DE2925968A1 - Stabilisiertes 1,1,1-trichloraethan - Google Patents

Stabilisiertes 1,1,1-trichloraethan

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DE2925968A1 DE19792925968 DE2925968A DE2925968A1 DE 2925968 A1 DE2925968 A1 DE 2925968A1 DE 19792925968 DE19792925968 DE 19792925968 DE 2925968 A DE2925968 A DE 2925968A DE 2925968 A1 DE2925968 A1 DE 2925968A1
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Description

292596
* B 31 e π e χ e η-; D! α r' j Τοπ .·■■;:'■? ««..-'•ί'Λ··1·.!. :
1A-52 388
Beschreibung
Stabilisiertes 1,1,1-Trichloräthan
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Stabilisieren von 1, 1,1-Trichloräthan sowie auf das dabei erhaltene stabilisierte Produkt.
Bekanntlich ist 1,1,1-Trichloräthan unbeständig, wenn es mit Metallen, wie Aluminium oder Aluminiumlegierungen und Magnesium oder Magnesiumlegierungen in Berührung gebracht wird. Diese Unbeständigkeit äußert sich in einer Zersetzung mit gleichzeitiger Bildung von Chlorwasserstoff und anderen Zersetzungsprodukten sowie Verfärbung des 1,1,1-Trichloräthans,
Diese Unbeständigkeit ist ein erheblicher Nachteil bei der Verwendung dieses Chlorkohlenwasserstoffes als Lösungsmittel für das Entfetten und/oder Reinigen von Werkstücken oder Bauelementen aus Metall.
Zahlreiche Verbindungen sind bereits genannt worden als Mittel zur Verhinderung der Zersetzung bzw. als Stabilisatoren für 1 ,1,1-Trichloräthan.
In der US-PS 2 371 644 werden zu diesem Zwecke einwertige aliphatische Alkohole beschrieben und zwar primäre, sekundäre oder tertiäre Alkohole. Von den tertiären Alkoholen, wie tertiärer Amylalkohol wird angegeben, daß sie weniger wirksam sind als die primären und sekundären Alkohole. Der US-PS
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2925 96»"
3 000 978 ist dagegen zu entnehmen, daß der tert.-Butylalkohol eine höhere Wirksamkeit aufweisen soll als tert.-Amylalkohol und auch als sec.-Butylalkohol, Isopropanol, n-Propanol oder Äthanol.
In der US-PS 2 371 645 werden weiterhin cyclische Äther, wie Propylenoxid und Isobutylenoxid beschrieben und nach der CA-PS 627 411 wird 1,1,1-Trichloräthan mit Nitromethan versetzt.
Diese Komponenten bewirken aber einzeln genommen nur eine unzureichende Beständigkeit, vor allem wenn 1,1,1-Trichloräthan längere Zeit beim Entfetten und/oder Reinigen von metallischen oder anderen Werkstücken bzw. Erzeugnissen eingesetzt wird.
Zur Verbesserung der Beständigkeit dieses Chlorkohlenwasserstoi'f-Lösungsmittels wird gemäß der GB-PS 912 118 gleichzeitig ein Nibroalkan und ein Epoxid zugesetzt oder ein Kitroalkan und ein einwertiger aliphatischer Alkohol mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen im Molekül. Da aber 1,1,1-Trichloräthan selbst besonders empfindlich ist gegenüber der Zersetzung bei den Temperaturen, bei denen es als Entfettungsmittel und/oder Reinigungsmittel Verwendung findet, wegen der Anwesenheit von fetten, metallischen Oberflächen und im Reinigungsbad suspendierten metallischen Begleitstoffen, sind diese Stabilisatorkombinationen nicht in der Lage, 1,1,1-Trichloräthan wirksam zu stabilisieren.
Auch die ternäre Kombination aus Nitromethan, tert.-Butylalkohol und 1,2-Butylenoxid nach der US-PS 3 281 480 kann das Auftreten eines bernsteinfarbenen Niederschlages im Lösungsmittel nach 24stündiger Berührung mit Aluminium nicht verhindern. Das Gleiche gilt für aliphatische acetylenische Alkohole mit einer OH-Gruppe und weniger als 8 Kohlenstoffatomen im Molekül, insbesondere für 2-Methyl-3-butin-2-ol, die
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-y- I
gemäß US-PS 2 838 458 mit 1,4-Dioxan kombiniert sind.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die bekannten Nachteile zu beheben und eine wirksame und lang andauernde Stabilisierung von 1, 1,1-Trichloräthan unter strengen Gebrauchsbedingungen zu ermöglichen, beispielsweise das Entfetten und/oder Reinigen von metallischen Werkstücken, Kunststoffen, Textilien oder anderen Materialien, ohne daß ein Abbau oder eine nachteilige 'Veränderung des Lösungsmittels oder der Erzeugnisse, die behandelt werden, beobachtet wird.
