DE2937130C2 - Verfahren zur Herstellung von Dibenzylidensorbit - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von DibenzylidensorbitInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
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- C08K5/156—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having two oxygen atoms in the ring
- C08K5/1575—Six-membered rings
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Dibenzylidensorbit durch Dehydrokondensation
von 1 Moi Sorbit mit 2 Molen Benzaldehyd in
Gegenwart eines Säurskatalj ators.
Dibenzylidensorbit e;gnet sich als Geliermittel für
organische Flüssigkeiten od τ als Klärmittel für Polyolefinharze. Dibenzylidensorbit stellt das Produkt
einer Dehydrokondensation zwischen 1 Mol Sorbit und 2 Molen Benzaldehyd dar. Insoweit wurde Dibenzylidensorbit
nach einem Verfahren hergestellt, bei welchem Benzaldehyd mit einer konzentrierten wäßrigen
Sorbitlösung über lange Zeit hinweg bei üblicher Temperatur oder unter Erwärmen in Gegenwart von
Schwefelsäure als Katalysator reagieren gelassen wurde. Bei diesem Verfahren entstehen jedoch große
Mengen an Monobenzylidensorbit und in einigen Fällen Tribenzylidensorbit als Nebenprodukte. Gleichzeitig
verfestigt sich das Reaklionsprodukt, weswegen es im
Reaktor pulverisiert werden muß, damit man die folgenden Schritte, z. B. eine Neutralisation des
Säurekaialysators und die Entfernung des (der) Nebenprodukts (Nebenprodukte), durchführen kann.
Somit ist also dieses Verfahren sehr ineffizient.
Aus »Beilsteins Handbuch der organischen Chemie« 4. Auflage Hauptwerk Bd. 19 (1934). S. 444/445 und dem
2. Erganzungswcrk 4. Auflage. Bd. 19 (1952), Seile 461
siml weitere Verfahren zur Herstellung von Dibenzylidensorbit
bekannt. Die bekannten Verfahren führen jedoch unvermeidlich zur Bildung von Gemischen des
Dibcnzylidensorbils mit Monobenzyliden und Triben zylidensorbit.
Es wurde auch bereits ein Verfahren vorgeschlagen, bei welchem eine.m Reäktiofissyslem in Form einer
wäßrigen Lösung von Sorbit und Benzaldehyd eine große Menge Cyclohexan zugesetzt, die Umsetzung
unter azeotropcr Entfernung des Cyclohcxans und des
Jn der wäßrigen Sorbitlösung enthaltenen Wassers und desibci der KonSensationsreaktion gebildeten Wassers
durchgeführt und die Umsetzung unter Abtrennung des aus dem Reaktionssysiem zu entfernenden Wassers
fortschreiten gelassen wird. Hierbei erhält man als Reaktionsprodukt eine Aufschlämmung mit Cyclohexan
als Aufschlämiiiedium (vgl. JP-PS 43 748/73). Bei diesem
Verfahren entstehen jedoch neben dem Dibenzylidensorbit unvermeidlich eine beträchtliche Menge an
Monobenzylidensorbit und eine geringe Menge Tribenzylidensorbit als Nebenprodukte.
Von den genannten Nebenprodukten beeinträchtigt
Von den genannten Nebenprodukten beeinträchtigt
j-, Monobenzylidensorbit den genannten Gebrauchszweck
von Dibenzylidensorbil, insbesondere seine Verwendung als Klärmittel für Polyolefine. Folglich muß also
der Monobenzylidensorbit entfernt werden. Diese Entfernung erfordert jedoch eine komplizierte und
4(i schwierig durchzuführende Reinigung. Ferner ist es
erforderlich, daß organische Medium und Wasser abzutrennen und rückzugewinnen, so daß also der
Verfahrensablauf in höchst nachteiliger Weise noch komplizierter wird.
4j Der Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde, ein
Verfahren zur Herstellung von Dibenzylidensorbil zu schaffen, bei dom als Nebenprodukt, wenn überhaupt,
eine höchstens geringfügige Menge Monobenzylidensorbit gebildet wird, bei dessen Durchführung das
-,n Reaktionsprodukt in Form einer Aufschlämmung
anfällt, ohne daß ein organisches Reaktionsmedium benötigt wird, und bei dem schließlich ein Dibenzylidensorbil
anfällt, dessen Klärwirkung für Polyolefine nicht beeinträchtigt ist und das sich leicht mit Polyolefinen
-,-, mischen läßt.
