CN114195638B - 一种邻羟基苯甲酸苯酯的制备方法 - Google Patents

一种邻羟基苯甲酸苯酯的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN114195638B
CN114195638B CN202111630144.1A CN202111630144A CN114195638B CN 114195638 B CN114195638 B CN 114195638B CN 202111630144 A CN202111630144 A CN 202111630144A CN 114195638 B CN114195638 B CN 114195638B
Authority
CN
China
Prior art keywords
phenyl
hydroxybenzoate
reaction
hydroxybenzoic acid
benzonitrile
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202111630144.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN114195638A (zh
Inventor
魏凤
米鹏
张晓谦
田达
朱军伟
姚斌
夏明莹
邢文国
陈琦
舒永
冯维春
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Qingdao University of Science and Technology
Original Assignee
Qingdao University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Qingdao University of Science and Technology filed Critical Qingdao University of Science and Technology
Priority to CN202111630144.1A priority Critical patent/CN114195638B/zh
Publication of CN114195638A publication Critical patent/CN114195638A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114195638B publication Critical patent/CN114195638B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C67/52—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Abstract

本发明属于精细化工技术领域，具体涉及一种邻羟基苯甲酸苯酯的制备方法。本发明以2‑羟基苯甲酸、苯甲腈为原料，在溶剂、催化剂存在下，一步反应得到目标产物邻羟基苯甲酸苯酯。本发明工艺路线简便，原料易得，成本低廉，收率大大提高，环境污染小，具有重要的经济和社会意义。

