäße Verbindungen sind z. B. die folgenden Verbindungen gemäß der allgemeinen Formel I, worin R für Methyl steht und die übrigen Symbole wie folgt definiert sind:
Beispiel 1
Eine Isopropanollösung, enthaltend 1,35 mg Pt⁺⁴-Chlorplatinsäure, wurde in ein Reaktionsgefäß gegeben. Dann wurde das Isopropanol durch Vakuumdestillation abgezogen
und 20 g Cyclohexan wurden in den Reaktionskolben gegeben. Der Inhalt des Kolbens wurde auf etwa 60 bis 65°C erwärmt und gerührt, wobei 7 g der folgenden Silanverbindung langsam über einen Zeitraum von etwa 35 Minuten hinzugegeben wurden:
Nach der Zugabe des Silans wurde die Temperatur auf 95 bis 100°C während der folgenden Stunde erhöht und bei dieser Temperatur gehalten, bis die Umsetzung beendet war (etwa 3½ bis 4 Stunden). Dann wurden das Cyclohexan und die nicht umgesetzte Acetylverbindung im Vakuum abgezogen. Der klare, hochviskose Rückstand wurde bei 70°C mit 100 g Methanol und 0,2 g p-Toluolsulfonsäure für 4 Stunden am Rückfluß erwärmt. Nach dem Abkühlen wurden der Chlorplatinsäurekatalysator und die Sulfonsäure mit Kalilauge neutralisiert. Es wurden 1 bis 2 Tropfen Eisessig hinzugegeben, um das Produkt leicht anzusäuern.
Nach dem Evakuieren und Abziehen der flüchtigen Substanzen im Vakuum erhielt man in 95%iger Ausbeute die folgende Verbindung:
Das Sulfonsäuresalz wurde entfernt durch Lösen des Produkts in Aceton, Filtration der Lösung und Abziehen des Acetons.
Beispiel 2
In einem wassergekühlten Reaktionsgefäß wurden bei einer Temperatur von 10°C 500 g Allylacetat und 250 g 1,3,5,7-Tetra­ methyltetrahydrocyclotetrasiloxan mit 315 g Cyclohexan verrührt. Es kommt zu einer heftigen Reaktion in Gegenwart von 32 mg Pt⁺⁴, und daher muß der Ansatz gekühlt werden, bis die Umsetzung zum größten Teil beendet ist. Nachdem die Reaktionsgeschwindigkeit sich verlangsamt hat, wird die Mischung auf 60 bis 70°C für 2 bis 4 Stunden erwärmt, um das restliche Ausgangsmaterial umzusetzen. Die Reaktionsmischung wird dann auf Raumtemperatur abgekühlt, und die leichtflüchtigen Bestandteile werden im Vakuum abgezogen, wobei 1,3,5,7-Tetra-(1-acetoxypropyl)-cyclotetramethylsiloxan erhalten wird.
640 g Tetra-(1-acetoxypropyl)-cyclotetramethylsiloxan, 35 g 1-7-Di­ chloroctamethyltetrahydrotetrasiloxan, 1,6 g FeCl₃ und 2 Tropfen Wasser werden in einen Reaktionskolben, der mit einem Rückflußkühler ausgestattet ist, gegeben. Nach dem Erwärmen des Reaktionsgemisches für 16 bis 24 Stunden auf 80°C wird eine viskose Flüssigkeit erhalten. Diese wird mit der gleichen Menge Hexan oder Toluol verdünnt, dann werden 25 g Triethylamin und dann 24 g Trimethylsilonat (leichter Überschuß) langsam hinzugefügt. Nach der Umsetzung über Nacht bei Raumtemperatur wurde das Reaktionsprodukt gefiltert. Es wurde die folgende Verbindung erhalten:
Nach der Filtration wird das Produkt in 1 Liter Methanol, das 10 g p-Toluolsulfonsäure enthält, gegeben. Die Umsetzung wird für 16 bis 24 Stunden bei Raumtemperatur vervollständigt, und nach der Neutralisation des Katalysators mit alkoholischer Kalilauge werden die leichtflüchtigen Bestandteile im Vakuum bei Raumtemperatur abgezogen. Der Rückstand wird in Aceton gelöst und filtriert, um das saure Salz zu entfernen. Nach dem Abziehen des Acetons wird das folgende Produkt erhalten:
Beispiel 3
Eine Probe des Reaktionsprodukts von Beispiel 1 wird in eine Polypropylenform gegeben und auf 110°C für 30 Minuten erwärmt, um eine Kontaktlinse herzustellen. Die Linse wurde für 24 Stunden in Wasser gelegt. In dieser Zeit nahm die Linse 15 Gew.-% Wasser auf.
