CN1903857A - 合成高纯度1,3:2,4-二(3,4-二甲基)苄叉山梨醇的方法 - Google Patents
合成高纯度1,3:2,4-二(3,4-二甲基)苄叉山梨醇的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1903857A CN1903857A CN 200510085580 CN200510085580A CN1903857A CN 1903857 A CN1903857 A CN 1903857A CN 200510085580 CN200510085580 CN 200510085580 CN 200510085580 A CN200510085580 A CN 200510085580A CN 1903857 A CN1903857 A CN 1903857A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solvent
- reaction
- add
- promotor
- emulsifying agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- -1 (3,4-dimethyl) benzyl Chemical group 0.000 title claims description 24
- MEIRRNXMZYDVDW-MQQKCMAXSA-N (2E,4E)-2,4-hexadien-1-ol Chemical compound C\C=C\C=C\CO MEIRRNXMZYDVDW-MQQKCMAXSA-N 0.000 title claims description 5
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 title abstract 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 64
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 25
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims abstract description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 28
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- YWEWWNPYDDHZDI-JJKKTNRVSA-N (1r)-1-[(4r,4ar,8as)-2,6-bis(3,4-dimethylphenyl)-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound C1=C(C)C(C)=CC=C1C1O[C@H]2[C@@H]([C@H](O)CO)OC(C=3C=C(C)C(C)=CC=3)O[C@H]2CO1 YWEWWNPYDDHZDI-JJKKTNRVSA-N 0.000 claims description 22
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 17
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 claims description 12
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 10
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 8
- NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000031709 bromination Effects 0.000 claims description 6
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 claims description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 2
- HZVFRKSYUGFFEJ-YVECIDJPSA-N (2r,3r,4s,5r)-7-phenylhept-6-ene-1,2,3,4,5,6-hexol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=CC1=CC=CC=C1 HZVFRKSYUGFFEJ-YVECIDJPSA-N 0.000 abstract 1
- GISVICWQYMUPJF-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dimethylbenzaldehyde Chemical compound CC1=CC=C(C=O)C(C)=C1 GISVICWQYMUPJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 abstract 1
