CN106317451B - 一种包含微量芳醛、山梨醇二缩醛和山梨醇三缩醛的成核剂组合物 - Google Patents

一种包含微量芳醛、山梨醇二缩醛和山梨醇三缩醛的成核剂组合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种包含微量芳醛、山梨醇二缩醛和山梨醇三缩醛的成核剂组合物，该成核剂组合物包含山梨醇二缩醛和山梨醇三缩醛，并且含有微量的芳香醛，该组合物改善了对聚合物成核的性能，提高了聚合物薄膜、片材及模塑等制品的透明性、光泽度、弯曲模量及拉伸强度，改善制品的热变形温度和尺寸稳定性，并且该成核剂组合物用于聚合物后，聚合物不会产生臭味。

Description

一种包含微量芳醛、山梨醇二缩醛和山梨醇三缩醛的成核剂 组合物
技术领域
本发明属于聚合物成核剂领域，具体涉及一种包含微量芳醛、山梨醇二缩醛和山梨醇三缩醛的成核剂组合物、制备方法及其用途。
背景技术
目前在工业上所用的山梨醇类成核剂基本上是以山梨醇二缩醛为基本成分，将山梨醇三缩醛产物作为杂质从产品中分离出去，或者在制备过程中控制反应条件使其几乎不产生山梨醇三缩醛。例如专利申请200410026622.8所公开的将成核剂进行纯化，除去其中单亚甲基苄基山梨糖醇和三亚甲基苄基山梨糖醇，使得产品的纯度提高，虽然作为工业产品，山梨醇二缩醛难于达到试剂级纯度别，即处理后的产品的纯度无法达到100％，但无法确定其中的杂质为何物，及其杂质的含量为多少。
还有的山梨醇类成核剂中包含的山梨醇三缩醛的含量可能过高，或者山梨醇三缩醛的含量可能没有，例如专利申请200810219978.1中公开的制备方法，其在制备中控制了芳香醛的加入量，并控制反应时间和温度，由于反应过程并没有仔细控制加料顺序和加料的量，使得反应产物中的二缩醛和三缩醛的产物无法控制，不清楚其中产物的准确含量范围，而且也没有发现含有特定含量的山梨醇三缩醛的成核剂对于产品的性能的作用。
本发明为解决上述技术问题，提出了一种能够含有特定比例含量的山梨醇三缩醛的成核剂组合物，该组合物实现了在聚合物成核过程中起到的特殊的作用。而且确定了含有不同浓度山梨醇三缩醛的成核剂在不同聚合物成核过程的特定作用。并且应用该成核剂组合物，能够避免聚合物产生臭味。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明提供了一种成核剂组合物，该组合物包含如下式(I)的化合物：
和如下式(II)的化合物：
和如下式(III)的化合物：
其中，R为-Cl、-Br、-CH3或-CH2CH3，式(I)化合物和式(II)化合物的重量比为95.0-98.0:2.0-5.0，式(III)化合物占组合物总重量的百分比为0.0001-0.015％。
优选的，式(II)化合物占组合物总重的重量百分比为2.0-5.0％。
上述组合物中，优选地，式(III)化合物占组合物总重量的百分比为0.001-0.010％。
上述组合物中，优选地，R为-Cl。
上述组合物中，优选地，R为-CH3。
在本发明中CDBS是指1,3,2,4-二(对氯亚苄基)山梨醇，CTBS是指1,3,2,4,5,6-三(对氯亚苄基)山梨醇，MDBS是指1,3,2,4-二(对甲基亚苄基)山梨醇，MTBS是指1,3,2,4,5,6-三(对甲基亚苄基)山梨醇。本文中，式(II)化合物一般称作山梨醇三缩醛，式(I)化合物一般称作山梨醇二缩醛。
在本发明中PP是指聚丙烯，PE是指聚乙烯。
本发明还提供了上述组合物的制备方法，该方法包括如下步骤：
在反应器中加入环已烷后开动搅拌，一次性加入所需加入的山梨醇，然后首次加入三分之一重量所需加入的芳香醛，加入酸醚复合催化剂，搅拌加热至环已烷回流进行醇醛缩合脱水反应，维持反应0.4-1小时，第二次加入三分之一重量所需加入的芳香醛和环己烷的混合物，再维持反应0.4-1小时，第三次加入三分之一重量所需加入的芳香醛和环己烷，然后再维持反应1-3小时，当油水分离器收集出水量摩尔数达到山梨醇摩尔数的1.5-2.0倍的时候，开始回收环已烷，降温、减压蒸馏剩余的环己烷和水，在获得粗产品中加入水进行分散，再加入的氢氧化钠和双氧水搅拌，然后水洗，压滤，干燥，粉碎获得白色粉末组合物。