Beispiel 4
Eine Probe von 35 g des Reaktionsprodukts von Beispiel 1 wurde mit 80 g Cyclohexan gemischt, auf 5 bis 10°C abgekühlt, und dann wurden 2 g Triethylamin hinzugegeben. Während die Mischung auf 5 bis 10°C gehalten und gerührt wurde, wurden 1,6 g Methacrylchlorid langsam hinzugegeben. Die Umsetzung wurde für einige Minuten vervollständigt, und dann wurde die Reaktionsmischung filtriert und die leichtflüchtigen Bestandteile im Vakuum abgezogen. Es wurde die folgende Verbindung erhalten:
10 Gew.-Teile des so hergestellten Partialesters wurden mit 10 Gew.-Teilen 2-Hydroxyethylmethacrylat (HEMA) und 0,04 Gew.-Teilen tert. Butylperoctoat gemischt. Die Reaktionsmischung wurde in eine Kontaktlinsenform aus Polypropylen gegeben und dadurch gehärtet, daß die Form in einen Umluftofen gegeben wurde, die Temperatur darin langsam auf 100°C erhöht wurde und diese Temperatur dann für 2 Stunden aufrechterhalten wurde. Die erhaltenen Kontaktlinsen bestanden aus einem klaren Copolymerisat. Die gegossenen Linsen wurden hydratisiert, indem sie für 2 Tage in eine physiologische Salzlösung gelegt wurden. Die Linsen erreichten ein Gleichgewicht bei einer Absorption von 20 Gew.-% Wasser. Die hydratisierten Linsen waren klar, durchsichtig, flexibel, hydrophil und waren geeignet für die Verwendung als Kontaktlinsen bzw. Haftschalen.
Beispiel 5
6 Gew.-Teile des Partialesters von Beispiel 4 wurden mit 14 Gew.-Teilen G-MEMA, 0,04 Gew.-Teilen tert. Butylperoctoat und 0,04 Gew.-Teilen Benzoinmethylether gemischt. Die Mischung wurde in Polypropylenformen gegeben, für 30 Minuten mit UV-Licht bestrahlt und dann in einen Umluftofen gegeben, der langsam auf 90°C erwärmt wurde. Nach 2 Stunden wurden die gehärteten Linsen auf Raumtemperatur abgekühlt und aus den Formen herausgenommen. Die Linsen waren klar und absorbierten etwa 40 Gew.-% Wasser nach der Hydratation.
Beispiel 6
10 Gew.-Teile des Partialesters nach Beispiel 4 wurden mit 10 Gew.-Teilen G-MEMA, 0,04 Gew.-Teilen tert. Butylperoctoat und 0,04 Gew.-Teilen Benzoinmethylether gemischt. Die Mischung wurde in Kontaktlinsenformen auf Polypropylen gegeben, dann für 30 Minuten mit UV-Licht bestrahlt, und dann wurden die Formen in einen Umluftofen gegeben. Die Temperatur des Ofens wurde langsam auf 70°C erhöht, und bei dieser Temperatur wurden die Linsen für 1½ Stunden gehalten. Dann wurde die Temperatur auf 110°C erhöht und für 1½ Stunden gehalten. Die gehärteten Linsen wurden aus den Formen herausgenommen, nachdem diese auf Raumtemperatur abgekühlt waren. Die Linsen waren klar, und zwar vor und nach der Hydratation in physiologischer Salzlösung. Nach etwa 2 Tagen erreichten die Linsen in der Salzlösung das Gleichgewicht mit einem Wassergehalt von etwa 25 Gew.-%.
Beispiel 7
1 Mol (640 g) 1,3,5,7-Tetra-(1-acetoxypropyl)-cyclotetramethylsiloxan und 1 Mol (352 g) 1,7-Dichloroctamethyltetrasiloxan wurden gemäß dem Verfahren von Beispiel 2 umgesetzt. Das gereinigte Reaktionsprodukt wies die folgende Formel auf:
Die gereinigte Verbindung war hydrophil und kompatibel sowohl mit HEMA als auch mit G-MEMA.

