CN101423520B - 一种合成二亚苄基山梨醇和二亚苄基木糖醇的方法 - Google Patents

一种合成二亚苄基山梨醇和二亚苄基木糖醇的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101423520B
CN101423520B CN2008100730259A CN200810073025A CN101423520B CN 101423520 B CN101423520 B CN 101423520B CN 2008100730259 A CN2008100730259 A CN 2008100730259A CN 200810073025 A CN200810073025 A CN 200810073025A CN 101423520 B CN101423520 B CN 101423520B
Authority
CN
China
Prior art keywords
alcohol
methyl
solvent
acid
xylitol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN2008100730259A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101423520A (zh
Inventor
文彬
赵文军
王旭
向迎梅
杨丹红
高林
王强
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xinjiang Technical Institute of Physics and Chemistry of CAS
Original Assignee
Xinjiang Technical Institute of Physics and Chemistry of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xinjiang Technical Institute of Physics and Chemistry of CAS filed Critical Xinjiang Technical Institute of Physics and Chemistry of CAS
Priority to CN2008100730259A priority Critical patent/CN101423520B/zh
Publication of CN101423520A publication Critical patent/CN101423520A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101423520B publication Critical patent/CN101423520B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Abstract

本发明目的在于研制一种二亚苄基山梨醇和二亚苄基木糖醇的方法，该方法以酸为催化剂，水和/或醇为溶剂，在常温下，将取代苯甲醛与山梨醇或木糖醇进行缩醛化反应，高效地合成了二亚苄基山梨醇或二亚苄基木糖醇。该方法中反应体系随着反应的进行，粘度逐渐增大，所使用的溶剂可以分步加入。同时，本方法过程中不需加热，不需要添加相转移催化剂和带水剂，有效地简化了分离过程，同时大大缩短了反应时间。通过本发明所述方法合成的苄基山梨醇或木糖醇作为用于聚烯烃的成核剂、增粘剂和强度改进剂，碳氢燃料固化剂组分的用途。