Erfindungsgemäß wird 1,1,1-Trichloräthan stabilisiert durch Zusatz von:
0,1 bis 6 Gew.-% eines Gemisches aus tert.-Butylalkohol
und tert.-Amylalkohol, 0 bis 3 Gew.-% 2-Methyl-3-butin-2-ol,
vorzugsweise
3 bis 5 Gew.-% dieser Alkohole im Gemisch miteinander;
0,1 bis 5 Gew.-% mindestens eines Epoxids, ggf. chloriert,
das 3 bis 8 Kohlenstoffatome im Molekül enthält, und
0,1 bis 3 Gew.-% mindestens eines Nitroalkane, das 1 bis 3
Kohlenstoffatome enthält, mit der Maßgabe, daß bei der Destillation des stabilisierten 1,1,1-Trichloräthans die Summe der Stabilisatoren, die sich in den Kopffraktionen konzentrieren, 40 bis 60 Gew.-% ausmacht der Summe der Stabilisatoren, die sich in den Kopffraktionen und in den Bodenfraktionen konzentrieren.
Zu den Stabilisatoren, die sich in den Kopffraktionen konzentrieren , gehören vor allem tert.-Butylalkohol und Nitromethan. Zu den Stabilisatoren, die sich in den Bodenfraktionen konzentrieren, gehören an erster Stelle tert.-Amylalkohol, 2iitroäthan, Nitropropane und 2-Methyl~3~butin-2-ol.
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Andere Stabilisatoren, wie beispielsweise 1,2-Butylenoxid, gehen praktisch zusammen mit dem 1, 1,1-Trichioräthan über und reichern sich daher weder in den Kopffraktionen noch in den Bodenfraktxonen an.
Im folgenden Beschreibungstext bedeuten %, wenn nicht anders angegeben, stets Gew.-%.
Wenn zu 1, 1,1-Trichloräthan ein Gemisch aus tert.-Butylalkohol und tert.-Amylalkohol gegeben wird,, besteht dieses binäre Gemisch aus 1 bis 99 % tert.-Butylalkohol und aus 99 bis 1 % tert.-Amylalkohol, vorzugsweise aus 25 bis 80 % tert.-Butylalkohol auf 75 bis 20 c/o tert.-Amylalkohol. ·
Wird ein Gemisch der drei tertiären Alkohole eingesetzt, so machen die relativen Mengen dieser Komponenten des ternaren Gemisches in den meisten der Falle 15 bis 85 % tert.-Butylalkohol, 1 bis 50 % tert.-Amylalkohol und 1 bis 50 % 2-Methyl-3-butin-2-ol aus, vorzugsweise JO bis 65 % bzw. 15 bis 35 % bzw. 15 bis 35 °/o.
Typische Beispiele für Epoxyverbindungen mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, die ggf. chloriert sind, sind Epichlorhydrin, Glycidol (2,3-Epoxypropanol) und sein Methyläther, Äthyläther, Propyläther, Isopropyläther, Allyläther, Butyläther (primär, sekundär oder tertiär), 1,2-Propylenoxid, Styroloxid, Cyclohexenoxid und vorzugsweise 1,2-Butylenoxid.
Vorzugsweise werden 0,2 bis 3 % Epoxid zugesetzt, bezogen auf 1,1,1-Trichloräthan.
Die Nitroalkane, von denen mindestens eines und vorzugsweise ein Gemisch von mindestens zwei Verbindungen zugesetzt wird, werden durch Nitromethan, Hitroäthan und die beiden isomeren Hitropropane vertreten. Vorzugsweise macht ihr Anteil 1 bis 2 % aus, bezogen auf 1,1,1-Trichioräthan.
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Es wurde gefunden, daß die Kombination der vorgenannten Verbindungen sich als besonders vorteilhaft erweist, weil sie bei vergleichbarer Konzentration eine deutlich höhere stabilisierende Wirkung ausübt, als die Summe der stabilisierenden Wirkungen der einzelnen Komponenten ausmacht.
Es kann von Vorteil sein, dem 1,1,1-Trichloräthan noch gewisse andere Stabilisatoren zuzusetzen, vor allem Trioxan und/oder Trimethylorthoformiat, beispielsweise in einem Anteil von 0,1 bis 3»5 Gew.-%, bezogen auf 1, 1,1-Trichloräthan.
Bei der Destillation des stabilisierten 1, 1,1-Trichloräthans reichert sich das Trioxan in den Bodenfraktionen an.