上述方法中，所述芳香醛为对氯苯甲醛、对溴苯甲醛、对甲基苯甲醛或对乙基苯甲醛。
上述方法中，酸醚复合催化剂为对甲苯磺酸和醇醚的混合物，醇醚为乙二醇的醚，优选为乙二醇单甲醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇单丁醚或乙二醇二丁醚，特别优选醇醚为乙二醇甲醚。对甲苯磺酸和醇醚的摩尔比为3-5:8-10。
上述方法中，第二次和第三次加入三分之一重量所需加入的芳香醛和环己烷的混合物时，其中环己烷的量为第一次加入环己烷的体积的三分之一。
本发明还提供了如下式(II)的化合物用于降低或消除包含组合物的聚合物的臭味的用途，
其中组合物包含式(I)、(II)和(III)的化合物：
式(I)化合物为：
式(II)化合物为：
式(III)化合物为：
其中，R为-Cl、-Br、-CH3或-CH2-CH3，式(I)化合物和式(II)化合物的重量比为95.0-98.0:2.0-5.0，式(III)化合物占组合物总重量的百分比为0.0001-0.015％。
优选的，式(II)化合物占组合物总重的重量百分比为2.0-5.0％。
优选的，上述用途中，式(III)化合物占组合物总重量的百分比为0.001-0.010％。
本发明还提供了上述组合物用于提高聚合物性能的用途，其中所述聚合物为聚乙烯或聚丙烯，所述性能为：提高聚合物薄膜、片材及模塑等制品的透明性、光泽度、弯曲模量及拉伸强度，改善制品的热变形温度和尺寸稳定性，缩短成型周期，提高生产效率，改善聚合物的味道，使其没有臭味。所述聚合物为聚乙烯或聚丙烯。优选地，提高聚合物的透明性和使聚合物无臭味。
优选地，本发明提供了上述组合物用于提高聚合物性能的用途，其中所述聚合物为聚乙烯，所述性能为透明性和无味道，所述组合物中式(I)化合物和式(II)化合物的重量比为95-98：2-5，式(III)化合物占组合物总重量的百分比为0.0001-0.015％。
优选的，式(II)化合物占组合物总重的重量百分比为2.0-5.0％。
优选地，本发明提供了上述组合物用于提高聚合物性能的用途，其中所述聚合物为聚丙烯，所述性能为透明性和无味道，所述组合物中式(I)化合物和式(II)化合物的重量比为95.0-98.0：2.0-0.5，式(III)化合物占组合物总重量的百分比为0.0001-0.015％。。
优选的，式(II)化合物占组合物总重的重量百分比为2.0-5.0％。
本发明还提供了包含上述成核剂组合物的聚合物，其中上述成核剂组合物占聚合物重量的百分比为0.1-0.3％。
本发明所述的聚乙烯包括但不限于低密度聚乙烯，中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、线形低密度聚乙烯、超高分子量聚乙烯、乙烯共聚物。
其中乙烯共聚物包括但不限于乙烯-丙烯共聚物、EVA、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、乙烯不饱和酯共聚物等。
本发明所述的聚丙烯包括等规聚丙烯，无规聚丙烯、间规聚丙烯、氯化聚丙烯、接枝聚丙烯等。
本发明还提供了一种具有高透光率的透明塑料制品，其特征在于所述塑料制品由上述聚合物制备得到。
有益效果
本发明的上述成核剂组合物对于PE(聚乙烯)和PP(聚丙烯)的某些性能具有特别的提高，尤其是能够降低PE和PP的加工温度，而且在改善其性能方面具有预料不到的效果，例如：提高聚合物薄膜、片材及模塑等制品的透明性、光泽度、弯曲模量及拉伸强度，改善制品的热变形温度和尺寸稳定性，缩短成型周期，提高生产效率，所述聚合物为聚乙烯或聚丙烯。本发明的上述成核剂组合物中由于含有山梨醇三缩醛成分，其能够保证芳香醛的含量在低于150ppm，使得组合物用于聚合物中后，其不会产生臭味。当不含有山梨醇三缩醛的情况，其含有150ppm的芳香醛反而会导致聚合物有臭味。