Description

一种合成二亚苄基山梨醇和二亚苄基木糖醇的方法
技术领域
本发明涉及一种合成二亚苄基山梨醇和二亚苄基木糖醇的方法
背景技术
山梨醇类透明成核剂是目前国际上使用最为广泛的有机类聚烯烃透明成核剂，该类产品按照取代基的不同分为三代，第一代产品DBS，化学名称为1，3：2，4-二亚苄山梨糖醇，第二代透明成核剂产品为MDBS，化学名称为1、3：2、4-二(对甲基二苄叉)山梨糖醇，第三代透明成核剂产品为DMDBS，化学名称为1，3：2，4-二(3，4-二甲基二苄叉)山梨醇，三代产品均由苯甲醛或取代苯甲醛与山梨醇进行缩醛化反应制得。
美国专利USP 4267110以酸为催化剂，以水为溶剂，分两阶段反应6小时以上第一阶段反应温度60℃，得到DBS产品，但产品醛味重，限制了其使用范围；USP 4429140、CN1290679和CN1351013以酸为催化剂，采用油溶性的环己烷作为溶剂，以水溶性的甲醇作为促进剂，在环己烷的回流温度78-82℃下合成了DBS和二亚苄基木糖醇，环己烷挥发性强，存在安全性问题；USP 6500964改善了以上方法和产品的缺陷，以浓酸的水溶液作为催化剂和溶剂，采用相转移催化剂(PTC)改善反应物的相溶性，在常温下反应8-48小时，合成了山梨醇类成核剂。
本发明采用酸作催化剂，利用超声波的剧烈搅拌效应促进反应物的充分混合，以水和/或低分子醇作为溶剂，在常温下，反应0.1-6小时，高效地合成了二亚苄基山梨醇和二亚苄基木糖醇。本发明方法过程中不需加热，不需要添加相转移催化剂和带水剂，有效地简化了分离过程，同时大大缩短了反应时间。
发明内容
本发明目的在于提供一种二亚苄基山梨醇和二亚苄基木糖醇的方法，该方法以酸为催化剂，利用超声波的剧烈搅拌效应促进反应物的充分混合，以水和/或低分子醇作为溶剂，在常温下，将取代苯甲醛与山梨醇或木糖醇进行缩醛化反应，高效地合成了二亚苄基山梨醇和二亚苄基木糖醇。本发明方法过程中不需加热，不需要添加相转移催化剂和带水剂，有效地简化了分离过程，同时大大缩短了反应时间。
本发明所述的一种合成二亚苄基山梨醇和二亚苄基木糖醇的方法，以酸为催化剂，水或醇或水和醇混合物为溶剂，在超声波场中，将取代苯甲醛与山梨醇或木糖醇进行缩醛化反应，得到取代亚苄基山梨醇或取代亚苄基木糖醇，具体步骤如下：
a、将D-山梨醇或木糖醇与溶剂水或醇或水和醇混合物混合，加入催化剂硫酸、盐酸、磷酸、杂多酸或其水溶液或烷基苯磺酸或烷基萘磺酸，再加入取代苄基苯甲醛；
b、将混合物置于超声场中，超声搅拌0.1-6小时，当溶液粘度增大，成为胶冻状时，停止超声；
c、将步骤b中胶冻用溶剂水或醇或水和醇混合物分散后，用碱液氢氧化钠或氢氧化钾或碳酸钠或碳酸钾或氨水中和至pH＝7-9；
d、将混合液过滤得到固体产物，固体产物经水洗、丙酮洗后，干燥粉碎得白色固体粉末产品。
步骤a溶剂中的醇为低分子醇，如甲醇、乙醇、丙醇或丁醇。
步骤a中取代苯甲醛的取代基为一个或两个甲基或一个乙基或一个丙基或一个甲基和一个乙基或一个甲基和丙基或不带取代基。
步骤a中催化剂烷基苯磺酸优选为对甲苯磺酸或十二烷基苯磺酸。
步骤a中催化剂烷基萘磺酸优选为萘磺酸。
本发明所述的一种合成二亚苄基山梨醇和二亚苄基木糖醇的方法，该方法中反应体系随着反应的进行，粘度逐渐增大，所使用的溶剂可以分步加入。
通过本发明所述方法合成的苄基山梨醇或木糖醇作为用于聚烯烃的成核剂、增粘剂和强度改进剂，碳氢燃料固化剂组分的用途。
具体实施方式
实施例1
a、将100克D-山梨醇与300克的溶剂水与催化剂硫酸按1∶1配制的硫酸溶液混合，再加入160克苯甲醛；
b、将混合物置于超声场中，超声搅拌2小时，当溶液粘度增大，成为胶冻状时，停止超声和搅拌；
c、将步骤b中胶冻用溶剂100克水充分分散后，用碱液氢氧化钠中和至pH＝7；
d、将混合液过滤得到固体产物，固体产物按常规方法先经水洗，然后再用丙酮洗后，干燥粉碎得白色固体粉末产品1，3：2，4-二亚苄山梨糖醇(DBS)，熔点200-215℃，产率72％。
实施例2
a、将50公斤D-山梨醇与65公斤对甲苯磺酸和190公斤乙醇混合，再加入90公斤对甲基苯甲醛；
b、将混合物置于超声场中，超声搅拌1小时，当溶液粘度增大，接近胶冻状时，停止超声和搅拌；
c、将步骤b中胶冻用溶剂80公斤甲醇充分分散后，用碱液氢氧化钾中和至pH＝8；
d、将混合液过滤得到固体产物，固体产物按常规方法先经水洗，再经丙酮洗后，干燥粉碎得白色固体粉末产品1、3：2、4-二(对甲基二苄叉)山梨糖醇(MDBS)，熔点230-242℃，产率78％。
实施例3
a、将100克D-山梨醇与320克30％盐酸水溶液混合，再加入200克3，4-二甲基苯甲醛；
b、将混合物置于超声场中，超声搅拌5小时，当溶液粘度增大，成为胶冻状时，停止超声和搅拌；
c、将步骤b中胶冻用溶剂200克丁醇充分分散后，用碱液氢氧化钠中和至pH＝9；
d、将混合液过滤得到固体产物，固体产物按常规方法先经水洗，再用丙酮洗后，干燥粉碎得白色固体粉末产品1，3：2，4-二(3，4-二甲基二苄叉)山梨醇(DMDBS)，熔点232-265℃，产率83％。
实施例4
a、将60公斤木糖醇与100公斤十二烷基苯磺酸和150公斤丙醇混合，再加入130公斤3，4-二甲基苯甲醛；
b、将混合物置于超声场中，超声搅拌4小时，当溶液粘度增大，成为胶冻状时，停止超声和搅拌；
c、将步骤b中胶冻用溶剂100公斤丙醇水溶液分散后，用碱液碳酸钠中和至pH＝9；
d、将混合液过滤得到固体产物，固体产物按常规方法先经水洗，再用丙酮洗后，干燥粉碎得白色固体粉末产品1，3：2，4-二(3，4-二甲基二苄叉)木糖醇，熔点236-251℃，产率86％。
实施例5
a、将100公斤木糖醇与溶剂200公斤甲醇水溶液和250公斤杂多酸混合，再加入150公斤3，4-二甲基苯甲醛；
b、将混合物置于超声场中，超声搅拌0.5小时，当溶液粘度增大，成为胶冻状时，停止超声和搅拌；
c、将步骤b中胶冻用溶剂120公斤甲醇水溶液充分分散后，用碱液氨水中和至pH＝7.5；
d、将混合液过滤得到固体产物，固体产物按常规方法先经水洗，再用丙酮洗后，干燥粉碎得白色固体粉末产品1，3：2，4-二(3，4-二甲基二苄叉)木糖醇，熔点238-250℃，产率64％。
实施例6
a、将50公斤木糖醇与溶剂100公斤丙醇水溶液和150公斤磷酸混合，再加入95公斤对甲基苯甲醛；
b、将混合物置于超声场中，超声搅拌2小时，当溶液粘度增大，成为胶冻状时，停止超声和搅拌；
c、将步骤b中胶冻用溶剂350公斤乙醇水溶液充分分散后，用碱液氨水中和至pH＝8.5；
d、将混合液过滤得到固体产物，固体产物按常规方法先经水洗，再用丙酮洗后，干燥粉碎得白色固体粉末产品1、3：2、4-二(对甲基二苄叉)木糖醇，熔点226-240℃，产率77％。
实施例7
a、将100克D-山梨醇与300克的溶剂萘磺酸，再加入160克苯甲醛；
b、将混合物置于超声场中，超声搅拌3小时，当溶液粘度增大，成为胶冻状时，停止超声和搅拌；
c、将步骤b中胶冻用溶剂400克丁醇充分分散后，用碱液碳酸钾中和至pH＝9；
d、将混合液过滤得到固体产物，固体产物按常规方法先经水洗，然后再用丙酮洗后，干燥粉碎得白色固体粉末产品1，3：2，4-二亚苄基山梨糖醇，熔点223-238℃，产率72％。