Die Kombination der vorgenannten Verbindungen kann weiterhin verstärkt werden durch Zusatz mindestens eines Oxidationsschutzmittels zu dem stabilisierten 1, 1,1-Trichloräthan. In Präge kommen hierfür Phenole und Stickstoff enthaltende Heterocyclen, die 3 bis 5 Kohlenstoffatome und 1 oder 2 Stickstoffatome sowie ggf. ein Sauerstoffatom im Ring enthalten, in einer Menge bis zu 1 %, vorzugsweise von 0,001 bis 0,1 %, bezogen auf 1,1,1-Trichloräthan.
Beispiele für Phenole sind die Monophenole, wie Phenol selbst, Cresole, Äthylphenole, Butylphenole und insbesondere p-tert,-Butylphenol, Thymol, Naphthole, Methylnaphthole, Eugenol, Äther aus C^- oder Cp-Alkoholen und Monophenolen, wie Anisol, Guajakol, 2-Äthoxyphenol; Diphenole, wie Resorcin, Brenzcatechin, Naphthochinon und insbesondere Hydrochinon; Äther aus G^- oder Cp-Alkohole und diesen Diphenolen, wie Hydrochinon-monomethyläther; Triphenole, wie Pyrogallol, Phloroglucin, Hydroxyhydrochinon und Trihydroxytoluole.
Beispiele für heterocyclische Verbindungen.mit einem Stickstoffatom sind Pyrrol, N-Alkylpyrrole, deren Alkylgruppe 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält, vorzugsweise N-Methylpyrrol; Indol, 1-Methylindol, 2-Butylindol, 2-Phenylindol, 2-Toluylin£ol, 1-Benzylindol und die Isomeren dieser Verbindungen; Oxazol und
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Isoxazol sind Beispiele für heterocyclische Verbindungen mit einem Stickstoffatom und einem Sauerstoffatom.
Beispiele für heterocyclische Verbindungen mit 2 Stickstoffatomen sind Imidazol, Pyrazol, Pyrazolin, Pyrazolidin, Imidazolin, Imidazolidin, Piperazin und deren N-Alkylderivate, wobei die Alkylgruppe 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält, Pyrazin, Pyrimidin und Pyridazin.
Die Mittel mit optimaler Wirksamkeit für bestimmte Entfettungs vorgänge enthalten auch noch eine alkalische Verbindung. "Alkalische Verbindung" im Sinne der Beschreibung sind die alkalischen Substanzen selber, beispielsweise Amine und die sog. Alkali-Vorläufer. Die brauchbaren alkalischen Verbindungen müssen im 1,1,1-Trichioräthan löslich sein und - vorzugsweise - eine Siedetemperatur nahe derjenigen von 1,1,1-Trichloräthan aufweisen. Einige dieser alkalischen Verbindungen bilden mit dem 1,1,1-Trichioräthan und/oder anderen Komponenten des Stabilisatorsystems ein Azeotrop und können daher nicht mittels Destillation entfernt werden. Zu den Aminen, die erfindungsgemäß in Präge kommen, gehören aliphatische C^- bis G^Q-Amine, vor allem sekundäre Amine und tertiäre Amine, wie Iriäthylamin, Diisopropylamin, Diäthylamin, Di-sec.-butylamin, Amylamine und Hexylamine; Anilin, das durch Chlor und/oder C^- bis CU-Gruppen substituiert ist; es kann sich um N- oder N,N-Dialkylamin handeln mit gerader oder verzweigter C^- bis C^-Alkylgruppe; einen stickstoffhaltigen Heterocyclus mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen und 1 bis 2 Stickstoffatomen im Molekül, wie die Pyridine, Picoline, Morpholin und seine N-Alkylderivate mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, Pyrrolidin und seine N-Alkylderivate mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe und weiterhin Verbindungen wie noch weitere heterocyclische Atome, die Sauerstoff enthalten.
Erfindungsgemäß bevorzugte Amine sind N-Methylmorpholin, Diisopropylamin und Pyrrolidin. · . .
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Die Erfindung betrifft weiterhin aas im wesentlichen aus 1,1 ,1-Trichloräthan bestehende stabilisierte Mittel, das zusätzlich enthält:
Ein Gemisch aus tert.-Butylalkohol und tert.-Amylalkohol in einem Anteil von 0,1 bis 6 %, 2-Methyl-3-butin-2-ol in einem Anteil von 0 bis 3 % und vorzugsweise 3 bis 5 % dieser tertiären Alkohole im Gemisch miteinander;
0,1 bis 5 % mindestens eines Epoxids, ggf. chloriert, das 3 bis 8 Kohlenstoffatome enthält;
0,1 bis 3 % mindestens eines Nitroalkane, das 1 bis 3 Kohlenstoff atome enthält;
0 bis 1 % mindestens eines Antioxidans aus der Gruppe der Phenole und stickstoffhaltigen Heterocyclen mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen und einem oder zwei Stickstoffatomen im Ring, wie oben definiert;
0 bis 1 % mindestens eines Amins aus der Gruppe der aliphatischen Amine und der stickstoffhaltigen Heterocyclen mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen und 1 bis 2 Stickstoffatomen im Molekül, wie oben definiert;
die Mengenanteile sind jeweils auf 1,1,1-Trichloräthan bezogen; weiterhin gilt die Maßgabe, daß bei der Destillation des stabilisierten 1,1,1-Trichloräthans die Summe der Stabilisatoren, die sich in den Kopffraktionen anreichern, 40 bis 60 Gew.-?o ausmacht der Summe der Stabilisatoren, die sich sowohl in den Kopffraktionen wie auch in den Bodenfraktionen anreichern.
