JP3495541B2 - アルキルクロリドの製法 - Google Patents
アルキルクロリドの製法Info
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- JP3495541B2 JP3495541B2 JP02460697A JP2460697A JP3495541B2 JP 3495541 B2 JP3495541 B2 JP 3495541B2 JP 02460697 A JP02460697 A JP 02460697A JP 2460697 A JP2460697 A JP 2460697A JP 3495541 B2 JP3495541 B2 JP 3495541B2
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- alkyl
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/16—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydroxyl groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、相応するアルコー
ルを塩化水素と反応させることによるＣ原子６〜１６個
を有するアルキルクロリドの新規の製法に関する。
ルを塩化水素と反応させることによるＣ原子６〜１６個
を有するアルキルクロリドの新規の製法に関する。
【０００２】アルキルクロリドは、価値の高い溶剤であ
る。該化合物は、フリーデル−クラフツ合成並びに有機
金属化合物、植物保護剤もしくは医薬品の製造に使用さ
れる。
る。該化合物は、フリーデル−クラフツ合成並びに有機
金属化合物、植物保護剤もしくは医薬品の製造に使用さ
れる。
【０００３】アルキルクロリドの製造の場合には通常オ
レフィンもしくはアルコールから出発する。
レフィンもしくはアルコールから出発する。
【０００４】
【従来の技術】ドイツ国特許出願公開第３９１７１９０
号明細書の場合には、Ｃ原子８〜２２個を有するクロロ
アルカンは、１２０〜１８０℃で回分方法で製造され
る。ミリスチルアルコールは例えば１３５〜１４５℃で
ＨＣｌガスと反応してテトラデシルクロリド中で変換さ
れる。反応中、反応水溶液は、濃塩酸として留去され
る。反応後に反応器内容物は、蒸留により後処理され
る。約９５％の生成物が得られる。この方法の場合には
副反応においてエーテルが大量に生じ、このエーテル
は、次のバッチに添加されなければならない。
号明細書の場合には、Ｃ原子８〜２２個を有するクロロ
アルカンは、１２０〜１８０℃で回分方法で製造され
る。ミリスチルアルコールは例えば１３５〜１４５℃で
ＨＣｌガスと反応してテトラデシルクロリド中で変換さ
れる。反応中、反応水溶液は、濃塩酸として留去され
る。反応後に反応器内容物は、蒸留により後処理され
る。約９５％の生成物が得られる。この方法の場合には
副反応においてエーテルが大量に生じ、このエーテル
は、次のバッチに添加されなければならない。
【０００５】特公昭４９−０３４６４６号公報(JP 74/0
34 646)の場合には例えばｎ−オクチルアルコールは、
ピリジンによって触媒されて、ＨＣｌガスと反応して、
１３０℃でｎ−オクチルクロリドに変換される。生成物
は、減圧下で蒸留される。この場合には収率は、使用さ
れたアルコールに対して９３．６％のみである。
34 646)の場合には例えばｎ−オクチルアルコールは、
ピリジンによって触媒されて、ＨＣｌガスと反応して、
１３０℃でｎ−オクチルクロリドに変換される。生成物
は、減圧下で蒸留される。この場合には収率は、使用さ
れたアルコールに対して９３．６％のみである。
【０００６】特開昭４８−０３０６０６号公報(JP 73/0
30 606)によればｎ−オクタノールは、触媒としてのキ
ノリンとともに第一の段階の際にＨＣｌと１１０〜１３
０℃で反応する。さらにｎ−オクチルクロリドは、減圧
下で留去され、それに対して未反応のｎ−オクタノール
は、第二の段階の際にＨＣｌガスと反応する。この方法
の場合には副生成物形成率が著しく高い。
30 606)によればｎ−オクタノールは、触媒としてのキ
ノリンとともに第一の段階の際にＨＣｌと１１０〜１３
０℃で反応する。さらにｎ−オクチルクロリドは、減圧
下で留去され、それに対して未反応のｎ−オクタノール
は、第二の段階の際にＨＣｌガスと反応する。この方法
の場合には副生成物形成率が著しく高い。
【０００７】ドイツ国特許出願公開第２４３５０２９号
明細書には、大きな表面を有する反応器中での４個より
多いＣ原子を有するモノクロロアルカンなししは−シク
ロアルカンの製造が記載されている。この場合にはＨＣ