Claims (12)

1. Hydrophile Siloxanverbindung, gekennzeichnet durch die allgemeine Formel I worin R für eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen steht,
a + b + c + d = e ist,
e durch die Beziehung 1 < e < 100 definiert ist,
a für e - (b + c + d) steht,
b für Null bis e steht,
c für Null bis e steht,
d für Null bis 5 steht,
b + c < 1 ist und
Y ein üblicher organischer Rest, enthaltend wenigstens eine polymerisierbare Kohlenstoff-Kohlen­ stoff-Doppelbindung, ist.
2. Siloxanverbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R für Methyl steht.
3. Siloxanverbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß a und/oder b für Null stehen.
4. Siloxanverbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß a und/oder c für Null stehen.
5. Siloxanverbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ausgewählt ist aus einer Verbindung der Formel I, worin R für Methyl steht und a, b, c, d, e und Y die folgenden Bedeutungen haben:
6. Siloxanverbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß d für 1-5 steht und daß Y für steht.
7. Siloxanverbindung nach Anspruch 1 der Formel
8. Siloxanverbindung nach Anspruch 1 der Formel
9. Siloxanverbindung nach Anspruch 1 der Formel
10. Siloxanverbindung nach Anspruch 1 der Formel
11. Verwendung einer Siloxanverbindung nach Anspruch 6 zur Herstellung eines Homo- oder Copolymerisats.
12. Verwendung einer Siloxanverbindung nach Anspruch 6 zur Herstellung eines Homo- oder Copolymerisats in Form einer weichen Kontaktlinse.
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Families Citing this family (149)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57106622A (en) * 1980-12-24 1982-07-02 Toray Silicone Co Ltd Coagulation accelerator of blood
DE3143820A1 (de) * 1981-11-04 1983-05-11 Dr. Thilo & Co. Contactlinsen GmbH Menicon-Deutschland-Vertrieb, 8029 Sauerlach Kieselsaeureeheteropolykondensat und dessen verwendung fuer optische linsen, insbesondere kontaktlinsen
US4395496A (en) * 1981-11-16 1983-07-26 Uco Optics, Inc. Cured cellulose ester, method of curing same, and use thereof
US4702244A (en) * 1982-02-05 1987-10-27 Staar Surgical Company Surgical device for implantation of a deformable intraocular lens
US4463149A (en) * 1982-03-29 1984-07-31 Polymer Technology Corporation Silicone-containing contact lens material and contact lenses made thereof
JPS59185310A (ja) * 1983-04-06 1984-10-20 Toyo Contact Lens Co Ltd 酸素透過性軟質コンタクトレンズ用組成物
US4543398A (en) * 1983-04-28 1985-09-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Ophthalmic devices fabricated from urethane acrylates of polysiloxane alcohols
JPS61138613A (ja) * 1984-12-10 1986-06-26 Toyo Contact Lens Co Ltd 酸素透過性軟質コンタクトレンズ用材料
DE3517612A1 (de) * 1985-05-15 1987-01-02 Titmus Eurocon Kontaktlinsen Modifizierter siliconkautschuk und seine verwendung als material fuer eine optische linse sowie optische linse aus diesem material
US5712327A (en) * 1987-01-07 1998-01-27 Chang; Sing-Hsiung Soft gas permeable contact lens having improved clinical performance
WO1988005060A1 (en) * 1987-01-07 1988-07-14 Chang Sing Hsiung Wettable, hydrophilic, soft and oxygen permeable copolymer compositions
FR2611729B1 (fr) * 1987-02-24 1989-06-16 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation d'un organopolysiloxane a fonction acrylate et/ou methacrylate
FR2624873B1 (fr) * 1987-12-18 1992-01-10 Rhone Poulenc Chimie Particules composites magnetisables a base d'organopolysiloxane reticule, leur procede de preparation et leur application en biologie