- POQJHLBMLVTHAU-UHFFFAOYSA-N 3,4-Dimethylbenzaldehyde Chemical compound CC1=CC=C(C=O)C=C1C POQJHLBMLVTHAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 6
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 102000011759 adducin Human genes 0.000 description 5
- 108010076723 adducin Proteins 0.000 description 5
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 3
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 2
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 2
- FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N (1r)-1-[(4r,4ar,8as)-2,6-diphenyl-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound C([C@@H]1OC(O[C@@H]([C@@H]1O1)[C@H](O)CO)C=2C=CC=CC=2)OC1C1=CC=CC=C1 FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N 0.000 description 1
- 241001614291 Anoplistes Species 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 229940087101 dibenzylidene sorbitol Drugs 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- FXLOVSHXALFLKQ-UHFFFAOYSA-N p-tolualdehyde Chemical compound CC1=CC=C(C=O)C=C1 FXLOVSHXALFLKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Abstract
合成1,3∶2,4-二(3,4-二甲基)苄叉山梨醇的方法,依次将山梨糖醇、催化剂、乳化剂和溶剂加至反应釜中,搅拌下加入2,4-二甲基苯甲醛,升温至70~115℃,经冷凝分离,溶剂回流反应1小时,搅拌速度100-130转/分,一次或分批缓慢加入促进剂,再反应5~6小时,调节体系呈微碱性,回收溶剂,得到的粗品经洗涤、过滤、干燥等制得目的产物;其中,山梨糖醇∶3,4-二甲基苯甲醛=1∶1.8~2.5mol;催化剂加乳化剂与上述二原料之和之百分比为7~20%;溶剂加促进剂与上述二原料用量之和之百分比为800~920%。其中,催化剂与乳化剂重量比为1∶1~2.2;溶剂与促进剂重量比为1.5~2.5∶1。
Description
技术领域
本发明涉及一种高纯度1,3:2,4-二(3,4-二甲基)苄叉山梨醇的合成方法。
背景技术
众所周知,二亚苄基山梨糖醇(DBS,以下同)及其衍生物类成核剂,对聚烯烃树脂具有良好的改进效果。加入该类物质后,制得的聚丙烯(PP)片材雾度明显降低,制品的透明度、热变形温度和制品刚性均得到明显提高,可以提高其商业价值和市场竞争力。
日本专利JP81/00105、欧洲专利EP0139917A、中国专利CN1087354AT和CN1351013A,均报导了高选择性、高收率制备二亚苄基山梨醇(第一代制品),和二亚对甲基苄山梨醇(MDBS,第二代制品)缩聚物的合成方法。它是以山梨糖醇与苯甲醛、对甲基苯甲醛或对氯基苯甲醛为原料,以无机酸中的硫酸、盐酸或磷酸,有机酸对甲基苯磺酸为催化剂,以甲苯或环己烷为溶剂,用水溶性有机溶剂作促进剂进行反应。由于DBS和MDBS增透性不高,高温下不稳定,在加工过程中易发生降解反应,释放出母体醇产生气味,因此在市场上受到一定的限制。因为缩聚反应为非均相反应,在反应过程中产生成的一缩醛中间体,使反应体系变成凝胶状态,甚至固态。所以现有技术强调高转速的搅拌和强剪切效果,从而造成了设备结构复杂,设备投资大,清焦麻烦等不足。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术存在的不足,提供一种合成高纯度DMDBS的方法,进一步提高二亚苄基山梨醇类产品增透性,高温稳定性,收率等,并简化了设备、降低其投资等。
本发明的目的是通过以下技术方案予以实现的;