具体实施方式
本发明下面的实施例中所用的复合催化剂主要有以下几种：
复合催化剂1：对甲苯磺酸与乙二醇单甲醚的摩尔比为3:10
复合催化剂2：对甲苯磺酸与乙二醇二甲醚的摩尔比为3:10
复合催化剂3：对甲苯磺酸与乙二醇二乙醚的摩尔比为3:9
复合催化剂4：对甲苯磺酸与乙二醇单丁醚的摩尔比为3:9
符合催化剂5：对甲苯磺酸与乙二醇二丁醚的摩尔比为3:8
实施例1 成核剂组合物1：CDBS:CTBS＝99.99：0.01，醛：20ppm
在2000L反应釜中加入85kg的固体山梨醇和45公斤的对氯苯甲醛，再加入约600L的环己烷，开动搅拌30分钟；并加入10公斤的复合催化剂1，加热搅拌至溶剂环已烷回流，维持反应半小时后再加入45公斤对氯苯甲醛和200L环己烷的混合物，再维持反应半小时后加入45公斤的对氯苯甲醛和200L环己烷的混合物，继续反应2.3小时，在油水分离器中收集缩合反应脱水约14升时，开始回收环已烷，然后降温、减压蒸馏回收剩余的环己烷和水，在获得产品加入水进行分散，加入3kg的氢氧化钠搅拌，再加入20kg浓度约为30％wt的双氧水搅拌，然后水洗，压滤，干燥，获得白色粉末产品，用气相色谱-质谱联用仪分析，其中CDBS的量为190.5kg，CTBS的量为0.0191kg(重量比约为99.99:0.01)，对氯苯甲醛的含量占产品总含量的0.002％。
实施例2 成核剂组合物2：CDBS:CTBS＝99.9:0.1，醛：50ppm
在2000L反应釜中加入85kg的固体山梨醇和45公斤的对氯苯甲醛，再加入约600L的环己烷，开动搅拌30分钟；并加入10公斤的复合催化剂2，加热搅拌至溶剂环已烷回流，维持反应半小时后再加入45公斤对氯苯甲醛和200L环己烷的混合物，再维持反应半小时后加入45公斤的对氯苯甲醛和200L环己烷的混合物，继续反应2.4小时，在油水分离器中收集缩合反应脱水约15.5升时，开始回收环已烷，然后降温、减压蒸馏回收剩余的环己烷和水，在获得粗产品加入水进行分散，加入3kg的氢氧化钠搅拌，再加入20kg浓度约为30％wt的双氧水搅拌，然后水洗，压滤，干燥，获得白色粉末产品，用气相色谱-质谱联用仪分析，其中CDBS的量为192.1kg，CTBS的量为0.192kg(重量比约为99.9:0.1)，对氯苯甲醛的含量占产品总含量的0.005％。
实施例3 成核剂组合物3：CDBS:CTBS＝98:2，醛：100ppm
在2000L反应釜中加入85kg的固体山梨醇和45.6公斤的对氯苯甲醛，再加入约600L的环己烷，开动搅拌30分钟；并加入11公斤的复合催化剂3，加热搅拌至溶剂环已烷回流，维持反应半小时后再加入45.6公斤对氯苯甲醛和200L环己烷的混合物，再维持反应半小时后加入45.6公斤的对氯苯甲醛和200L环己烷的混合物，继续反应2.5小时，在油水分离器中收集缩合反应脱水约16升，开始回收环已烷，然后降温、减压蒸馏回收剩余的环己烷和水，在获得产品加入水进行分散，加入3kg的氢氧化钠搅拌，再加入20kg浓度约为30％wt的双氧水搅拌，然后水洗，压滤，干燥，获得白色粉末产品，用气相色谱-质谱联用仪分析，其中CDBS的量为191.5kg，CTBS的量为3.83kg(重量比约为98.0:2.0)，对氯苯甲醛的含量占产品总含量的0.01％。
实施例4 成核剂组合物3：CDBS:CTBS＝98:3，醛：120ppm