Der Erfindung lag die Erkenntnis zugrunde, daß sich ohne oder praktisch ohne Bildung von Monobenzylidensorbit
Dibenzylidensorbit in Form einer wäßrigen Aufschlämmung herstellen laut, wenn man die Umsei
zung zwischen Sorbit und Benzaldehyd in Gegenwart eines Säurekatdlysalors zweistufig fühfl, in beiden
Stufen bestimmte Bedingungen einhält und zu einem bestimmten Zeitpunkt von der ersten in die zweite Stufe
übergeht. "^fif** -■« ■
Das erfindungsgemäße Veffatiren^iur^Hcrslellung
von Dibenzylidensorbit befolgt gemäß dem Patentanspruch,
Die in einer Dehydrokondensationsreaktion zwischen
1 MoI Sorbit und 2 Molen Benzaldehyd in Gegenwart eines Snurekatalysqtors bestehende Umsetzung wird
durch die folgende Reaktionsgleichung wiedergegeben:
Säurekatalysator
H2-C-O H
I \| H O —C —H C
C H—C—O
\ I
O —C —H H —C —OH
H2-C-OH + 2H3O
In der ersten Reaktionsstufe erfolgt die Umsetzung des Sorbits mit Benzaldehyd bei einer Temperatur von
50" bis 700C, vorzugsweise bei 60° bis 65°C, in
Gegenwart eines Säurekatalysators in der angegebenen Konzentration. Wenn der Umwandlungsgrad von
Sorbit in Dibenzylidensorbit 10 bis 40. vorzugsweise 20 bis 30% erreicht hat, wird zur Weiterführung der ersten
Stufe in der zweiten Reaktionsstufe so viel Wasser als Reaktions nedium zugesetzt, daß die Wassermenge im
Reaktionssystem pro Gewichtsteil zugeführten Sorbits mindestens 2,5. vorzugsweise 3 bis 5 Gewichtsteile
beträgt. Zum Zeitpunkt der Wasserzugabe wird weiterhin auch noch eine zusätzliche Menge Säurekatalysator
in der vorgeschriebenen Menge zugesetzt. Unmittelbar nach dem Übergang von der ersten zur
zweiten Reaktionsstufe wird die Reaktionsiemperatur auf eine Temperatur von 15° bis 250C gesenkt und die
zweite Reaktionsstufe in suspendiertem Zustand mit Wasser als Reaktionsm -dium durchgeführt.
Definitionsgemäß bedeutet der Umwandlungsgrad von Sotbit in Dibenzylidensorbit die prozentuale
Gewichtsmenge an gebildetem Dibenzylidensorbit, bezogen auf das Gewicht der theoretischen Menge des
aus dem zugeführten Sorbit zu gewinnenden Dibenzylidensorbits.
Die Menge an in der zweiten Reaklionsstufe
vorhandenem wäßrigen Reaktionsmedium schließt die Menge des bei der Umsetzung gebildeten Kondensalionswasscrs
ein Wenn der Sorbit oder der Säurekataly
sator in Form einer wäßrigen Lösung zum Einsatz gelangt, umfaßt die genannte Wassermenge auch die
Menge des in dieser wäßrigen Lösung enthaltenen Wassers.
Die erste Reaktionssttife des erfindungsgemäßen
Verfahrens entspricht im wesentlichen der Umsetzung bei bekannten Verfahr*.I1 bei welchem eine konzentrierte
(70°/oigc öder höher pfozenlige) wäßrige Sorbitlösung
und Benzaldehyd miteinander gemischt und in Gegenwart eines Säurekatalysators miteinander umgesetzt
werden. Wenn die erste Reaktionsstufe ohne Übergang zu der zweiten Reaktionsstufe weiter ablaufen gelassen
wird, wird das Reakt'onssystem deutlich viskos und
j-, verfestigt sich schließlich, so daß das Fortschreiten der
Umsetzung gehindert wird. Der Zeitpunkt, an welchem bei dem erfindungsgemäßen Verfahren von dir ersten
Reaktionsstufe in die zweite Reaktionsslufe übergegangen
wird, entspricht dem Zeitpunkt vor Erreichen einer
w s /Ich ausgeprägten Viskosität. Die zweite Reaktionsstufe
läuft dann in suspendiertem Zustand ab. Hierbei ist das Reaktionssystem in einer großen Menge eines
wäßrigen Mediums fein dispergiert.