DE3810140C1 (de) * 1988-03-25 1989-10-05 Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen, De
JPH04501924A (ja) * 1989-09-14 1992-04-02 チヤン，シン―シウン 非刺激性のガス透過性ソフトコンタクトレンズおよびその製造方法
CA2116849C (en) * 1991-09-12 2001-06-12 Yu-Chin Lai Wettable silicone hydrogel compositions and methods
US5358995A (en) * 1992-05-15 1994-10-25 Bausch & Lomb Incorporated Surface wettable silicone hydrogels
JP2666030B2 (ja) * 1992-09-21 1997-10-22 昭和高分子株式会社 水性シリコーン系グラフト共重合体エマルジョンの製造方法
US7468398B2 (en) * 1994-09-06 2008-12-23 Ciba Vision Corporation Extended wear ophthalmic lens
US5760100B1 (en) 1994-09-06 2000-11-14 Ciba Vision Corp Extended wear ophthalmic lens
DE19724948A1 (de) * 1997-06-12 1998-12-17 Wacker Chemie Gmbh (Meth)acrylatgruppen und Oxyalkylengruppen aufweisende Organosiliciumverbindungen
US6822016B2 (en) 2001-09-10 2004-11-23 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Biomedical devices containing internal wetting agents
US6849671B2 (en) 1998-03-02 2005-02-01 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lenses
US6943203B2 (en) 1998-03-02 2005-09-13 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Soft contact lenses
US20070043140A1 (en) * 1998-03-02 2007-02-22 Lorenz Kathrine O Method for the mitigation of symptoms of contact lens related dry eye
US7052131B2 (en) 2001-09-10 2006-05-30 J&J Vision Care, Inc. Biomedical devices containing internal wetting agents
US7461937B2 (en) * 2001-09-10 2008-12-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Soft contact lenses displaying superior on-eye comfort
US6031059A (en) * 1998-09-30 2000-02-29 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Optically transparent hydrogels and processes for their production
US6432137B1 (en) 1999-09-08 2002-08-13 Medennium, Inc. High refractive index silicone for use in intraocular lenses
US6861123B2 (en) * 2000-12-01 2005-03-01 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogel contact lens
US20040151755A1 (en) * 2000-12-21 2004-08-05 Osman Rathore Antimicrobial lenses displaying extended efficacy, processes to prepare them and methods of their use
US20020133889A1 (en) * 2001-02-23 2002-09-26 Molock Frank F. Colorants for use in tinted contact lenses and methods for their production
US20050258408A1 (en) * 2001-12-20 2005-11-24 Molock Frank F Photochromic contact lenses and methods for their production
US20080299179A1 (en) * 2002-09-06 2008-12-04 Osman Rathore Solutions for ophthalmic lenses containing at least one silicone containing component
US20070138692A1 (en) * 2002-09-06 2007-06-21 Ford James D Process for forming clear, wettable silicone hydrogel articles
US20040150788A1 (en) 2002-11-22 2004-08-05 Ann-Margret Andersson Antimicrobial lenses, processes to prepare them and methods of their use
US8097565B2 (en) * 2003-06-30 2012-01-17 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels having consistent concentrations of multi-functional polysiloxanes
US20050070661A1 (en) * 2003-09-30 2005-03-31 Frank Molock Methods of preparing ophthalmic devices
US20050095269A1 (en) * 2003-11-04 2005-05-05 Ainpour Parviz R. Gel plug for blockage of the canaliculus
US20090240276A1 (en) * 2003-11-04 2009-09-24 Parviz Robert Ainpour Gel Plug For Blockage Of The Canaliculus
US7416737B2 (en) * 2003-11-18 2008-08-26 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Antimicrobial lenses, processes to prepare them and methods of their use