ｌで飽和された、ＺｎＣｌ2とアルコールからなる水性
混合物が上部から下部へと導かれ、この場合、ガス状の
ＨＣｌを向流させる。この方法は、特別な装置並びに触
媒加工及び触媒還流を必要とする。
明細書には、大きな表面を有する反応器中での４個より
多いＣ原子を有するモノクロロアルカンなししは−シク
ロアルカンの製造が記載されている。この場合にはＨＣ
ｌで飽和された、ＺｎＣｌ2とアルコールからなる水性
混合物が上部から下部へと導かれ、この場合、ガス状の
ＨＣｌを向流させる。この方法は、特別な装置並びに触
媒加工及び触媒還流を必要とする。
【０００８】チェコ共和国特許第１４８７９７号明細書
(CZ148797)の場合には、Ｃ原子１〜８個を有するアルキ
ルハロゲン化物は、相応するアルコールから製造され
る。この場合にはバッチ法で例えば塩化ブチルは、未反
応のアルコール及び水とともに共沸蒸留により除去され
る。水性相が拒否される相分離後に有機相は、数回の循
環後及び約１２時間後に初めて塩化ブチルが満足できる
変換率で得られるまで還流される。
(CZ148797)の場合には、Ｃ原子１〜８個を有するアルキ
ルハロゲン化物は、相応するアルコールから製造され
る。この場合にはバッチ法で例えば塩化ブチルは、未反
応のアルコール及び水とともに共沸蒸留により除去され
る。水性相が拒否される相分離後に有機相は、数回の循
環後及び約１２時間後に初めて塩化ブチルが満足できる
変換率で得られるまで還流される。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の課題
は、アルキルクロリドを高い空時収量でアルコールから
得ることができる簡単な製法を提供することであった。
は、アルキルクロリドを高い空時収量でアルコールから
得ることができる簡単な製法を提供することであった。
【００１０】
【課題を解決するための手段】上記課題は、本発明によ
れば、反応をアルキルクロリドの沸点を下回る温度で実
施しかつ形成されたアルキルクロリドを付加的に供給導
入された濃塩酸を用いて塔頂部により留去することによ
って解決される。
れば、反応をアルキルクロリドの沸点を下回る温度で実
施しかつ形成されたアルキルクロリドを付加的に供給導
入された濃塩酸を用いて塔頂部により留去することによ
って解決される。
【００１１】本方法に従って製造されたアルキルクロリ
ドは、直鎖状であることもできるし、分枝鎖状であるこ
ともできる。このようなものの例は、ｎ−ヘキシルクロ
リド、ｎ−オクチルクロリド、デシルクロリド、ドデシ
ルクロリド及びテトラデシルクロリドである。モノクロ
リドの他にジクロリドもまた製造することができる。有
利にＣ原子６〜１０個を有するアルキルクロリドは、合
成される。
ドは、直鎖状であることもできるし、分枝鎖状であるこ
ともできる。このようなものの例は、ｎ−ヘキシルクロ
リド、ｎ−オクチルクロリド、デシルクロリド、ドデシ
ルクロリド及びテトラデシルクロリドである。モノクロ
リドの他にジクロリドもまた製造することができる。有
利にＣ原子６〜１０個を有するアルキルクロリドは、合
成される。
【００１２】有利に反応温度は、形成されたアルキルク
ロリドの沸点を５〜１００℃下回る。
ロリドの沸点を５〜１００℃下回る。
【００１３】有利に加熱された濃塩の導入によって生成
物は、一種の水蒸気蒸留によって分離除去される。本発
明の範囲内の濃塩酸水溶液は、２０〜４５％の塩酸であ
る。有利に３０〜４０％の塩酸は、使用される。
物は、一種の水蒸気蒸留によって分離除去される。本発
明の範囲内の濃塩酸水溶液は、２０〜４５％の塩酸であ
る。有利に３０〜４０％の塩酸は、使用される。
【００１４】本方法は、回分的、半連続的もしくは連続
的に実施することができる。有利に本製法は、連続的に
実施される。
的に実施することができる。有利に本製法は、連続的に
実施される。
【００１５】本方法によってアルキルクロリドは、高い
空時収量で改善された選択性とともに提供される。引き
続いての蒸留による後処理は、必要ない。残留物質の発
生は、僅かである。
空時収量で改善された選択性とともに提供される。引き
続いての蒸留による後処理は、必要ない。残留物質の発
生は、僅かである。
【００１６】次に、本発明を例につき詳説する。
【００１７】
例 １
ｎ−オクチルクロリドの連続的な製法（図１）
連結された２つの２ｌのガラス反応器（Ａ1、Ａ2）をア
ルキルピリジンヒドロクロリド溶液約１．５ｌで充填
し、かつ反応温度約１３５℃に調整した。この場合には
装入された触媒溶液を調整された反応温度に相応して脱
水した。
ルキルピリジンヒドロクロリド溶液約１．５ｌで充填
し、かつ反応温度約１３５℃に調整した。この場合には
装入された触媒溶液を調整された反応温度に相応して脱