Wenn der Umwandlungsgrad von Sorbit in Dibenzy-
Wenn der Umwandlungsgrad von Sorbit in Dibenzy-
4-, lidensorbit in der ersten Reaktionsstufe, 40% überschreitet,
kommt es zu einem deutlichen Viskoswerden oder einer Verfestigung des Reaktionssystems, so daß
der Übergang von der ersten Reaktionsstufe zu der zweiten Reaktionsstufe Schwierigkeiten bereitet. Selbst
in wenn der Übergang von der ersten in die zweite
Reaktionsstufe noch gelingt, ist das Fortschreiten der Umsetzung (in der zweiten Reaktionsstufe) deutlich
gehemmt. Wenn der Übergang zu der zweiten Reaktionsstufe «or Erreichen eines Umwnndlungsgra-
,) des von 10% erfolgt, erfordert andererseits die zwe.tc·
Reaktionsstufe zur Vervollständigung sehr lange Zeit.
Ist die Menge des wäßrigen Reaktionsmediums in der zweiten ReaklLnsstufe zu gering, so kann man das
Reaktion »system unmöglich in der wäßrigen Lösung
ho suspendiert hallen. Wenn andererseits das wäßrige
Reaktionsmedium in einer größereif als der Ziir Erhaltung des suspendierten Z.ustands des Reaktionssystems
erforderiichen und vorgeschriebenen Menge zum Einsatz gelangt, erzielt man keine weiteren Vorteile.
Ist die Reaktionstemperatur in der ersten Reaktionsstufe zu hoch dann verfärbt sich das gebildete
Reaktioftspfodukt. Wenn sie andererseits zu niedrig ist, erfordert die Umsetzung zur Vervcllständmune recht
lange Zeil. Wenn ferner die Umsetzung in der /weiten
Stufe unter Erwärmen durchgeführt wird, sinkt die Ausbeute an Dibenzylidensorbil.
Üblicherweise wird der Sorbit in Form einer entsprechenden konzentrierten wäßrigen Lösung eingesetzt.
Es ist jedoch auch möglich, den Sorbit als festes Pulver einzusetzen.
Als Katalysatoren eignen sich beispielsweise anorganische Säufeh, wie Schwefel-, Chlorwasserstoff- und
Phosphorsäure, sowie organische Säuren, wie p-Toluolsulfonsäure
und Hexahydrophthalsäureanhydrid.
Die Menge des in der ersten Reaktionsstufe zu verwendenden Säurekatalysators beträgt pro Gewichtsteil
Sorbit 0,03 bis 0,5, vorzugsweise 0,04 bis 0.08 Gewichtsleile.
In der zweiten Reaktionsslufe wird weiterer Säurekatalysator
in einer Menge von 0,02 bis 0.5, vorzugsweise von ö,öö bis ö,i Gewicnisieii zugesetzt.
Der Säurekatalysator muß teilweise in der ersten Reaktionsstufe und teilweise in der zweiten Reaktionsstufe zum Einsatz gebracht werden. Der Einsatz der
gesamten Menge an Säurekatalysator in der ersten Reaktionsstufe würde zu einer Abnahme der Ausbeute
an Dibenzylidensorbit führen. In der ersten Reaktionsstufe und in der zweiten Reaktionsstufe kann der gleiche
Säurekatalysator oder jeweils ein anderer Säurekatalysalor zum Einsatz gebracht werden.
Der Säurekatalysator wird in der Regel in Form einer entsprechenden wäßrigen Lösung verwendet. Vorzugsweise
gelangt in der ersten Reaktionsstufe eine konzentrierte wäßrige Säurekatalysatorlösung einer
Konzentration von 50% oder darüber zum Einsatz. In der ersten Reaktionsstufe kann jedoch auch eine
organische Säure, z. B. p-Toluolsulfonsäure oder Hexahydrophthalsäureanhydrid
als solche zum Einsatz gelangen.