在2000L反应釜中加入85kg的固体山梨醇和45.9公斤的对氯苯甲醛，再加入约600L的环己烷，开动搅拌30分钟；并加入11公斤的复合催化剂4，加热搅拌至溶剂环已烷回流，维持反应半小时后再加入45.9公斤对氯苯甲醛和200L环己烷的混合物，再维持反应半小时后加入45.9公斤的对氯苯甲醛和200L环己烷的混合物，继续反应2.6小时，在油水分离器中收集缩合反应脱水约16.5升，开始回收环已烷，然后降温、减压蒸馏回收剩余的环己烷和水，在获得产品加入水进行分散，加入3kg的氢氧化钠搅拌，再加入20kg浓度约为30％wt的双氧水搅拌，然后水洗，压滤，干燥，获得白色粉末产品，用气相色谱-质谱联用仪分析，其中CDBS的量为193.387kg，CTBS的量为5.801kg(重量比约为98.0:3.0)，对氯苯甲醛的含量占产品总含量的0.012％。
实施例5 成核剂组合物4：CDBS:CTBS＝95:5，醛：150ppm
在2000L反应釜中加入85kg的固体山梨醇和138公斤的对氯苯甲醛，再加入约600L的环己烷，开动搅拌30分钟；并加入13公斤的复合催化剂5，加热搅拌至溶剂环已烷回流，维持反应半小时后再加入46公斤对氯苯甲醛和200L环己烷的混合物，再维持反应半小时后加入46公斤的对氯苯甲醛和200L环己烷的混合物，继续反应2.8小时，在油水分离器中收集缩合反应脱水约17升，开始回收环已烷，然后降温、减压蒸馏回收剩余的环己烷和水，在获得产品加入水进行分散，加入3kg的氢氧化钠搅拌，再加入20kg浓度约为30％的双氧水搅拌，然后水洗，压滤，干燥，获得白色粉末产品，用气相色谱-质谱联用仪分析，其中CDBS的量为193.8kg，CTBS的量为9.7kg(重量比约为95.0:5.0)，对氯苯甲醛的含量占产品总含量的0.015％。
实施例6 成核剂组合物5：MDBS:MTBS＝99.99：0.01，醛：20ppm
在2000L反应釜中加入85kg的固体山梨醇和38.6公斤的对甲基苯甲醛，再加入约600L的环己烷，开动搅拌30分钟；并加入10公斤的复合催化剂1，加热搅拌至溶剂环已烷回流，维持反应半小时后再加入38.6公斤对氯苯甲醛和200L环己烷的混合物，再维持反应半小时后加入38.6公斤的对氯苯甲醛和200L环己烷的混合物，继续反应2.4小时，在油水分离器中收集缩合反应脱水约15升时，开始回收环已烷，然后降温、减压蒸馏回收剩余的环己烷和水，在获得产品加入水进行分散，加入3kg的氢氧化钠搅拌，再加入20kg浓度约为30％的双氧水搅拌，然后水洗，压滤，干燥，获得白色粉末产品，用气相色谱-质谱联用仪分析，其中MDBS的量为173.2kg，MTBS的量为0.0173kg(重量比约为99.99:0.01)，对对甲基苯甲醛的含量占产品总含量的0.002％。
实施例7 成核剂组合物6：MDBS:MTBS＝99.5：0.5，醛：50ppm
在2000L反应釜中加入85kg的固体山梨醇和38.7公斤的对甲基苯甲醛，再加入约600L的环己烷，开动搅拌30分钟；并加入10公斤的复合催化剂1，加热搅拌至溶剂环已烷回流，维持反应半小时后再加入38.7公斤对氯苯甲醛和200L环己烷的混合物，再维持反应半小时后加入38.7公斤的对氯苯甲醛和200L环己烷的混合物，继续反应2.45小时，在油水分离器中收集缩合反应脱水约15升时，开始回收环已烷，然后降温减压蒸馏回收剩余的环己烷和水，在获得产品加入水进行分散，加入3kg的氢氧化钠搅拌，再加入20kg浓度约为30％的双氧水搅拌，然后水洗，压滤，干燥，获得白色粉末产品，用气相色谱-质谱联用仪分析，其中MDBS的量为174.0kg，MTBS的量为0.87kg(重量比约为99.5:0.5)，对甲基苯甲醛的含量占产品总含量的0.005％。
实施例8 成核剂组合物7：MDBS:MTBS＝98：2，醛：100ppm