Claims (3)

1.一种合成二亚苄基山梨醇和二亚苄基木糖醇的方法，其特征在于以酸为催化剂，水或水和醇混合物为溶剂，在超声波场中，将取代苯甲醛与山梨醇或木糖醇进行缩醛化反应，得到二亚苄基山梨醇或二亚苄基木糖醇，取代苯甲醛的取代基为一个或两个甲基或一个乙基或一个丙基或一个甲基和一个乙基或一个甲基和丙基，所述二亚苄基山梨醇和二亚苄基木糖醇的苯上具有一个或两个甲基或一个乙基或一个丙基或一个甲基和一个乙基或一个甲基和丙基的取代基，具体步骤如下：
a、将D-山梨醇或木糖醇与溶剂水或水和醇混合物混合，加入催化剂硫酸、盐酸、磷酸、杂多酸或其水溶液或烷基苯磺酸或萘磺酸，再加入取代苯甲醛；
b、将混合物置于超声场中，超声搅拌0.1-6小时，当溶液粘度增大，成为胶冻状时，停止超声；
c、将步骤b中胶冻用溶剂水或水和醇混合物分散后，用碱液氢氧化钠或氢氧化钾或碳酸钠或碳酸钾或氨水中和至pH＝7-9；
d、将混合液过滤得到固体产物，固体产物经水洗、丙酮洗后，干燥粉碎得白色固体粉末产品。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤a溶剂中的醇为甲醇、乙醇、丙醇或丁醇。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤a中催化剂烷基苯磺酸优选为对甲苯磺酸或十二烷基苯磺酸。
CN2008100730259A 2008-12-08 2008-12-08 一种合成二亚苄基山梨醇和二亚苄基木糖醇的方法 Expired - Fee Related CN101423520B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2008100730259A CN101423520B (zh) 2008-12-08 2008-12-08 一种合成二亚苄基山梨醇和二亚苄基木糖醇的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2008100730259A CN101423520B (zh) 2008-12-08 2008-12-08 一种合成二亚苄基山梨醇和二亚苄基木糖醇的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101423520A CN101423520A (zh) 2009-05-06
CN101423520B true CN101423520B (zh) 2010-12-22