Vorzugsweise wird die erfindungsgemäße Umsetzung in einer Inertgasatmosphäre, z. B. einer Stickstoffatmosphäre,
durchgeführt. Sie kann jedoch auch an Luft, bei Normaldruck oder bei Überdruck durchgeführt
werden.
Damit die erfindungsgemäße Umsetzung in akzeptabler Weise voranschreitet, wird während der beiden
Reaktionsstufen gerührt. In der ersten Reaktionsstufe
steigt mit fortschreitender Umsetzung die Viskosität des Reaktionsgemischs. Folglich ist es ratsam, den Endpunkt
der ersten Reaktionsstufe über das Drehmoment, das der Rührer für die Rührbewegung benötigt, festzulegen.
Der Zeitpunkt, an welchem das Drehmoment des Rührers auf d-«s etwa Dreifache des Drehmoments zu
Beginn der Umsetzung gestiegen ist, entspricht dem Zeitpunkt, an welchem der Umwandlungsgrad von
Sorbit in Dibenzylidensorbit etwa 20 bis 25% erreicht hat. In der Regel ist dieser Zustand etwa 20 bis 90
Minuten nach Beginn der Umsetzung erreicht
In der zweiten Reaktionsstufe fällt der mit fortschreitender Umsetzung gebildete Dibenzylidensorbit in dem
wäßrigen Medium als festes feines Pulver aus und wird
in diesem Medium suspendiert. Folglich nimmt das suspendierte Material mengenmäßig schrittweise zu,
gleichzeitig erhöht sich die Viskosität der Suspension. Letztlich wird ein Zustand erreicht, in dem der
Suspensionszustand auch beim Abstellen des Rührens nicht zusammenbricht Zu diesem Zeitpunkt ist die
zweite Reaktionsstufe beendet Die zur.Vervollständigung der zweiten Reaktionsstufe benötigte Zeit dauert
etwa 6 bis 8 Stunden.
Das nach Beendigung der zweiten Reakiionsstufe erhältliche Reaktionsprodukt fällt in Form einer
Suspension mit in dem wäßrigen Rcaklionsmedium fein dispcrgierlem pulvcrförniigen Roh-Dibcnzylidensorbit
an. Diesen erhält man aus der Suspension durch
-, Neutralisation, Abfillriercn, Waschen mit Wasser und
anschließende Trocknung. Die Ausbeute an dem Dibenzylidensorbit beträgt in der Regel etwa 60 bis
65%.
Die nach Beendigung der zweiten Reaktionsstufc
in erhaltene Suspension kann man gegebenenfalls zur
Alterung etwa 12 Stunden lang stehenlassen. Dann wird filtriert, neutralisiert, mit Wasser gewaschen und
getrocknet. Durch diese Alterung läßt sich die Ausbeute an Dibenzylidensorbit auf etwa 75 bis 80% erhöhen.
Der erhaltene Dibenzylidensorbit der als Nebenprodukt gebildeten Tribenzylidensorbit im Gewichtsverhältnis
Tribenzylidensorbit zu Dibenzylidensorbit von
Tribenzylidensorbil freiem hochreinem Dibenzylidensorbit
mit Polyolefinen leicht verträglich und läßt sich mit diesen gleichmäßig vermischen. Hierbei beeinträchtigt
dann der Tribenzylidensorbit die Klärwirkung des Dibenzylidensorbits auf Polyolefine nicht.
(A) 212 g (2 Mole) Benzaldehyd. 27Og (1 Mol) einer 70%ί,»ι:η wäßrigen Lösung von D-Sorbit und 10 g
p-Toluolsulfonsäure werden in einen Reaktor gefüllt und unter Rühren bei einer Temperatur von 60cC
miteinander umgesetzt. Im Rc&ittor steigt die Viskosität
des Gemischs nach und nacii an. Nach 30 Minuten geliert das Gemisch, wobei das Drehmoment des
Rührers den etwa dreifachen Wert des ursprünglichen Drehmoments erreicht hat. Zu diesem Zeitpunkt haben
sich etwa 20% der Theorie an Dibenzylidensorbit gebildet.