水した。
【００１８】反応器Ａ1中に浸漬管（３）を介して１時
間につきｎ−オクタノール（１ないしは１１）０．８モ
ル及び塩化水素（２）約１モルからなる混合物を導入す
る。
間につきｎ−オクタノール（１ないしは１１）０．８モ
ル及び塩化水素（２）約１モルからなる混合物を導入す
る。
【００１９】反応生成物は、溢流により反応器Ａ2に達
する。この反応器中では塩化水素（２）さらに約０．３
モルの他に付加的に濃塩酸（約３６％の）を導管（５）
から供給し、かつ反応生成物を共沸混合物として塔頂部
（４）を介して除去する。
する。この反応器中では塩化水素（２）さらに約０．３
モルの他に付加的に濃塩酸（約３６％の）を導管（５）
から供給し、かつ反応生成物を共沸混合物として塔頂部
（４）を介して除去する。
【００２０】共沸蒸留のためにアルキルクロリド：塩酸
の量比を約１：０．７に調整する。
の量比を約１：０．７に調整する。
【００２１】縮合された２相の蒸留物は、受器Ｂ中で分
離される。
離される。
【００２２】下側の塩酸水溶液相を部分的に返送し
（５）、残りの量をストリッパー蒸留塔（Ｇ）に輸送す
る。
（５）、残りの量をストリッパー蒸留塔（Ｇ）に輸送す
る。
【００２３】上側のアルキルクロリド相を（６）を介し
てアルカリ性洗浄（Ｃ）及びアルカリ性乾燥（Ｄ）によ
って後処理しかつ分離除去する。
てアルカリ性洗浄（Ｃ）及びアルカリ性乾燥（Ｄ）によ
って後処理しかつ分離除去する。
【００２４】排ガス、即ち僅かな低沸点物質及びｎ−オ
クチルクロリドとともに主として塩化水素及び窒素、を
多岐管（８）を介して、ＨＣｌの吸収のためにＨ2Ｏ−
向流式洗浄器（Ｅ）に供給し、かつ引き続きｎ−オクチ
ルクロリドの吸収のためにｎ−オクタノール−向流式洗
浄器（Ｆ）に供給する。
クチルクロリドとともに主として塩化水素及び窒素、を
多岐管（８）を介して、ＨＣｌの吸収のためにＨ2Ｏ−
向流式洗浄器（Ｅ）に供給し、かつ引き続きｎ−オクチ
ルクロリドの吸収のためにｎ−オクタノール−向流式洗
浄器（Ｆ）に供給する。
【００２５】このようにして清浄化された排ガス（９）
は、廃棄処理、例えば排ガス燃焼装置に供給することが
できる。
は、廃棄処理、例えば排ガス燃焼装置に供給することが
できる。
【００２６】向流式洗浄器（Ｆ）からの、ｎ−オクチル
クロリドが添加されたｎ−オクタノールを反応器
（Ａ1）中に供給する。
クロリドが添加されたｎ−オクタノールを反応器
（Ａ1）中に供給する。
【００２７】プロセス排水をｐＨ値＜７に調整し、かつ
有機成分の除去のためにストリッパー蒸留塔（Ｇ）に供
給する。このストリッパー蒸留塔で生じた共沸混合物
（主として、アルキルクロリド、アルコール及び塩酸水
溶液）の上側の有機相を反応器（Ａ1）中に返送し、か
つ下側の水性共沸混合物相をストリッパー蒸留塔の上部
内に輸送する。
有機成分の除去のためにストリッパー蒸留塔（Ｇ）に供
給する。このストリッパー蒸留塔で生じた共沸混合物
（主として、アルキルクロリド、アルコール及び塩酸水
溶液）の上側の有機相を反応器（Ａ1）中に返送し、か
つ下側の水性共沸混合物相をストリッパー蒸留塔の上部
内に輸送する。
【００２８】有機分が除去された塔底部生成物（１０）
を排水処理装置に供給する。
を排水処理装置に供給する。
【００２９】上記のカスケード方法の場合には第１の反
応器中のアルコール変換率は、約９５％であり、残りの
変換は、第２の反応段階で行なわれる。
応器中のアルコール変換率は、約９５％であり、残りの
変換は、第２の反応段階で行なわれる。
【００３０】製造されたｎ−オクチルクロリドの生成物
組成及び収率： ＧＣ分析による組成
組成及び収率： ＧＣ分析による組成
【００３１】
【表１】
【００３２】例 ２
１，６−ジクロロヘキサンの連続的な製造（図１）
ジオールのより良好な反応性のため、例１とは異なりこ
の場合には、＞９９％のジオール変換率を達成するのに
１つの反応段階のみが必要である。
の場合には、＞９９％のジオール変換率を達成するのに
１つの反応段階のみが必要である。
【００３３】ガラス反応器（Ａ）中にアルキルピリジン
ヒドロクロリド水溶液１．５ｌを装入し、１３５℃に調
整し、かつ浸漬管（３）を介して１，６−ヘキサンジオ
ール０．６モル、塩化水素約２モル及び、ジオール：塩
酸＝０．６：１の量比での濃塩酸からなる混合物を供給
する。
ヒドロクロリド水溶液１．５ｌを装入し、１３５℃に調
整し、かつ浸漬管（３）を介して１，６−ヘキサンジオ
ール０．６モル、塩化水素約２モル及び、ジオール：塩
酸＝０．６：１の量比での濃塩酸からなる混合物を供給
する。
【００３４】蒸気の形で排出された反応生成物（４）を
縮合し、かつ相を蒸留受器Ｂ中で分離する。
縮合し、かつ相を蒸留受器Ｂ中で分離する。