US7214809B2 (en) * 2004-02-11 2007-05-08 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. (Meth)acrylamide monomers containing hydroxy and silicone functionalities
WO2008073593A2 (en) * 2006-10-31 2008-06-19 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Processes to prepare antimicrobial contact lenses
US20080102095A1 (en) 2006-10-31 2008-05-01 Kent Young Acidic processes to prepare antimicrobial contact lenses
US20080100797A1 (en) * 2006-10-31 2008-05-01 Nayiby Alvarez-Carrigan Antimicrobial contact lenses with reduced haze and preparation thereof
US8214746B2 (en) * 2007-03-15 2012-07-03 Accenture Global Services Limited Establishment of message context in a collaboration system
WO2008121644A2 (en) * 2007-03-30 2008-10-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Preparation of antimicrobial contact lenses with reduced haze using swelling agents
US20080241225A1 (en) * 2007-03-31 2008-10-02 Hill Gregory A Basic processes to prepare antimicrobial contact lenses
US7828432B2 (en) * 2007-05-25 2010-11-09 Synergeyes, Inc. Hybrid contact lenses prepared with expansion controlled polymeric materials
WO2009079559A1 (en) * 2007-12-17 2009-06-25 University Of Florida Research Foundation, Inc. Dry eye treatment by puncta plugs
US7802883B2 (en) 2007-12-20 2010-09-28 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Cosmetic contact lenses having a sparkle effect
US20090244479A1 (en) * 2008-03-31 2009-10-01 Diana Zanini Tinted silicone ophthalmic devices, processes and polymers used in the preparation of same
WO2010071691A1 (en) * 2008-12-18 2010-06-24 Novartis Ag Method for making silicone hydrogel contact lenses
MY151232A (en) 2008-12-30 2014-04-30 Novartis Ag Tri-functional uv-absorbing compounds and use thereof
US8383744B2 (en) * 2009-05-22 2013-02-26 Novartis Ag Actinically-crosslinkable siloxane-containing copolymers
EP2432821B1 (de) * 2009-05-22 2017-08-30 Novartis AG Aktinisch vernetzbare siloxan-haltige copolymere
BR112012005626A2 (pt) * 2009-09-15 2016-08-02 Novartis Ag pré-polímeros adequados para tornar lentes de contato de absorção de ultravioleta
WO2011071790A1 (en) * 2009-12-07 2011-06-16 Novartis Ag Methods for increasing the ion permeability of contact lenses
TWI483996B (zh) * 2009-12-08 2015-05-11 Novartis Ag 具有共價貼合塗層之聚矽氧水凝膠鏡片
EP2513711B1 (de) * 2009-12-14 2017-07-12 Novartis AG Verfahren zur herstellung von silikonhydrogellinsen aus linsenformulierungen auf wasserbasis
US8877103B2 (en) 2010-04-13 2014-11-04 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Process for manufacture of a thermochromic contact lens material
US9690115B2 (en) 2010-04-13 2017-06-27 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lenses displaying reduced indoor glare
US8697770B2 (en) 2010-04-13 2014-04-15 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Pupil-only photochromic contact lenses displaying desirable optics and comfort
KR101564490B1 (ko) 2010-07-30 2015-10-29 노파르티스 아게 Ｕｖ―흡수 안과용 렌즈의 제조 방법
JP5784119B2 (ja) 2010-07-30 2015-09-24 ノバルティス アーゲー 両親媒性ポリシロキサンプレポリマー及びそれらの使用
JP5830293B2 (ja) 2010-07-30 2015-12-09 東レ・ダウコーニング株式会社 共変性オルガノポリシロキサンを含む毛髪化粧料
TWI707926B (zh) 2010-07-30 2020-10-21 瑞士商愛爾康公司 可易於使用之聚矽氧水凝膠隱形鏡片
WO2012047961A1 (en) 2010-10-06 2012-04-12 Novartis Ag Polymerizable chain-extended polysiloxanes with pendant hydrophilic groups
EP2625218B1 (de) 2010-10-06 2018-04-25 Novartis AG In wasser bearbeitbare silikonhaltige präpolymere und ihre verwendung