Family

ID=40614424

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2008100730259A Expired - Fee Related CN101423520B (zh) 2008-12-08 2008-12-08 一种合成二亚苄基山梨醇和二亚苄基木糖醇的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101423520B (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101992361B (zh) * 2009-08-27 2013-07-17 厦门市及时雨焊料有限公司 连接器用气压点涂式焊膏
CN102675331B (zh) * 2012-05-11 2014-09-03 广州呈和科技有限公司 一种山梨醇缩醛聚丙烯透明成核剂的生产方法
WO2018040093A1 (zh) * 2016-09-05 2018-03-08 呈和科技股份有限公司 一种包含山梨醇三缩醛和单缩醛的透明成核剂组合物
CN115287017B (zh) * 2022-09-30 2023-01-03 苏州高泰电子技术股份有限公司 一种微胶囊、制备方法及应用和聚氨酯胶膜

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4267110A (en) * 1978-11-29 1981-05-12 E.C. Chemical Ind. Co., Ltd. Process for preparing dibenzylidenesorbitol and composition containing the same
CN1290679A (zh) * 1999-06-23 2001-04-11 中国科学院长春应用化学研究所 二亚苄基山梨醇的制备方法
CN1775780A (zh) * 2005-12-19 2006-05-24 大庆石油管理局 制备3,4－二甲基亚苄基山梨醇的方法
CN1903857A (zh) * 2005-07-29 2007-01-31 中国石油天然气集团公司 合成高纯度1,3:2,4－二(3,4－二甲基)苄叉山梨醇的方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4267110A (en) * 1978-11-29 1981-05-12 E.C. Chemical Ind. Co., Ltd. Process for preparing dibenzylidenesorbitol and composition containing the same
CN1290679A (zh) * 1999-06-23 2001-04-11 中国科学院长春应用化学研究所 二亚苄基山梨醇的制备方法
CN1903857A (zh) * 2005-07-29 2007-01-31 中国石油天然气集团公司 合成高纯度1,3:2,4－二(3,4－二甲基)苄叉山梨醇的方法
CN1775780A (zh) * 2005-12-19 2006-05-24 大庆石油管理局 制备3,4－二甲基亚苄基山梨醇的方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
宋波.超声化学应用前景.《广州化工》.1990,(第2期),第39-44页. *
尹振晏等.常温合成3 4-二甲基二亚苄基山梨醇.《化学世界》.2006
尹振晏等.常温合成3,4-二甲基二亚苄基山梨醇.《化学世界》.2006,(第3期),第174-177页. *

Also Published As

Publication number Publication date
CN101423520A (zh) 2009-05-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101423520B (zh) 一种合成二亚苄基山梨醇和二亚苄基木糖醇的方法
CN101362703B (zh) 对羟基苯甘氨酸合成技术
CN104761456B (zh) 3-氨基-1-金刚烷醇的制备方法
CN105130731A (zh) 一种由生物质衍生物5-hmf或糠醛制备长链烷烃的方法
CN103429594A (zh) 缩醛类化合物的制备工艺
CN100341856C (zh) 盐酸加巴喷丁制备方法
CN106496038A (zh) 一种高选择性的3‑甲基‑2‑硝基苯甲酸的制备方法
CN102942463A (zh) 一种二苯甲酮类化合物的制备方法
CN103524386B (zh) 2-氨基-4-甲磺酰胺甲基苯甲酸甲酯的制备方法
CN102050752A (zh) 对羟基苯甘氨酸合成方法
CN103415523B (zh) 一种醛醇缩醛的制备工艺
CN114230446B (zh) 一种藜芦醚的制备方法
CN1944422B (zh) 二氧杂环己烷二醇的制备方法
CN109796344B (zh) 一种(e)-1,3-二苯基-4-硝基-1-丁烯的制备方法
CN101786960B (zh) 甜菜碱盐酸盐的制备方法
CN111362839A (zh) 一种o-甲基-n-硝基异脲的制备方法
CN103058874A (zh) 一种制备5-硝基水杨醛的方法
CN101318919A (zh) 6-乙硫基-3-庚烯-2-酮的合成方法
CN103739449A (zh) 一种1，5-二羟基萘的制备方法
CN103435503B (zh) 一种苯肾上腺素关键中间体3-羟基-α-(甲胺乙基)-苯甲醇(混旋体)制备工艺
CN113149843B (zh) 一种制备1,3,5-三硝基苯的方法
CN114195638B (zh) 一种邻羟基苯甲酸苯酯的制备方法
CN102964317B (zh) 一种制备四取代呋喃化合物的新方法
CN113527103A (zh) 一种1,3,5-三羟基-2,4,6-三硝基苯的制备方法
CN105622610A (zh) 一种黄嘌呤化合物的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20101222

Termination date: 20141208

EXPY Termination of patent right or utility model