在2000L反应釜中加入85kg的固体山梨醇和39.3公斤的对甲基苯甲醛，再加入约600L的环己烷，开动搅拌30分钟；并加入11公斤的复合催化剂3，加热搅拌至溶剂环已烷回流，维持反应半小时后再加入39.3公斤对氯苯甲醛和200L环己烷的混合物，再维持反应半小时后加入39.3公斤的对氯苯甲醛和200L环己烷的混合物，继续反应2.5小时，在油水分离器中收集缩合反应脱水约16升时，开始回收环已烷，然后降温减压蒸馏回收剩余的环己烷和水，在获得产品加入水进行分散，加入3kg的氢氧化钠搅拌，再加入20kg浓度约为30％的双氧水搅拌，然后水洗，压滤，干燥，获得白色粉末产品，用气相色谱-质谱联用仪分析，其中MDBS的量为174.939kg，MTBS的量为3.499kg(重量比约为98:2)，对甲基苯甲醛的含量占产品总含量的0.01％。
实施例9 成核剂组合物7：MDBS:MTBS＝98：3，醛：120ppm
在2000L反应釜中加入85kg的固体山梨醇和39.7公斤的对甲基苯甲醛，再加入约600L的环己烷，开动搅拌30分钟；并加入11公斤的复合催化剂4，加热搅拌至溶剂环已烷回流，维持反应半小时后再加入39.7公斤对氯苯甲醛和200L环己烷的混合物，再维持反应半小时后加入39.7公斤的对氯苯甲醛和200L环己烷的混合物，继续反应2.7小时，在油水分离器中收集缩合反应脱水约16升时，开始回收环已烷，然后降温减压蒸馏回收剩余的环己烷和水，在获得产品加入水进行分散，加入3kg的氢氧化钠搅拌，再加入20kg浓度约为30％的双氧水搅拌，然后水洗，压滤，干燥，获得白色粉末产品，用气相色谱-质谱联用仪分析，其中MDBS的量为173.153kg，MTBS的量为5.194kg(重量比约为97:3)，对甲基苯甲醛的含量占产品总含量的0.012％。
实施例10 成核剂组合物8：MDBS:MTBS＝95：5，醛：150ppm
在2000L反应釜中加入85kg的固体山梨醇和40公斤的对甲基苯甲醛，再加入约600L的环己烷，开动搅拌30分钟；并加入12公斤的复合催化剂5，加热搅拌至溶剂环已烷回流，维持反应半小时后再加入40公斤对氯苯甲醛和200L环己烷的混合物，再维持反应半小时后加入40公斤的对氯苯甲醛和200L环己烷的混合物，继续反应2.9小时，在油水分离器中收集缩合反应脱水约17升时，开始回收环已烷，然后降温减压蒸馏回收剩余的环己烷和水，在获得产品加入水进行分散，加入3kg的氢氧化钠搅拌，再加入20kg浓度约为30％的双氧水搅拌，然后水洗，压滤，干燥，获得白色粉末产品，用气相色谱-质谱联用仪分析，其中MDBS的量为169.583kg，MTBS的量为8.479kg，(重量比约为95:5)，对甲基苯甲醛的含量占产品总含量的0.015％。
对比例1对比CDBS的制备
在配有测温仪、搅拌桨、有机载体电加热系统和具有油水分离器回流冷凝器的600L反应釜中进行合成，首先在反应釜中加入115kg的对氯苯甲醛和70kg的固体山梨醇，再加入约600L的溶剂环己烷，上紧手孔盖；开启反应釜搅拌马达进行搅拌，再打开电加热炉加热，维持油温55℃，使原料充分混合，约需30分钟；经确认对氯苯甲醛全溶解后，再慢慢加入苯磺酸/乙二醇甲醚复合催化剂，其用量为苯磺酸3.5kg/乙二醇甲醚3.6kg，约10分钟加完后，开启冷水机系统；重新调节电加热炉油温，使油温恒定在100～120℃，使环己烷在回流冷凝器不断地循环回流，它和醇醛缩合反应生成的水形成的最低共沸混合物经回流冷凝器油水分离后不断地将水带出，使反应顺利进行，当出水量达到预定值时，反应结束，粗产品生成，将粗产品转移到不锈钢桶中，加水，经分散机分散后再过胶体磨，然后在离心机内淋洗、脱水；经脱水的粗产品再转入不锈钢桶中，加入4kgNaOH，高速搅拌至浆化后再加入35kgH2O2(H2O2浓度约为30％)，搅拌4小时，然后再水洗，离心脱水，重复两次；干燥，打粉，得到对比产品1。用气相色谱-质谱联用仪分析，不含CTBS，对甲基苯甲醛的含量占产品总含量的0.010％
对比例2对比MDBS的制备