Das in der ersten Reaktionsstufe erhaltene geleeartige Reaktionsprodukt wird nun mit 400 g einer 10%igen
wäßrigen Salzsäurelösung und 100 g Wasser versetzt, um zur zweiten Reaktionsstufe überzugehen. Nach dem
Absenken der Temperatur im Reaktor auf 25°C wird 6 Stunden bei dieser Temperatur weitergerührt Die
hierbei erhaltene Suspension wird dann mit einer 10%igen wäßrigen Natriumhydroxidlösung versetzt
wobei der Katalysator neutralisiert wird. Danach wird das erhaltene Reaktionsprodukt mittels einer Filterpresse
abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet, wobei 220 g weißer pulverförmiger Dibenzylidensorbit
einer Reinheit von etwa 90% (F. 182° bis 187° C) erhalten werden. Die Ausbeute beträgt etwa o5% der
Theorie. Das Kernresonanzspektrum des erhaltenen Reaktionsprodukts ist in der Fig. 1 dargestellt Das
Verfahrensprodukt enthält keinen Monobenzylidensorbit 90 bis 65 Gewichtsteile Dibenzylidensorbit und 10
bis 35 Gewichtsteile Tribenzylidensorbit als Nebenprodukt
(B) Es wird wie unter (A) beschrieben gearbeitet Die erhaltene Suspension von Dibenzylidensorbit wird dann
zur Alterung 12 Stunden stehengelassen, wobei 280 g (etwa 70% der Theorie) Dibenzylidensorbit einer
Reinheit von etwa 90% erhalten werden. Das Reaktionsprodukt wird wie unter A beschrieben isoliert
Es entspricht in etwa dem in (A) erhaltenen Reaktions-Drodukt
(C) 100 g des gemäß (B) erhaltenen,Dibenzyridensorbitpulvers
werden mit 500 ml Benzol versetzt, worauf das Gemisch etwa eine Stunde lang bei einer
Temperatur von 400C gerührt und danach filtriert wird.
Der l'ilierrüeksland wird nut Frischem Den/ol gewä
sehen und gctiacknct. wobei 88,7 g hochreiner Dibenzy
iidensufbit von l;. 205 bis 2081C und dem in ΙΊ y 2
dargestellten Röntgenstrahlcnbeugungsspektriim erhalten
werden. Wie das Spektrum zeigt, enthält der CfJ' fltcne hochreine Dibcnzylidensorbit keinen Trihctv
zylidcnsorbil mehr.
Das Ritrat wird auf die Hälfte eingeengt und gekühlt,
wobei sich ein weißer gelatinöser Niederschlag bildet.
Dieser wird abfillrieri und getrocknet, wobei 8.6 g
eines weißen pulvcrförmigen Produkts mit dem in Fig. 3 angegebenen Röntgenstrahlenbeugungsspektrum
erhalten werden. Das Spektrum zeigt, daß es sich bei diesem pulverförmigen Produkt um hochreinen
Tribenzylidensorbit handelt.
In Beispiel I(A) wird der Zeitpunkt, an welchem von der crsicr; Rcakiicr.jsiufc auf dia z-.veiis Reak'.ionssiufe
übergegangen wird (30 min nach Beginn der Umsetzung) wie folgt ermittelt:
Unter den bei (A) angegebenen Bedingungen werden in zwei Reaktoren, deren Rührer mit einem Drehmoment-Meßgerät
ausgestattet waren und mit 200 Upm umlaufen gelassen wurden, zwei Versuchsreihen durchgeführt.
Hei der einen Versuchsreihe wird das Drehmoment des Riihfers zu verschiedenen 'Zeitpunkten,
nämlich zu Beginn der Umsetzung 10 min und
I5miit mich Beginn der Umsetzung gemessen. 15 min
, nach Beginn der Umsetzung wird sofort die Reaktion durch Neutralisation des Katalysators abgebrochen. Bei
der anderen Versuchsreihe wird das Drehmoment des Riihrers zu Beginn der Umsetzung sowie 10 min, 15 min,
20 min bzw. 30 min nach Beginn der Umsetzung
in gemessen. 30 nun nach Beginn der Umsetzung wird die
Reaktion durch Neutralisation des Katalysators gestoppt.
Bei jeder Versuchsreihe wird nach Beendigung der Umsetzung mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das
ι -, Trockengewicht des erhaltenen Produkts wird ermittelt.
Ferner wird durch Kernresoti3nzspektralanalyse des jeweils erhaltenen Produkts das pilienzylidcnsnrbitgewicht
ermitlelt. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt. Die Kernresonanzspektren
>ii der nach Beendigung der Umsetzung 15 min bzw. 30
min nach Beginn der jeweiligen Umsetzung erhaltenen Produkte sind in den F i g. 4 und 5 dargestellt.