US8835525B2 (en) 2010-10-06 2014-09-16 Novartis Ag Chain-extended polysiloxane crosslinkers with dangling hydrophilic polymer chains
US9156215B2 (en) 2010-12-06 2015-10-13 Novartis Ag Method for making silicone hydrogel contact lenses
US8899745B2 (en) 2010-12-13 2014-12-02 Novartis Ag Ophthalmic lenses modified with functional groups and methods of making thereof
US9244195B2 (en) 2011-06-09 2016-01-26 Novartis Ag Silicone hydrogel lenses with nano-textured surfaces
JP6017572B2 (ja) 2011-10-12 2016-11-02 ノバルティス アーゲー コーティングによるｕｖ吸収性眼用レンズの製造方法
US9594188B2 (en) 2011-12-06 2017-03-14 University Of Florida Research Foundation, Inc. UV blocker loaded contact lenses
US9395468B2 (en) 2012-08-27 2016-07-19 Ocular Dynamics, Llc Contact lens with a hydrophilic layer
CA2889925C (en) 2012-12-14 2017-07-04 Novartis Ag Tris(trimethyl siloxy)silane vinylic monomers and uses thereof
CA2978612C (en) 2012-12-14 2020-03-24 Novartis Ag Amphiphilic siloxane-containing vinylic monomers and uses thereof
JP6154022B2 (ja) 2012-12-14 2017-06-28 ノバルティス アーゲー 両親媒性シロキサン含有（メタ）アクリルアミド及びこれらの使用
WO2014095690A1 (en) 2012-12-17 2014-06-26 Novartis Ag Method for making improved uv-absorbing ophthalmic lenses
SG11201602210WA (en) 2013-10-31 2016-05-30 Novartis Ag Method for producing ophthalmic lenses
WO2015073758A1 (en) 2013-11-15 2015-05-21 Ocular Dynamics, Llc Contact lens with a hydrophilic layer
US9802339B2 (en) 2013-12-13 2017-10-31 Novartis Ag Method for making contact lenses
US9708087B2 (en) 2013-12-17 2017-07-18 Novartis Ag Silicone hydrogel lens with a crosslinked hydrophilic coating
JP6355821B2 (ja) 2014-04-25 2018-07-11 ノバルティス アーゲー カルボシロキサンビニル系モノマー
WO2015164582A1 (en) 2014-04-25 2015-10-29 Novartis Ag Hydrophilized carbosiloxane vinylic monomers
EP3186070B1 (de) 2014-08-26 2019-09-25 Novartis AG Verfahren zum auftragen einer stabilen beschichtung auf silikonhydrogelkontaktlinsen
EP3229851A4 (de) 2014-12-09 2018-08-01 Tangible Science LLC Beschichtung einer medizinischen vorrichtung mit biokompatibler schicht
CA2978635A1 (en) 2015-03-11 2016-09-15 University Of Florida Research Foundation, Inc. Mesh size control of lubrication in gemini hydrogels
EP3291976B1 (de) 2015-05-07 2020-01-15 Novartis AG Verfahren zur herstellung von kontaktlinsen mit dauerhaften gleitfähigen beschichtungen darauf
US10324233B2 (en) 2015-09-04 2019-06-18 Novartis Ag Soft silicone medical devices with durable lubricious coatings thereon
WO2017037610A1 (en) 2015-09-04 2017-03-09 Novartis Ag Method for producing contact lenses with durable lubricious coatings thereon
CN108367517A (zh) 2015-12-15 2018-08-03 诺华股份有限公司 用于生产具有润滑表面的接触镜片的方法
EP3391101B1 (de) 2015-12-15 2020-07-08 Alcon Inc. Verfahren zum auftragen einer stabilen beschichtung auf silikonhydrogelkontaktlinsen
CA3010570C (en) 2016-02-22 2020-11-03 Novartis Ag Uv/visible-absorbing vinylic monomers and uses thereof
WO2017145023A1 (en) 2016-02-22 2017-08-31 Novartis Ag Soft silicone medical devices
CA3116257C (en) 2016-02-22 2024-01-16 Alcon Inc. Uv-absorbing vinylic monomers and uses thereof
MY189895A (en) 2016-09-20 2022-03-18 Novartis Ag Process for producing contact lenses with durable lubricious coatings thereon
CN110709731B (zh) 2017-06-07 2022-05-24 爱尔康公司 硅氧烷水凝胶隐形眼镜
KR102595791B1 (ko) 2017-06-07 2023-10-31 알콘 인코포레이티드 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈
HUE055667T2 (hu) 2017-06-07 2021-12-28 Alcon Inc Eljárás szilikon hidrogél kontaktlencsék elõállítására