在配有测温仪、搅拌桨、有机载体电加热系统和具有油水分离器回流冷凝器的600L反应釜中进行合成，首先在反应釜中加入120kg的对甲基苯甲醛和85kg的固体山梨醇，再加入约600L的溶剂环己烷，上紧手孔盖；开启反应釜搅拌马达进行搅拌，再打开电加热炉加热，维持油温55℃，使原料充分混合，约需30分钟；经确认对甲基苯甲醛全溶解后，再慢慢加入苯磺酸/乙二醇甲醚复合催化剂，其用量为苯磺酸3.5kg/乙二醇甲醚3.6kg，约10分钟加完后，开启冷水机系统；重新调节电加热炉油温，使油温恒定在100～120℃，使环己烷在回流冷凝器不断地循环回流，它和醇醛缩合反应生成的水形成的最低共沸混合物经回流冷凝器油水分离后不断地将水带出，使反应顺利进行，当出水量达到预定值时，反应结束，粗产品生成，将粗产品转移到不锈钢桶中，加水，经分散机分散后再过胶体磨，然后在离心机内淋洗、脱水；经脱水的粗产品再转入不锈钢桶中，加入4kg NaOH，高速搅拌至浆化后再加入35kg H2O2(H2O2浓度约为30％)，搅拌4小时，然后再水洗，离心脱水，重复两次；干燥，打粉，得到对比产品2，用气相色谱-质谱联用仪分析，其中不含MTBS，对甲基苯甲醛的含量占产品总含量的0.010％
气相色谱-质谱联用仪分析测量实施例1-10和对比例1-2的产品的方法为：
称取约0.5000g的实施例产品于10.0ml容量瓶，用二甲基亚砜超声溶液定容后通过GCMS面积归一化法进行全组分测定，色谱图不对原料杂质(3,4-二甲基苯甲醛或)进行积分比较，经过实验分析知样品在系统中残留较大，进样后在第一次空白检出三缩醛，第二次空白谱图干净，故每个样品间进行一次系统空白程序以除去残留，每个样品进行两次分析，选取第二次分析数据进行解析。测定结果由GCMSsolution 4.11SU1软件自动计算得出。
气相色谱的条件为：进样温度300℃，进样时间0.5分钟，柱箱温度120℃，压力91.0kPa，总流量6.0ml/min，柱流量3.00ml/min，线速度65.0cm/sec，吹扫流量3ml/min，升温程序：120℃(1.00min)～15℃/min～300℃(17.00min)。
质谱的条件为：离子源温度260℃,接口温度300℃,扫描速度2000,扫描范围m/z80～m/z1000,溶剂延迟时1.50min,采集开始时间1.75min,采集结束时间30.00min。
实验实施例1
实施例1-10的成核剂对PP(聚丙烯)和PE(聚乙烯)的性能影响
分别向聚乙烯和聚丙烯中分别加入实施例1-10获得的成核剂组合物以及对比例的产品，测量对聚合物的影响：
成核剂组合物在PP和PE树脂应用中，添加量一般为1.0g～2.5g(每1000g树脂)，挤出温度为PP(190～210℃)、PE为(170～190℃)。为了测试成核剂组合物对PP和PE制品产生的影响，在所有实施例中，成核剂组合物添加量为0.10％～0.25％(相对于PP和PE树脂的质量)，挤出温度为PP为(200～210℃)、PE为(170～190℃)。
将实施例1-10的成核剂组合物和对比例的产品按添加量分别加入到1000g的树脂中，在高速混合机中混合5分钟后，成为树脂混合物，在双螺杆混炼挤出造粒。挤出温度为200～210℃，获得样品。
同样地，按照上述试验样品的制备方法，制备空白成核剂的均聚聚丙烯HP500N树脂组合物和空白成核剂的线性低密度聚乙烯7042树脂组合物，在双螺杆混炼挤出造粒，获得对照样品。
将聚丙烯组合物在230℃注塑，制备透光率、雾度测试样和冲击样条；聚乙烯组合物在200℃挤出吹膜，制备透光率、雾度测试样，在200℃注塑，制备冲击样条。其中聚丙烯透光率、雾度测试样厚度为1.0mm；聚乙烯透光率、雾度测试样厚度为0.030mm；
表1实施例成核剂对注塑圆片的性能影响(成核剂加入量为聚合物的0.2％wt)
从上面的实验结果能够看出，本发明的实施例1-10的产品用于制备聚烯烃产品后，能够提高聚合物的透明性，而且产品中含有山梨醇三缩醛在2％-5％时，聚合物产品不具有味道。而且对于聚乙烯来说，产品中山梨醇三缩醛含量占山梨醇二缩醛和山梨醇三缩醛总重量的2-5％的情况下，其产生的透明方面的性能比较优异。