一种高纯度1,3:2,4-二(3,4-二甲基)苄叉山梨醇的合成方法,依次将需要量的山梨糖醇、对甲基苯磺酸催化剂、季胺盐类乳化剂和溶剂加至反应釜中,启动搅拌器,加入需要量的3,4-二甲基苯醛,升温至70~115℃,反应生成的水和溶剂经冷凝分离,溶剂回流后反应开始。当反应1小时体系变得粘稠时,搅拌速度由80转/分提高至100~130转/分。然后缓慢加入促进剂低级脂肪醇,再反应5~6小时,缩合反应结束后,调节体系PH7-9,回收溶剂,得到的DMDBS粗品经洗涤、过滤、干燥制得目的产物;其中,原料山梨糖醇与3,4-二甲基苯甲醛的重量摩尔比为1∶1.8~2.5;催化剂与乳化剂用量之和与上述二原料用量之和的重量百分比为7~20%;溶剂与促进剂用量之和与上述二原料用量之和的重量百分比为800~920%。其中,催化剂与乳化剂的重量之比为1∶1~2.2;溶剂与促进剂的重量之比为1.5~2.5∶1。
上述的方法,其所述的季胺盐类乳化剂是溴化四丁基胺、三甲基十六烷基氯化胺或四丁基氯化铵。
上述的方法,其所述的溶剂为疏水性且能与水共沸的甲苯、环己烷、正己烷。
上述的方法,其所述的促进剂为低级脂肪醇是甲醇、乙醇中的至少一种。
上述的方法,其所述的促进剂低级脂肪醇一次加入或分批加入。
本发明的作用机理是:按山梨糖醇与3,4-二甲基苯甲醛重量摩尔比为1∶1.8~2.5进行加料,在催化剂、乳化剂、溶剂和促进剂存在下升温至70℃以上(溶剂回流温度)进行脱水反应。首先山梨糖醇和3,4-二甲基苯甲醛作用脱除1摩尔分子水,形成中间产物一缩醛缩合物,进而继续和3,4-二甲基苯甲醛反应再脱1摩尔分子水,生成二缩醛缩合物(产品DMDBS)。其化学反应式如下:
正如以上所述按比例将催化剂、乳化剂、溶剂、山梨糖醇和3,4-二甲基苯甲醛加至反应釜中,搅拌下加热升温至70-115℃的回流温度,生成的水和溶剂形成共沸物被蒸出,经冷凝器和油水分离器分离出水,溶剂返回至反应釜内。随着反应的进行,生成的中间产物会逐渐呈凝胶态,这是主要是因为生成的一缩醛缩合物所致。这时加入一定比例的反应促进剂,在促进剂和乳化剂的作用下,体系的粘度会明显的降低。在此操作状态下,反应5~6小时,直到反应体系中山梨糖醇全部转化DMDBS为止。然后,加入少量的NaHCO3中和,使体系呈微碱性,再蒸出溶剂(可重复利用),得到的DMDBS粗品经洗涤、过滤、干燥、粉碎得到目的产物DMDBS。
本发明与现有技术相比具有如下显著的效果:
(1)本发明是以3,4-二甲基苯甲醛为原料,产品中引入两个甲基,使产品增透性和热稳定性均有明显提高,在塑料加工过程中,产品不发生降解反应,没有气味产生,是无毒环保型高透明塑料添加剂;
(2)本发明虽然使用了常用的酸催化剂,但同时使用权用了适宜比例的促进剂和乳化剂,使反应过程中的产生凝胶现象明显降低;当反应体系逐渐变得粘稠时,浆式搅拌速度为100-130转/分。由于选用的催化剂、促进剂和乳化剂三者的协同作用,使反应体系由非均相近于均相态,有效的提高了反应效果,促进缩合反应的进行,提高了反应收率、产品纯度,且设备结构简单、投资小,操作简便;
(3)本发明在缩合反应结束后,进行了体系PH值的调节,使反应体系在微碱性环境下进行溶剂回收。研究发现,本发明的缩合反应结束后,在酸性状态下体系仍然不稳定。也就是说反应生成的二缩醛产品DMDBS在酸性状态下加热仍然可能进一步缩合,生成三缩醛。所以反应结束后,破坏体系酸性状态来保持产品的稳定性,是提高产品选择性的关键之一;
(4)本发明选用了适宜的原料摩尔比、促进剂和乳化剂等的加入量,从而改善反应体系的反应状态,使整个反应近于均相反应,大大的强化了反应物料间的混合状态,而不必采用复杂的搅拌设备就可以解决凝胶状态的发生,提高了反应的转化率。其产品DMDBS收率可达到80%以上,纯度为98%以上,熔点为270~272℃。
具体实施方式
现通过具体实施方式对本发明进一步描述如下:
实施例1
向装有冷凝器、油水分离器浆式搅拌器的1L的反应釜中,依次加入98%的山梨糖醇18g,对甲基苯磺酸1.5g,溴化四丁基胺3.0g,环己烷315ml,然后启动搅拌器,并加入95%的3,4-二甲基苯醛29g,加热至温度为80℃,此时环己烷回流并开始反应。反应生成的水同环己烷一起被蒸出,经冷凝器冷凝、油水分离器分离,溶剂环己烷回流至反应釜内,并控制搅拌速度80转/分左右。反应1时间后,反应体系逐渐变得粘稠时,将搅拌速度提到100-130转/分。然后缓慢一次加入反应促进剂甲醇溶液160ml,此后,反应体系温度会逐渐降低,物料粘稠状态缓解。这样保持回流状态,反应继续进行,反应5.5h,缩合反应结束。然后再向反应釜内加入NaHCO33.5g,使反应体系PH7.5后,升温蒸出环己烷回收后利用,制得的DMDBS粗品经洗涤、过滤、干燥、粉碎得DMDBS 33.4g,产品收率83%(以山梨糖醇计),产品熔点271~272℃,产品纯度>98%。
实施例2
向装有冷凝器、油水分离器浆式搅拌器的1L的反应釜中,依次加入含量为98%的山梨糖醇18g,对甲基苯磺酸1.5g,四丁基氯化铵3.0g,环己烷315ml,然后启动搅拌器,并加入其含量为95%的3,4-二甲基苯醛29g,加热至温度为80℃,此时环己烷回流开始反应。反应1h后,向反应釜内加入反应促进剂甲醇溶液60ml,反应体系温度逐渐降低,物料粘稠状态缓解,然后每隔两小时分别向釜内加入二次甲醇溶液,其加入量与第一次加入量相同,这样保持回流状态反应5.5h,缩合反应结束。然后再向反应釜内加入NaHCO33.5g,使反应体系PH9后,升温蒸出环己烷回收利用,制得的DMDBS粗品经洗涤、过滤、干燥、粉碎得到DMDBS 33.8g,产品收率84%,,产品熔点270~272℃,纯度>98%。
实施例3
向装有冷凝器、油水分离器浆式搅拌器的1L的反应釜中,依次加入含量为98%的山梨糖醇18g,对甲基苯磺酸1.5g,三甲基十六烷基氯化胺3.0g,甲苯325ml,然后启动搅拌器,并加入其含量为95%的3,4-二甲基苯醛29g,加热至温度为110℃,此时甲苯回流开始反应。反应1h后,一次向反应釜内加入反应促进剂甲醇溶液180ml,反应体系温度逐渐降低,物料粘稠状态缓解,这样保持回流状态反应5.5h,缩合反应结束。然后再向反应釜内加入NaHCO33.5g,使反应体系PH8后,升温蒸出甲苯回收利用,制得的DMDBS粗品经洗涤、过滤、干燥、粉碎得到DMDBS 32.3g,产品收率80.5%,,产品熔点267~270℃,纯度>98%。
实施例4
向装有冷凝器、油水分离器浆式搅拌器的1L的反应釜中,依次加入98%的山梨糖醇18g,对甲基苯磺酸1.5g,溴化四丁基胺3.0g,环己烷315ml,然后启动搅拌器,并加入95%的3,4-二甲基苯醛29g,加热至80℃,此时环己烷回流开始反应。反应1h后,一次向反应釜内加入反应促进剂乙醇溶液180ml,物料粘稠状态缓解,这样保持回流状态,反应继续进行,反应6h,缩合反应结束。然后再向反应釜内加入NaHCO33.5g,使反应体系PH9后,升温蒸出环己烷回收利用,制得的DMDBS粗品经洗涤、过滤、干燥、粉碎得到DMDBS 32.9g,产品收率82%,,产品熔点269~271℃,纯度>98%。
实施例5
向装有冷凝器、油水分离器浆式搅拌器的10L的反应釜中,依次加入含量为98%的山梨糖醇185g,对甲基苯磺酸22g,溴化四丁基胺25g,正己烷3150ml,然后启动搅拌器,并加入95%的3,4-二甲基苯醛300g,加热至温度为70℃,正己烷回流开始反应。反应1h后,一次向反应釜内加入反应促进剂乙醇溶液2000ml。这样保持回流状态,反应继续进行反应6h,缩合反应结束。然后向反应釜内加入NaHCO333g,使反应体系PH8后,升温蒸出环己烷回收利用,制得的DMDBS粗品经洗涤、过滤、干燥、粉碎得到DMDBS 336.1g,产品收率81.5%,,产品熔点271~272℃,纯度>98%。
实施例6
向装有冷凝器、油水分离器浆式搅拌器的10L的反应釜中,依次加入含量为98%的山梨糖醇185g,对甲基苯磺酸20g,溴化四丁基胺25g,环己烷3150ml,然后启动搅拌器,并加入95%的3,4-二甲基苯醛300g,加热至温度为80℃,环己烷回流开始反应。反应1h后,一次向反应釜内加入反应促进剂甲醇溶液1800ml。这样保持回流状态,反应继续进行,反应5h,缩合反应结束。然后向反应釜内加入NaHCO335g,使反应体系PH7.5后,升温蒸出环己烷回收利用,制得的DMDBS粗品经洗涤、过滤、干燥、粉碎得到DMDBS 341g,产品收率82.5%,,产品熔点271~272℃,纯度>98%。
实施例7
向装有冷凝器、油水分离器浆式搅拌器的10L的反应釜中,依次加入含量为98%的山梨糖醇185g,对甲基苯磺酸20g,四丁基氯化铵25g,环己烷3150ml,然后启动搅拌器,并加入95%的3,4-二甲基苯醛300g,加热至温度为80℃,此时环己烷回流开始反应。反应1h后,一次向反应釜内加入甲醇和乙醇共1950ml(其中,甲醇与乙醇的体积比为2∶1)。这样保持回流状态,反应继续进行5h,缩合反应结束。然后再向反应釜内加入NaHCO335g,使反应体系PH8.5后,升温蒸出环己烷回收利用,制得的DMDBS粗品经洗涤、过滤、干燥、粉碎得到DMDBS 338g,产品收率81.9%,,产品熔点271~272℃,纯度>98%。
Claims (5)
1、一种合成高纯度1,3∶2,4-二(3,4-二甲基)苄叉山梨醇的方法,其特征在于:将山梨糖醇、对甲基苯磺酸催化剂、季胺盐类乳化剂和溶剂依次加至反应釜中,启动搅拌加入3,4-二甲基苯甲醛,加热升温至70~115℃,经冷凝分离,溶剂回流后开始反应1小时,反应体系变得粘稠时,搅拌速度由80转/分提高到100~130转/分,然后缓慢加入促进剂低级脂肪醇,再反应5~6小时,缩合反应结束后,调节体系PH7~9,回收溶剂,得到的DMDBS粗品经洗涤、过滤、干燥制得目的产物;其中,山梨糖醇与3,4-二甲基苯甲醛的重量摩尔比为1∶1.8~2.5;催化剂与乳化剂用量之和与上述二原料用量之和的重量百分比为7~20%;溶剂与促进剂用量之和与上述二原料用量之和的重量百分比为800~920%;催化剂与乳化剂的重量之比为1∶1~2.2;溶剂与促进剂的重量之比为1.5~2.5∶1。
2、根据权利要求1所述的方法,其特征在于:季胺盐类乳化剂为溴化四丁基胺、三甲基十六烷基氯化胺或四丁基氯化铵。
3、根据权利要求1述的方法,其特征在于:溶剂为疏水性且能与水共沸的甲苯、环己烷、正己烷。
4、根据权利要求1所述的方法,其特征在于:促进剂低级脂肪醇是甲醇、乙醇中至少一种。
5、根据权利要求4所述的方法,其特征在于:促进剂低级脂肪醇一次加入,或分批加入。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN200510085580A CN1903857B (zh) | 2005-07-29 | 2005-07-29 | 合成高纯度1,3:2,4-(3,4-二甲基)苄叉山梨醇的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN200510085580A CN1903857B (zh) | 2005-07-29 | 2005-07-29 | 合成高纯度1,3:2,4-(3,4-二甲基)苄叉山梨醇的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1903857A true CN1903857A (zh) | 2007-01-31 |
CN1903857B CN1903857B (zh) | 2010-05-05 |
Family
ID=37673237
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN200510085580A Expired - Fee Related CN1903857B (zh) | 2005-07-29 | 2005-07-29 | 合成高纯度1,3:2,4-(3,4-二甲基)苄叉山梨醇的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN1903857B (zh) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101423520B (zh) * | 2008-12-08 | 2010-12-22 | 中国科学院新疆理化技术研究所 | 一种合成二亚苄基山梨醇和二亚苄基木糖醇的方法 |
WO2012095855A1 (en) * | 2011-01-10 | 2012-07-19 | Reliance Industries Ltd., | Process for preparation of acetals |
WO2012095856A1 (en) * | 2011-01-10 | 2012-07-19 | Reliance Industries Ltd. | Process for preparing alditol acetals |
CN103402959A (zh) * | 2011-01-10 | 2013-11-20 | 瑞来斯实业有限公司 | 在含水介质中制成二缩醛化合物的方法 |
US8871954B2 (en) | 2011-01-10 | 2014-10-28 | Reliance Industries Limited | Process for the preparation of alditol acetals |
CN114315853A (zh) * | 2022-01-18 | 2022-04-12 | 营口风光新材料股份有限公司 | 一种3,4-二甲基亚苄基山梨醇的制备方法 |
CN117756768A (zh) * | 2023-12-21 | 2024-03-26 | 湖北新南化科技有限公司 | 组合物的用途 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5049605A (en) * | 1989-09-20 | 1991-09-17 | Milliken Research Corporation | Bis(3,4-dialkylbenzylidene) sorbitol acetals and compositions containing same |
-
2005
- 2005-07-29 CN CN200510085580A patent/CN1903857B/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101423520B (zh) * | 2008-12-08 | 2010-12-22 | 中国科学院新疆理化技术研究所 | 一种合成二亚苄基山梨醇和二亚苄基木糖醇的方法 |
WO2012095855A1 (en) * | 2011-01-10 | 2012-07-19 | Reliance Industries Ltd., | Process for preparation of acetals |
WO2012095856A1 (en) * | 2011-01-10 | 2012-07-19 | Reliance Industries Ltd. | Process for preparing alditol acetals |
CN103402959A (zh) * | 2011-01-10 | 2013-11-20 | 瑞来斯实业有限公司 | 在含水介质中制成二缩醛化合物的方法 |
CN103415523A (zh) * | 2011-01-10 | 2013-11-27 | 瑞来斯实业有限公司 | 一种醛醇缩醛的制备工艺 |
CN103429594A (zh) * | 2011-01-10 | 2013-12-04 | 瑞来斯实业有限公司 | 缩醛类化合物的制备工艺 |
US8871954B2 (en) | 2011-01-10 | 2014-10-28 | Reliance Industries Limited | Process for the preparation of alditol acetals |
US8969595B2 (en) | 2011-01-10 | 2015-03-03 | Reliance Industries Limited | Method of making diacetal compound in aqueous medium |
US9029575B2 (en) | 2011-01-10 | 2015-05-12 | Reliance Industries Limited | Process for preparation of acetals |
US9120809B2 (en) | 2011-01-10 | 2015-09-01 | Reliance Industries Limited | Process for preparing alditol acetals |
CN103402959B (zh) * | 2011-01-10 | 2016-05-18 | 瑞来斯实业有限公司 | 在含水介质中制成二缩醛化合物的方法 |
CN114315853A (zh) * | 2022-01-18 | 2022-04-12 | 营口风光新材料股份有限公司 | 一种3,4-二甲基亚苄基山梨醇的制备方法 |
CN114315853B (zh) * | 2022-01-18 | 2023-10-13 | 营口风光新材料股份有限公司 | 一种3,4-二甲基亚苄基山梨醇的制备方法 |
CN117756768A (zh) * | 2023-12-21 | 2024-03-26 | 湖北新南化科技有限公司 | 组合物的用途 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1903857B (zh) | 2010-05-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1903857B (zh) | 合成高纯度1,3:2,4-(3,4-二甲基)苄叉山梨醇的方法 | |
JP6989612B2 (ja) | アルキル乳酸の製造方法 | |
CA2373974C (en) | Treatment of a composition comprising a trimethylolalkane bis-monolinear formal | |
CN110452160B (zh) | N,n′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺的制备方法 | |
JPH08277291A (ja) | スルホン酸のジルコニウム化合物 | |
CN102614919B (zh) | 一种磺化交联壳聚糖树脂型固体酸催化剂及其制备方法 | |
CN114181123A (zh) | 一种6-乙硫基-3庚烯-2酮的绿色合成方法 | |
JPH10265468A (ja) | 5−ヒドロキシメチル−2−フルフラールの製造方法 | |
CN105037589A (zh) | 一种羧甲基半纤维素负载钯催化剂及其制备方法与应用 | |
CN103097372A (zh) | 用于生产二氧戊环的方法 | |
Wang et al. | Henry and Knoevenagel reactions catalyzed by methoxyl propylamine acetate ionic liquid | |
CN103193698B (zh) | 一种受阻胺类光稳定剂n-三乙酸(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯的制备方法 | |
CN102433363B (zh) | 一种常温催化合成1,4-二氢吡啶类化合物的方法 | |
US4136124A (en) | Manufacture of dialkyl-ketals | |
CN1048987C (zh) | 二亚苄基山梨糖醇的制备方法 | |
CN101967081A (zh) | 一种生产抗氧剂1010产生的含水甲醇溶液的回收工艺 | |
CN112661650A (zh) | 一种丙位内酯副产物共沸物合成二甲苯麝香的方法 | |
JPH0212469B2 (zh) | ||
CN104387327A (zh) | 一种3,4-二氢嘧啶酮类药物中间体的合成方法 | |
CN105367505A (zh) | 一种新型合成3,6-二甲基-2,5-哌嗪二酮的方法 | |
NO174804B (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av et mellomprodukt for fremstilling av bambuterol | |
US5338862A (en) | Process for the production of 2-imidazolones | |
CN114315624B (zh) | 一种高纯级n-正丁氧基甲基丙烯酰胺nbma的合成与纯化方法 | |
JP2927901B2 (ja) | S―アルキルチオプロピオン酸および誘導体 | |
RU2106335C1 (ru) | Способ получения низших алкилгалогенидов |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20100505 |