Description

一种邻羟基苯甲酸苯酯的制备方法
技术领域
本发明属于精细化工技术领域，具体涉及一种邻羟基苯甲酸苯酯的制备方法。
背景技术
邻羟基苯甲酸苯酯，又称萨罗，具有防腐杀菌药效，常用作抗菌消毒药和塑料制品的紫外线吸收剂、增塑剂、防腐剂及稳定剂，亦用作药物合成、配制香精等。
目前，邻羟基苯甲酸苯酯的合成方法较少，已报道的主要合成方法是邻羟基苯甲酸与苯酚酯化法和二氧化碳或一氧化碳与苯酚直接合成法其中邻羟基苯甲酸与苯酚酯化法包括以酰氯化试剂存在下合成邻羟基苯甲酸苯酯；二氧化碳与苯酚为原料直接合成法则分别报道有以磁性纳米铁酸盐为催化剂、路易斯酸为催化剂，三乙胺、2，2'-联吡啶、四甲基溴化铵、四丁基溴化铵为助剂，直接催化合成邻羟基苯甲酸苯酯的方法。
邻羟基苯甲酸苯酯的这些合成方法原料低廉易得，工艺简单，但其收率较低，邻羟基苯甲酸与苯酚酯化法收率约70～85％，反应时间长，所用原料均存在较大腐蚀性，反应条件苛刻，生产成本高，反应过程中产生大量的废酸、废气，对设备要求高，对环境不友好。一氧化碳或二氧化碳与苯酚直接合成法收率更是仅为20％左右，甚至更低，对于高压反应条件亦要求较高，暂时还不能应用于实际生产。
发明内容
针对上述问题，本发明提出了一种邻羟基苯甲酸苯酯的制备方法，采用本发明一步反应得到目标产物邻羟基苯甲酸苯酯，收率可达95％。
本发明所述的一种邻羟基苯甲酸苯酯的制备方法，以2-羟基苯甲酸和苯甲腈为原料，在溶剂、催化剂存在下，一步合成邻羟基苯甲酸苯酯。
其具体路线为：
Figure BDA0003440032960000011
其具体制备步骤为：其具体步骤为：在反应容器中，加入溶剂、苯甲腈、2-羟基苯甲酸，升温至120～135℃，边搅拌边滴入催化剂，滴毕，保温反应，反应完毕，后处理，得邻羟基苯甲酸苯酯。
所述溶剂为无水乙醇；以摩尔比计，2-羟基苯甲酸：无水乙醇＝1:1.5～2.0。
所述催化剂为亚硫酰氯。
以摩尔比计，2-羟基苯甲酸：苯甲腈：亚硫酰氯＝1:1.10～1.22:0.20～0.25。
反应时间为5-7h。
所述的后处理过程为：降温，把反应溶液分出上层，上层加入盐溶液固化，然后粉碎，用碱性溶液洗涤并干燥，重结晶后得邻羟基苯甲酸苯酯。
所述盐溶液为碳酸钾水溶液或氯化钾水溶液或氯化钠水溶液。
所述碱性溶液为三乙胺或四甲基溴化铵溶液或四丁基溴化铵溶液。
用乙醚溶液重结晶。
本发明工艺路线简便，一步反应得到目标产物邻羟基苯甲酸苯酯，原料易得，成本低廉，对于设备要求较低，减少亚硫酰氯的用量，大大减少了产生废酸和废气的量，且突破了传统生产工艺一直难以突破的收率瓶颈的问题，传统生产工艺收率仅为70～80％左右，采用本发明收率可达95％。
具体实施方式
实施例1
在反应容器中，安装搅拌器、温度计、回流冷凝器，加入乙醇1.5mol、苯甲腈1.10mol、2-羟基苯甲酸1mol，升温至135℃，边搅拌边滴入亚硫酰氯0.25mol，滴毕，保温反应5h，反应完毕，降温至50℃，静置后分出上层，加入碳酸钾水溶液固化，然后粉碎，用碱性溶液三乙胺洗涤、中和至pH为8，干燥后用乙醚溶液重结晶，得最终产品邻羟基苯甲酸苯酯201.4g(收率94.01％)。
实施例2
在反应容器中，安装搅拌器、温度计、回流冷凝器，加入乙醇2.0mol、苯甲腈1.22mol、2-羟基苯甲酸1mol，升温至120℃，边搅拌边滴入亚硫酰氯0.20mol，滴毕，保温反应7h，反应完毕，降温至50℃，静置后分出上层，加入氯化钾水溶液固化，然后粉碎，用碱性溶液三乙胺洗涤、中和至pH为8，干燥后用乙醚溶液重结晶，得最终产品邻羟基苯甲酸苯酯203.9g(收率95.2％)。
实施例3
在反应容器中，安装搅拌器、温度计、回流冷凝器，加入乙醇1.5mol、苯甲腈1.22mol、2-羟基苯甲酸1mol，升温至135℃，边搅拌边滴入亚硫酰氯0.20mol，滴毕，保温反应5h，反应完毕，降温至65℃，静置后分出上层，加入氯化钠水溶液固化，然后粉碎，用碱性溶液三乙胺洗涤、中和至pH为8，干燥后用乙醚溶液重结晶，得最终产品邻羟基苯甲酸苯酯202.6g(收率94.6％)。
实施例4
在反应容器中，安装搅拌器、温度计、回流冷凝器，加入乙醇1.7mol、苯甲腈1.2mol、2-羟基苯甲酸1mol，升温至130℃，边搅拌边滴入亚硫酰氯0.22mol，滴毕，保温反应6h，反应完毕，降温至65℃，静置后分出上层，加入碳酸钾水溶液固化，然后粉碎，用碱性溶液四甲基溴化铵溶液洗涤、中和至pH为8，干燥后用乙醚溶液重结晶，得最终产品邻羟基苯甲酸苯酯203.7g(收率95.1％)。
实施例5
在反应容器中，安装搅拌器、温度计、回流冷凝器，加入乙醇1.6mol、苯甲腈1.1mol、2-羟基苯甲酸1mol，升温至125℃，边搅拌边滴入亚硫酰氯0.20mol，滴毕，保温反应5h，反应完毕，降温至65℃，静置后分出上层，加入氯化钾水溶液固化，然后粉碎，用碱性溶液四丁基溴化铵溶液洗涤、中和至pH为8，干燥后用乙醚溶液重结晶，得最终产品邻羟基苯甲酸苯酯203.1g(收率94.8％)。

Claims (3)