【００３５】さらなる後処理を例１と同様にして行な
う。向流式洗浄器（Ｆ）を１，６−ヘキサンジオールで
操作する。
う。向流式洗浄器（Ｆ）を１，６−ヘキサンジオールで
操作する。
【００３６】製造された１，６−ヘキサンジオールの生
成物組成及び収率： ＧＣ分析
成物組成及び収率： ＧＣ分析
【００３７】
【表２】
【図１】本発明によるアルキルクロリドの製法を示す流
れ図である。
れ図である。
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平６−1729（ＪＰ，Ａ)
米国特許3981938（ＵＳ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C07C 17/16
C07C 19/01
Claims (4)
- 【請求項１】 相応するアルコールを塩化水素と反応さ
せることによってＣ原子６〜１６個を有するアルキルク
ロリドを製造する方法において、反応をアルキルクロリ
ドの沸点を下回る温度で実施しかつアルキルクロリドを
付加的に供給導入された濃塩酸を用いて塔頂部により留
去することを特徴とする、アルキルクロリドの製法。 - 【請求項２】 アルキルクロリドがＣ原子６〜１０個を
有する、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 反応温度がアルキルクロリドの沸点を５
〜１００℃下回る、請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 方法を連続的に実施する、請求項１記載
の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19604567.3 | 1996-02-08 | ||
| DE19604567A DE19604567A1 (de) | 1996-02-08 | 1996-02-08 | Verfahren zur Herstellung von Alkylchloriden |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09227418A JPH09227418A (ja) | 1997-09-02 |
| JP3495541B2 true JP3495541B2 (ja) | 2004-02-09 |
Family
ID=7784845
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02460697A Expired - Lifetime JP3495541B2 (ja) | 1996-02-08 | 1997-02-07 | アルキルクロリドの製法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5767330A (ja) |
| EP (1) | EP0789013B1 (ja) |
| JP (1) | JP3495541B2 (ja) |
| DE (2) | DE19604567A1 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10341308A1 (de) * | 2003-09-08 | 2005-03-31 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Halogenalkanen aus Alkoholen |
| DE102005008547B4 (de) * | 2005-02-23 | 2007-10-04 | Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Alkylchloriden |
| EP2585606A4 (en) | 2010-06-26 | 2016-02-17 | Virdia Ltd | SUGAR MIXTURES, METHODS OF PRODUCTION AND USE THEREOF |
| IL206678A0 (en) | 2010-06-28 | 2010-12-30 | Hcl Cleantech Ltd | A method for the production of fermentable sugars |
| IL207329A0 (en) | 2010-08-01 | 2010-12-30 | Robert Jansen | A method for refining a recycle extractant and for processing a lignocellulosic material and for the production of a carbohydrate composition |