实验实施例2
通过上面实验实施例1的效果实验数据，证明本发明的成核剂在加入到聚合物中后，醛的含量低于0.015％的情况下，加工的聚合物产品没有臭味，其原因可以通过下面的效果实施例来说明。
通过市场购买CDBS和MDBS(购买自中国市场)进行检测和实验，购买的CDBS和MDBS含有芳香醛的含量在2％以上，不含有山梨醇三缩醛，加入35kg H2O2(H2O2浓度约为30％)，搅拌4小时，然后再水洗，离心脱水，重复两次；干燥，打粉，得到处理的市购产品，进行加工实验，加工条件与实验实施例1的条件相同，处理的市购产品的芳香醛含量低于0.015％，采用4种不含山梨醇三缩醛的处理的市场购买产品进行实验，市购处理品1为CDBS，市购处理品2为MDBS，结果如下：
表2市购处理成核剂产品对注塑圆片的性能影响(成核剂加入量为聚合物的0.2％wt)
聚合物种类 成核剂 芳香醛含量 味道强度
聚乙烯 市购处理品1 0.005％ 有臭味
聚乙烯 市购处理品2 0.013％ 有臭味
聚丙烯 市购处理品1 0.005％ 有臭味
聚丙烯 市购处理品2 0.013％ 有臭味
通过表2的实验结果能够看出，虽然市购处理品的芳香醛含量低于0.015％，但是其依然具有臭味，这说明本发明的产品中由于含有山梨醇三缩醛在2％以上后导致了产品中即使含有0.015％以下的芳香醛，完全能够保证没有臭味，而且其获得的性能非常优异。

Claims (12)

1.一种成核剂组合物，该组合物包含如下式(I)的化合物：
和如下式(II)的化合物：
和如下式(III)的化合物：
其中，R为-Cl、-Br、-CH3或-CH2-CH3，式(I)化合物和式(II)化合物的重量比为95.0-98.0:2.0-5.0，式(III)化合物占组合物总重量的百分比为0.0001-0.015％。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中式(II)化合物占组合物总重的重量百分比为2.0-5.0％。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，式(III)化合物占组合物总重量的百分比为0.001-0.010％。
4.根据权利要求1或2所述的组合物，其中R为-Cl。
5.根据权利要求1或2所述的组合物，其中R为-CH3。
6.一种包含权利要求1-5任一项所述组合物的聚合物，该聚合物中含有所述组合物的重量百分比为0.1-0.3％。
7.根据权利要求6所述的聚合物，所述聚合物为聚乙烯或聚丙烯。
8.权利要求1-5任一项所述的组合物用于提高聚合物性能的用途，所述性能为：提高聚合物薄膜、片材及模塑制品的透明性、光泽度、弯曲模量及拉伸强度，改善制品的热变形温度和尺寸稳定性，缩短成型周期，提高生产效率，改善聚合物的味道，使其没有臭味，所述聚合物为聚乙烯或聚丙烯。
9.如下式(II)的化合物用于降低或消除包含组合物的聚合物的臭味的用途，
其中组合物包含式(I)、(II)和(III)的化合物：
式(I)化合物为：
式(III)化合物为：
其中，R为-Cl、-Br、-CH3或-CH2-CH3，式(I)化合物和式(II)化合物的重量比为95.0-98.0:2.0-5.0，式(III)化合物占组合物总重量的百分比为0.0001-0.015％。
10.根据权利要求9所述的用途，其中式(II)化合物占组合物总重的重量百分比为2.0-5.0％。
11.根据权利要求9或10所述的用途，式(III)化合物占组合物总重量的百分比为0.001-0.010％。
12.一种具有高透光率的塑料制品，其特征在于所述塑料制品由权利要求6或7所述的聚合物制备得到。
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