US10809181B2 (en) 2017-08-24 2020-10-20 Alcon Inc. Method and apparatus for determining a coefficient of friction at a test site on a surface of a contact lens
US10906258B2 (en) 2017-08-29 2021-02-02 Alcon Inc. Cast-molding process for producing contact lenses
US11029446B2 (en) 2017-12-13 2021-06-08 Alcon Inc. Method for producing MPS-compatible water gradient contact lenses
WO2019142132A1 (en) 2018-01-22 2019-07-25 Novartis Ag Cast-molding process for producing uv-absorbing contact lenses
JP7019058B2 (ja) 2018-02-26 2022-02-14 アルコン インク． シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ
US11427685B2 (en) 2018-03-28 2022-08-30 Alcon Inc. Method for making silicone hydrogel contact lenses
KR20210005867A (ko) * 2018-04-27 2021-01-15 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 친수성 실리콘수지제 마이크로유로
SG11202009915VA (en) 2018-06-04 2020-12-30 Alcon Inc Method for producing silicone hydrogel contact lenses
WO2019234593A1 (en) 2018-06-04 2019-12-12 Alcon Inc. Method for producing silicone hydrogel contact lenses
HUE063073T2 (hu) 2018-06-04 2023-12-28 Alcon Inc Eljárás szilikon-hidrogél kontaktlencsék elõállítására
WO2020100090A1 (en) 2018-11-15 2020-05-22 Alcon Inc. Contact lens with phosphorylcholine-modified polyvinylalcohols therein
HUE063628T2 (hu) 2018-12-03 2024-01-28 Alcon Inc Eljárás bevonatos szilikon-hidrogél kontaktlencsék elõállítására
EP3890951B1 (de) 2018-12-03 2023-06-07 Alcon Inc. Verfahren für beschichtete silikonhydrogel-kontaktlinsen
US11724471B2 (en) 2019-03-28 2023-08-15 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Methods for the manufacture of photoabsorbing contact lenses and photoabsorbing contact lenses produced thereby
EP3953744A1 (de) 2019-04-10 2022-02-16 Alcon Inc. Verfahren zur herstellung von beschichteten kontaktlinsen
WO2020230016A1 (en) 2019-05-13 2020-11-19 Alcon Inc. Method for producing photochromic contact lenses
WO2020240442A1 (en) 2019-05-28 2020-12-03 Alcon Inc. Pad transfer printing instrument and method for making colored contact lenses
WO2020240440A1 (en) 2019-05-28 2020-12-03 Alcon Inc. Method for making opaque colored silicone hydrogel contact lenses
EP4017346A1 (de) 2019-11-04 2022-06-29 Alcon Inc. Kontaktlinsen mit oberflächen mit unterschiedlicher weichheit
AU2020408087B2 (en) 2019-12-16 2023-10-05 Alcon Inc. Wettable silicone hydrogel contact lenses
WO2021181307A1 (en) 2020-03-11 2021-09-16 Alcon Inc. Photochromic polydiorganosiloxane vinylic crosslinkers
WO2021186382A1 (en) 2020-03-19 2021-09-23 Alcon Inc. High refractive index siloxane insert materials for embedded contact lenses
TWI767616B (zh) 2020-03-19 2022-06-11 瑞士商愛爾康公司 用於生產嵌入或混合水凝膠接觸鏡片之方法
TWI777457B (zh) 2020-03-19 2022-09-11 瑞士商愛爾康公司 嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片
KR20220141887A (ko) 2020-03-19 2022-10-20 알콘 인코포레이티드 높은 산소 투과율 및 높은 굴절률을 갖는 삽입물 재료
US20210347929A1 (en) 2020-05-07 2021-11-11 Alcon Inc. Method for producing silicone hydrogel contact lenses
EP4158392A1 (de) 2020-06-02 2023-04-05 Alcon Inc. Verfahren zur herstellung von photochromen kontaktlinsen
EP4189469A1 (de) 2020-07-28 2023-06-07 Alcon Inc. Kontaktlinsen mit weicheren linsenoberflächen
WO2022090967A1 (en) 2020-10-28 2022-05-05 Alcon Inc. Method for making photochromic contact lenses
US20220134692A1 (en) 2020-11-04 2022-05-05 Alcon Inc. Method for making photochromic contact lenses
EP4240578A1 (de) 2020-11-04 2023-09-13 Alcon Inc. Verfahren zur herstellung von photochromen kontaktlinsen