Rcaktionsdauer in Drehmoment in
(i lin)
(kg/cm)
Gewicht des
Produkts in
Produkts in
Dihcn.'ylulcnsorhitgewicht
im Produkt
in g (crmillcli durch
Kemrcsonunzspcklral-.111.lh sei
in g (crmillcli durch
Kemrcsonunzspcklral-.111.lh sei
Ausheule an Dibenzylidensorbil bezogen auf theoretische Ausbeulc in
C)
| 10 | 0,13 |
| 15 | 0.20 |
| 20 | 0.27 |
| 30 | 0.36 |
38.2 31.3 (Fig. 4) 8.7
63.1 53,0 (Fig. 5) 14,8
Bemerkung: Das zu Beginn der Umsetzung gemessene Drehmoment lies R-.ihrers heträgl 0.11 kg/cm.
η · · ι 2h' 5 J" vcrvvenc*cl ^'cden. In jedem Falle wird ein Dibenzyli-
eispie e is densorbit einer Reinheit von etwa 90% entsprechend
Die Herstellung des Dibenzylidensorbits erfolgt dem Reaktionsprodukt von Teil (B) von Beispiel 1
entsprechend Teil (B) von Beispiel 1, wobei jedoch die in erhallen. Die Ausbeuten, bezogen auf den theoretischen
der folgenden Tabelle 1 angegebenen Katalysatoren Wert, sind in der nachstehenden Tabelle angegeben.
Beispiel
Nr.
Nr.
Erste Stufe
Katalysator
Katalysator
| Menge in g |
Zweite Stufe Katalysator |
Menge ing |
Ausbeulc |
| 30 | 10%ige Salzsäure | 400 | 77 |
| 10 | I0%ige p-Toluol- sulfonsäure |
400 | 60 |
| 10 | 10%igc Schwefelsäure | 400 | 68 |
| 8 | 10%ige Salzsäure | 400 | 71 |
konzentrierte (35%ige)
wäßrige Salzsäure
p-ToluolsuIfonsäure
wäßrige Salzsäure
p-ToluolsuIfonsäure
80%ige Schwefelsäure
Tripolyphosphorsäure
Tripolyphosphorsäure
Durch Kernresonanzspektralanalyse wird bestätigt, daß es sich bei dem bei den verschiedenen Beispielen erhaltenen
jeweiligen Dibenzylidensorbit um ein Reaktionsprodukt handelt das dem im Beispiel IB erhaltenen entspricht.
Hierzu 5 Blatt Zeichnungen
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von Dibenzylidensorbit durch Dehydrokondensation von 1 MoI Sorbit mit 2 Molen Benzaldehyd in Gegenwart eines Säurekatalysators, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung zweistufig führt, wobei man in der ersten Stufe Benzaldehyd mit einer 70- oder höherprozentigen wäßrigen, Sorbitlösung unter Erwärmen auf eine Temperatur von 50° bis 70° C in Gegenwart von 0,03 bis 0,5 Gew.-Teilen eines Säurekatalysators pro Gew.-Teil Sorbit mitein ander reagieren läßt, daß man von der ersten in die zweite Stufe Obergeht, indem man nach Erreichen einer 10- bis 40%igen Umwandlung des Sorbits In Dibenzylidensorbit (in der ersten Stufe) Wasser und weiteren Säurekatalysator zusetzt, wobei soviel Wasser zugesetzt wird, daß seine Menge im Reaktionsgemisch während der zweiten Stufe mindestens 2,5 Gewichtsteile, bez03en auf 1 Gewichtsteil des in der ersten Stufe eingesetzten Sorbits, beträgt, und die Menge an zusätzlichem Säurekatalysator 0,02 bis 04 Gew.-TeH, bezogen auf 1 Gew.-Teil des in der ersten Stufe eingesetzten Sorbits, ausmacht, daß man in der zweiten Stufe das Reaktionsgemisch in suspendierter Form bei einer Temperatur von 15° bis 25°C weiterreagieren läßt, und daß man den in Form einer wäßrigen Suspension anfallenden Dibenzylidensorbit gegebenenfalls altert.
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