1.一种邻羟基苯甲酸苯酯的制备方法，其特征在于，以2-羟基苯甲酸和苯甲腈为原料，在溶剂、催化剂存在下，一步合成邻羟基苯甲酸苯酯；
其具体步骤为：在反应容器中，加入溶剂、苯甲腈、2-羟基苯甲酸，升温至120～135℃，边搅拌边滴入催化剂，滴毕，保温反应，反应完毕，后处理，得邻羟基苯甲酸苯酯；
所述溶剂为无水乙醇；以摩尔比计，2-羟基苯甲酸：无水乙醇＝1:1.5～2.0；
所述催化剂为亚硫酰氯；
以摩尔比计，2-羟基苯甲酸：苯甲腈：亚硫酰氯＝1:1.10～1.22:0.20～0.25；
所述的后处理过程为：降温，把反应溶液分出上层，上层加入盐溶液固化，然后粉碎，
用碱性溶液洗涤并干燥，用乙醚重结晶，重结晶后得邻羟基苯甲酸苯酯；
所述碱性溶液为三乙胺。
2.根据权利要求1所述的一种邻羟基苯甲酸苯酯的制备方法，其特征在于，反应时间为5-7h。
3.根据权利要求1所述的一种邻羟基苯甲酸苯酯的制备方法，其特征在于，所述盐溶液为碳酸钾水溶液或氯化钾水溶液或氯化钠水溶液。
CN202111630144.1A 2021-12-28 2021-12-28 一种邻羟基苯甲酸苯酯的制备方法 Active CN114195638B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111630144.1A CN114195638B (zh) 2021-12-28 2021-12-28 一种邻羟基苯甲酸苯酯的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111630144.1A CN114195638B (zh) 2021-12-28 2021-12-28 一种邻羟基苯甲酸苯酯的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114195638A CN114195638A (zh) 2022-03-18
CN114195638B true CN114195638B (zh) 2023-07-14

Family

ID=80657016

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111630144.1A Active CN114195638B (zh) 2021-12-28 2021-12-28 一种邻羟基苯甲酸苯酯的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114195638B (zh)

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007009083A2 (en) * 2005-07-12 2007-01-18 Acadia Pharmaceuticals Inc. Compounds with activity at retinoic acid receptors
PE20160998A1 (es) * 2014-01-10 2016-10-26 Glaxosmithkline Intellectual Property (No 2) Ltd Derivados de n-((3-(n-hidroxiformamido)propanamido)metil)furan-2-carboxamida
CN105294444A (zh) * 2014-06-06 2016-02-03 中国石油化工股份有限公司 由二氧化碳和苯酚一步合成水杨酸苯酯的方法
CN105601511A (zh) * 2015-12-22 2016-05-25 成都东电艾尔科技有限公司 一种抗菌消毒药水杨酸苯酯的合成方法
CN110606805A (zh) * 2019-08-22 2019-12-24 四川省疾病预防控制中心 一种同时合成邻羟基苯甲酸苯酯和氧杂蒽酮的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN114195638A (zh) 2022-03-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Shabica et al. Improved syntheses of indole-3-aldehyde
CN111269115A (zh) 一种低共熔溶剂中肉桂酸酯的制备方法
CN114369011A (zh) 一种制备2-二芳基甲基取代-1-萘酚类化合物的绿色新方法
CN114195638B (zh) 一种邻羟基苯甲酸苯酯的制备方法
CN109251153B (zh) 一种肉桂腈的合成方法
CN111138285A (zh) 一种温和条件下由二氧化碳、醇和溴代烷烃合成有机碳酸酯的方法
CN111116339B (zh) 人工合成姜黄素及其衍生物的方法
CN103980108B (zh) 一种2-(1-甲基烷基)琥珀酸的制备方法
CN108440291B (zh) 一种可见光催化的1,3-二羰基类化合物脱氢自偶联的方法
CN113548965A (zh) 一种1,4烯炔类化合物的制备方法
CN110860310A (zh) 一种合成草甘膦的有机催化剂及草甘膦合成工艺
CN102432433A (zh) 法呢醇的合成方法
TWI542583B (zh) 氧化製程
CN109384659B (zh) 一种2-甲基-1,4-萘醌的制备方法
CN101492347B (zh) 用有机碱合成2-亚龙脑烯基丁醇的方法
CN110862311B (zh) 一种1-羟基环丙烷羧酸以及羧酸酯的合成方法
JPS6151572B2 (zh)
CN102558071A (zh) 一种戊硫代巴比妥(硫喷妥羧酸,(+/-)-thiopental)的合成方法
CN109305983B (zh) 一种环丙基硼酸的合成方法
CN110862414B (zh) 一种催化合成草甘膦的工艺
JPS61118348A (ja) ヒドロキシメチレンアルコキシ酢酸エステルの製造方法
CN106632001A (zh) 一种4‑（溴乙酰基）吡啶氢溴酸盐的制备方法
KR101209572B1 (ko) 포타슘 오가노카보닐트리플루오로보레이트 유도체 및 그 제조방법
CN113861014A (zh) 乙酰丙酸-13c及制备方法和应用
KR100515922B1 (ko) 디벤조티에핀 유도체의 개선된 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant