RU2106335C1 - Способ получения низших алкилгалогенидов - Google Patents
Способ получения низших алкилгалогенидов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2106335C1 RU2106335C1 RU95117145A RU95117145A RU2106335C1 RU 2106335 C1 RU2106335 C1 RU 2106335C1 RU 95117145 A RU95117145 A RU 95117145A RU 95117145 A RU95117145 A RU 95117145A RU 2106335 C1 RU2106335 C1 RU 2106335C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hhal
- alcohol
- reaction mass
- temperature
- mixture
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области синтеза галоидных алкилов, которые используются в качестве растворителей и в качестве полупродуктов в промышленности основного органического синтеза, например в синтезе хлорсиланов. Сущность изобретения: HHal, где Hal - Cl или Br, взаимодействует с соответствующим спиртом, при избытке HHal, получаемого смешением предварительно полученного насыщенного спиртового раствора HHal и насыщенного водного раствора HHal в количестве, необходимом для поддержания мольного соотношения HHal : спирт не менее 3,5, процесс проводят непрерывно в каскаде 2 - 4 последовательно расположенных реакторов, с постепенным нагревом реакционной массы до температуры кипения смеси, предпочтительно температура проведения процесса поддерживается на 5 - 20oС ниже температуры кипения смеси, за исключением последнего реактора, где реакция проводится при кипении реакционной массы. Скорость подачи реакционной массы на синтез поддерживается такой, чтобы обеспечить конверсию спирта 95% и ниже, предпочтительно в качестве катализаторов применяют галогенгидраты органических основыний или четвертичные аммониевые соли. 5 з.п. ф-лы, 1 ил.
Description
Изобретение относится к области синтеза алкилгалогенидов, в частности к получению хлорметила, который используется в качестве растворителя и метилирующего агента в синтезе метилхлорсиланов.
Известен процесс получения алкилгалогенидов (Патент США N 5138110) реакцией низших спиртов и HBr, в котором HBr и низший спирт непрерывно дозируются в реакторе содержащий водный HBr, а именно алкилбромид и вода непрерывно отгоняются из реактора через колонну дистилляции. Низший алкилбромид и вода непрерывно разделяются и часть этой воды возвращается в колонну для предупреждения отгона HBr из реактора. Температура реакционной смеси поддерживается в интервале 120-123oC для HBr и 106-109oC - для HCl. Выход 90-95%.
Недостатками указанного метода являются низкий выход, энергоемкость и низкая производительность с единицы реакционного объема.
Целью данного изобретения является исключение этих недостатков.
Поставленная цель достигается тем, что предварительно получается насыщенный раствор HHal в низшем спирте (0,9-1,2 моль HHal на 1 моль спирта), который смешивается с концентрированным водным раствором HHal с таким расчетом чтобы мольное соотношение HHal:AlkOH было не менее 3,5. Полученную смесь подают в каскад из n (n=2-4) реакторов, где поддерживается температура так, чтобы в первом реакторе температура была на 5-20oC ниже температуры кипения смеси, а в последнем - температура кипения смеси. Причем скорость подачи смеси на каскад поддерживается такой, чтобы конверсия спирта была 95% и ниже. Жидкая фаза из последнего реактора, которая представляет собой водный раствор HHal с примесью непрореагировавшего спирта, направляется на двухступенчатое донасыщение HHal: сначала на колонне отмывки реакционного газа от галоидводорода, а затем остатком HHal, не поглощенным в колонне насыщения исходного спирта.
Часть жидкой фазы из последнего реактора, эквивалентная количеству образующейся в процессе воды, направляется на отпарку спирта. Выделенный спирт возвращается на синтез, а слабый раствор HHal на утилизацию.
Процесс может быть интенсифицирован введением катализатора - галогенгидрата органического основания или четвертичной аммониевой соли, и проведением процесса для давления. При использовании катализатора эквивалентная количеству образовавшейся в процессе воды часть жидкой фазы выводится на отпарку в виде конденсата из последующего реактора.
При проведении процесса под давлением до 3 ати температура процесса изменяется в соответствии с номограммой зависимости температуры кипения от давления.
Указанные приемы позволяют повысить съем целевого продукта с единицы реакционного объема в 2-5 раз за счет проведения реакции в области наибольших скоростей реакции и снизить энергетические затраты на нагрев реакционной массы за счет уменьшения времени нагрева реакционной массы при высокой температуре, необходимой для достижения полной конверсии. Способ поясняется чертежом.
Пример 1. В колонну 1 непрерывно подают холодный метанол и хлористый водород в мольном соотношении 1:1. Не поглощенный в колонне 1 хлористый водород поступает в колонну 1 и 1a насыщенные растворы хлористого водорода в метаноле и воде смешиваются в соотношении, обеспечивающем мольное соотношение спирта и хлористого водорода не менее 1:3,5, и поступают через подогреватель в первый по ходу реактор 2, где нагреваются до 75-80oC, а затем во второй реактор 3, где нагреваются до 100oC, и далее в третий реактор 4, где нагреваются до 110oC. Реакционный газ представляющий собой смесь хлорметила, хлористого водорода, спирта и воды, выходящий из реактора 2, 3, 4, поступает на конденсацию в теплообменники T2, T3, T4. Сконденсировавшаяся часть сливается в соответствующие теплообменника реакторы, а несконденсировавшаяся часть поступает на отмывку хлорметила от хлористого водорода.
Жидкая фаза, выходящая из последнего реактора, делится на 2 части: первая часть охлаждается до 5-15oC в теплообменнике 5 и поступает в колонну 6 на отмывку хлорметила от кислых примесей и далее в колонну 1a; вторая, эквивалентная количеству образовавшейся по реакции воды, направляется на отпарку метанола в аппарат 7. Конденсат из холодильника 8 возвращается в колонну 1a на насыщение, а остаток после отпарки, представляющий собой слабую соляную кислоту (19-21%), направляется на доукрепление хлористым водородом до 27,5% и далее на реализацию как товарный продукт.
После отмывки кубовым остатком хлорметил поступает на отмывку водой, нейтрализацию и конденсацию. Конверсия метанола на стадии синтеза - 95%. Получают хлорметил, не содержащий примесей с выходом 98%.
Пример 2. Процесс получения по п.1, отличающийся тем, что получают бромистый метил взаимодействием метанола и бромистого водорода. При этом температура в реакторах поддерживается 80, 100, 120oC соответственно, конверсия метанола на стадии синтеза - 88%. Получают бромистый метил, не содержащий примесей с выходом 99%.
Пример 3. Процесс получения по п.1, отличающийся тем, что на синтез берут н-бутанол и хлористый водород и подают в каскад из четырех реакторов, в которых поддерживают температуру 98, 10, 130, 140oC соответственно, конверсия спирта на стадии синтеза - 93%. Получают хлорбутил с выходом 98%.
Пример 4. Процесс получения хлорметила по п.1, отличающийся тем, что синтез проводят под давлением 3 ати и температуре до 150oC. Выход хлорметила - 99%.
Пример 5. Процесс получения хлорметила по п.1, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии хлоргидрата анилина. Эквивалентная количеству образовавшейся в процессе воды часть жидкой фазы выводится на отпарку в виде конденсата из холодильника над последним реактором. Получают хлорметил с выходом 99%.
Пример 6. Процесс получения по п.2, отличающийся тем, что получают хлорэтил взаимодействием хлористого водорода и этилового спирта в присутствии хлорида 3-хлор-2-окси-(триметиламмоний) пропана. Конверсия этанола на стадии синтеза-80%. Получают хлорэтил с выходом 97,5%.
Claims (6)
1. Способ получения низших алкилгалогенидов реакцией HHal, где Hal - Cl или Br, с соответствующим спиртом, при повышенной температуре при избытке HHal получаемого смешением предварительно полученного насыщенного спиртового раствора HHal и насыщенного водного растворв HHal, в количестве, необходимом для поддержания мольного соотношения HHal : спирт не менее 3,5, отличающийся тем, что процесс проводят непрерывно в каскаде 2 - 4 последовательно расположенных реакторов с постепенным нагревом реакционной массы до температуры кипения смеси.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре на 5 - 20oС ниже температуры кипения реакционной массы, за исключением последнего реактора, где процесс ведут при температуре кипения смеси.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что насыщенный водно-спиртовой раствор HHal получают путем насыщения жидкой фазы, выходящей из последнего реактора синтеза, с помощью HHal, содержащегося в реакционном газе.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс ведут при такой скорости пропускания реакционной массы на стадии синтеза, чтобы конверсия спирта не превышает 95%.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии катализатора-галогенгидрата органиченного основания или четвертичной аммониевой соли.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс ведут под давлением до 3 ати.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU95117145A RU2106335C1 (ru) | 1995-10-09 | 1995-10-09 | Способ получения низших алкилгалогенидов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU95117145A RU2106335C1 (ru) | 1995-10-09 | 1995-10-09 | Способ получения низших алкилгалогенидов |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU95117145A RU95117145A (ru) | 1997-11-10 |
RU2106335C1 true RU2106335C1 (ru) | 1998-03-10 |
Family
ID=20172639
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU95117145A RU2106335C1 (ru) | 1995-10-09 | 1995-10-09 | Способ получения низших алкилгалогенидов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2106335C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8859830B2 (en) | 2009-03-05 | 2014-10-14 | Dow Global Technologies Inc. | Methods and assemblies for liquid-phase reactions |
-
1995
- 1995-10-09 RU RU95117145A patent/RU2106335C1/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8859830B2 (en) | 2009-03-05 | 2014-10-14 | Dow Global Technologies Inc. | Methods and assemblies for liquid-phase reactions |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN112851493B (zh) | 一种2,4,5-三氟苯乙酸的制备方法 | |
RU2734548C1 (ru) | Способ непрерывного получения 2-метилаллилового спирта | |
CN103242197B (zh) | 一种紫外吸收剂中间体依托立林的制备方法 | |
JPS6319505B2 (ru) | ||
JP2008510016A (ja) | 無水酢酸と酢酸エステルの同時製造 | |
RU2106335C1 (ru) | Способ получения низших алкилгалогенидов | |
US6723877B1 (en) | Dimethylformamide synthesis via reactive distillation of methyl formate and dimethylamine | |
JP3495541B2 (ja) | アルキルクロリドの製法 | |
ES2371063T3 (es) | Método para producir 2-(alquil)cicloalquenona. | |
JPH02292231A (ja) | C↓3〜c↓4‐モノアルカノールと塩化水素との連続反応による反応生成物の後処理法 | |
US4301297A (en) | Process for preparing dimethylaminoethyl methacrylate | |
US10604472B2 (en) | Auto-catalyzed process for the synthesis of tributyl citrate (TBC) | |
CN118139848A (zh) | 用于制备双间苯二酚基三嗪的方法 | |
JPH0343262B2 (ru) | ||
RU2152920C2 (ru) | Способ получения метилхлорида | |
JPS62106060A (ja) | 純粋な塩素不含シクロプロパン−カルボン酸エステルの製造方法 | |
CN101402586A (zh) | 一甲基肼的合成方法 | |
US5618986A (en) | Method for producing a hydrofluorocarbon | |
JPH08245439A (ja) | ハロゲン化炭化水素の接触脱ハロゲン化水素のための方法 | |
RU2187490C2 (ru) | Способ получения хлорциклогексана | |
CA2017583C (en) | Process for the continuous preparation of glyoxylic acid | |
JP3175334B2 (ja) | N−(α−アルコキシエチル)−カルボン酸アミドの製造法 | |
RU2009117C1 (ru) | Способ получения монохлоралканов | |
JPS63290851A (ja) | アルキルアミノアセタ−ル類の製造法 | |
RU2041189C1 (ru) | Способ получения бромистого этила |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20101010 |