| IL207945A0 (en) | 2010-09-02 | 2010-12-30 | Robert Jansen | Method for the production of carbohydrates |
| WO2012137201A1 (en) | 2011-04-07 | 2012-10-11 | Hcl Cleantech Ltd. | Lignocellulose conversion processes and products |
| CN112142553A (zh) * | 2019-06-27 | 2020-12-29 | 江苏紫奇化工科技有限公司 | 利用uv-0废酸合成氯代正辛烷的方法 |
| CN112341309B (zh) * | 2020-11-30 | 2022-12-16 | 山东嘉成医药科技有限公司 | 一种二氯代烷烃的制备方法 |
| CN113896614B (zh) * | 2021-11-08 | 2024-04-02 | 山东绿色海洋化工研究院有限公司 | 一种非水体系中连续合成氯丁烷的方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE934701C (de) * | 1952-05-13 | 1955-11-03 | Huels Chemische Werke Ag | Kontinuierliche Herstellung von Alkylchloriden |
| CS148797B1 (ja) | 1969-03-03 | 1973-05-24 | ||
| JPS4830606A (ja) | 1971-08-26 | 1973-04-23 | ||
| JPS4934646A (ja) | 1972-08-04 | 1974-03-30 | ||
| US3981938A (en) * | 1974-07-08 | 1976-09-21 | The Dow Chemical Company | Method for producing dry alkyl halides |
| DE2435029C2 (de) | 1974-07-20 | 1976-09-29 | Texaco Ag | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von monochloralkanan bzw. -cycloalkanen mit mehr als 4 c-atomen im molekuel |
| DE3917190A1 (de) | 1989-05-26 | 1990-11-29 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung von 1-chloralkanen bzw. -alkenen |
| DE4332336A1 (de) * | 1993-09-23 | 1995-03-30 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Alkylchloriden |
-
1996
- 1996-02-08 DE DE19604567A patent/DE19604567A1/de not_active Withdrawn
- 1996-12-13 DE DE59605045T patent/DE59605045D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-13 EP EP96120044A patent/EP0789013B1/de not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-02-07 JP JP02460697A patent/JP3495541B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1997-02-10 US US08/799,035 patent/US5767330A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0789013B1 (de) | 2000-04-26 |
| DE19604567A1 (de) | 1997-11-06 |
| DE59605045D1 (de) | 2000-05-31 |
| EP0789013A1 (de) | 1997-08-13 |
| JPH09227418A (ja) | 1997-09-02 |
| US5767330A (en) | 1998-06-16 |
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