EP4291601A1 (de) 2021-02-09 2023-12-20 Alcon Inc. Hydrophilierte vinylische polydiorganosiloxan-vernetzer
EP4304843A1 (de) 2021-03-08 2024-01-17 Alcon Inc. Verfahren zur herstellung von photochromen kontaktlinsen
CN116888193A (zh) 2021-03-23 2023-10-13 爱尔康公司 具有高折射率的聚硅氧烷乙烯类交联剂
EP4313566A1 (de) 2021-03-24 2024-02-07 Alcon Inc. Verfahren zur herstellung von eingebetteten hydrogel-kontaktlinsen
KR20230144622A (ko) 2021-04-01 2023-10-16 알콘 인코포레이티드 내장형 히드로겔 콘택트 렌즈
WO2022208450A1 (en) 2021-04-01 2022-10-06 Alcon Inc. Method for making photochromic contact lenses
EP4313569A1 (de) 2021-04-01 2024-02-07 Alcon Inc. Verfahren zur herstellung von eingebetteten hydrogel-kontaktlinsen
CA3217795A1 (en) 2021-06-14 2022-12-22 Alcon Inc. Multifocal diffractive silicone hydrogel contact lenses
US20230339149A1 (en) 2022-04-26 2023-10-26 Alcon Inc. Method for making embedded hydrogel contact lenses
US20230339148A1 (en) 2022-04-26 2023-10-26 Alcon Inc. Method for making embedded hydrogel contact lenses
US20230364832A1 (en) 2022-04-28 2023-11-16 Alcon Inc. Method for making uv and hevl-absorbing ophthalmic lenses
WO2023209630A1 (en) 2022-04-29 2023-11-02 Alcon Inc. Method for making silicone hydrogel contact lenses
WO2023218324A1 (en) 2022-05-09 2023-11-16 Alcon Inc. Method for making embedded hydrogel contact lenses
US20230374225A1 (en) 2022-05-23 2023-11-23 Alcon Inc. Method for making hevl-filtering contact lenses
US20230374306A1 (en) 2022-05-23 2023-11-23 Alcon Inc. Uv/hevl-filtering contact lenses
US20230382065A1 (en) 2022-05-25 2023-11-30 Alcon Inc. Method for making embedded hydrogel contact lenses
WO2024038390A1 (en) 2022-08-17 2024-02-22 Alcon Inc. A contact lens with a hydrogel coating thereon

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3655602A (en) * 1967-08-16 1972-04-11 Desoto Inc Silicone-containing hydrophylic resins dispersible in water
GB1293331A (en) * 1969-01-13 1972-10-18 Union Carbide Corp Addition process for producing siloxane alcohols
DE2308238C3 (de) * 1973-02-20 1981-10-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Acetoxysilyläthyl-substituierte Organopolysiloxane und ihre Herstellung
US3808178A (en) * 1972-06-16 1974-04-30 Polycon Laboratories Oxygen-permeable contact lens composition,methods and article of manufacture
US3878263A (en) * 1972-07-10 1975-04-15 Stauffer Chemical Co Acrylate-functional polysiloxane polymers
US3879433A (en) * 1972-12-29 1975-04-22 Union Carbide Corp Hydroxyalkylsiloxane rigid urethane foam stabilizers
NZ177276A (en) * 1974-05-06 1978-04-03 Bausch & Lomb Separated interpenetrating hydrophilic and hydrophobic polymeric network: contact lens
US4136250A (en) * 1977-07-20 1979-01-23 Ciba-Geigy Corporation Polysiloxane hydrogels
US4153641A (en) * 1977-07-25 1979-05-08 Bausch & Lomb Incorporated Polysiloxane composition and contact lens
JPS5455455A (en) * 1977-10-12 1979-05-02 Toyo Contact Lens Co Ltd Contact lens
JPS5466853A (en) * 1977-11-08 1979-05-29 Toyo Contact Lens Co Ltd Soft contact lens
US4138382A (en) * 1978-05-01 1979-02-06 Dow Corning Corporation Hydrophilic, water-swellable, crosslinked, copolymer gel and prosthesis employing same

Also Published As

Publication number Publication date
US4261875A (en) 1981-04-14
CA1156248A (en) 1983-11-01
JPS55108881A (en) 1980-08-21
DE3003300A1 (de) 1980-08-07
FR2447942A1 (fr) 1980-08-29
GB2040975B (en) 1983-07-06
GB2040975A (en) 1980-09-03
FR2447942B1 (de) 1984-04-06

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