Das bevorzugte erfindungsgemäße Mittel besteht im wesentlichen aus 1,1,1-Trichloräthan und enthält darüber hinaus Ibis 3 /^ tert.-Butylalkohol, 0,5 bis 2 % tert.-Amylalkohol, 0 bis 2 % 2-Methyl-3-butin-2-ol, 0,2 bis 3 % 1,2-Butylenoxid, 0,5 bis 1,5 % Nitromethan und 0 bis 1,5 % Nitroäthan.
Zum Nachweis der synergistischen Wirkung der erfindungsgemäßen Kombination von tertiären Alkoholen wurde der Ritz- oder Kratztest mit Aluminiumplatten, entsprechend ASTM D 294-3-71 T ausgeführt unter Verwendung von jeweils 1,1,1-Trichloräthan, dem die verschiedenen Stabilisatoren zugesetzt worden waren.
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-P-
Dieser Kratztest dient dazu, nachzuweisen', in welcher Weise die Stabilisatorkombination im 1,1,1-Trichloräthan den Abbau dieses Chlorkohlenwasserstoff-Lösungsmittels in Gegenwart von Aluminium oder Aluminiumlegierungen' verhindert. Entsprechend dem Test wird ein gereinigtes und entfettetes Metallstück, Qualität AA 1100 (Norm ASTM, entsprechend Aluminium A 45 nach AJ?NOR)*in 50 ml stabilisiertem 1,1,1-Trichloräthan eingetaucht und mit einer Weichstahlstange geritzt. Nach einer ausreichenden Zeitspanne (1 h), damit irgend eine Reaktion stattfinden kann, wird das Vorhandensein oder die Abwesenheit von Blasen, die Verfärbung des Lösungsmittels oder das Vorhandensein von dunklen harzartigen Produkten festgestellt. 1,1,1-Trichloräthan ist gut stabilisiert, wenn überhaupt keine Reaktion beobachtet wird.
* bei Raumtemperatur
In der folgenden Tabelle sind die Ergebnisse zusammengefaßt, die beim Kratz- oder Schabtest mit 1,1,1-Trichloräthan erhalten wurden, das 1 % Nitromethan, 0,45 % 1,2-Butylenoxid und die in der folgenden Tabelle angegebenen Mengen an tertiären Alkoholen enthielt.
Ergebnisse
Versuch Alkohol(e) zugesetzt A B C
NR. % 2,3
2,7
1 2,5
2 3
3 2,5
4 3
5 0,75 0,85
6 0,45 0,5 0,6
7 0,4 0,85 0,35
8
9
Reaktion keine Reaktion
A = tert.-Butylalkohol B = tert.-Amylalkohol C = 2-Methyl-3-butin-2-ol
Die Ergebnisse zeigen deutlich, daß die erfindungsgemäße Kombination von tertiären Alkoholen es ermöglicht, diese Alkohole in erheblich geringeren Mengen einzusetzen, als sie erforderlich sind, wenn nur ein einzelner Alkohol verwendet wird.
Die nachfolgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfindung.
Beispiel 1
1 ,1,1-Trichloräthan wurde mit folgenden Zusätzen versetzt:
tert.-Butylalkohol ; 1,5 %
tert.-Amylalkohol 2,0 %
1,2-Butylenoxid 0,4-5 %
Mitromethan 1,3 %
Das erhaltene stabilisierte Gemisch wurde viermal nacheinander destilliert und jedesmal nur die ersten übergehenden 90 Vol.-'/ö aufgefangen. Mit jedem der vier Destillate wurde der Test entsprechend ASTM D 29A3-71 T, wie oben beschrieben, ausgeführt.
Das erfindungsgemäß zusammengesetzte Mittel bestand den Test, ohne daß irgend eine Spur von Reaktion an den Aluminiumplatten festgestellt wurde.
Es wurde weiterhin ein sehr strenger Langzeit-Stabilisationstest ausgeführt und zwar entsprechend den Vorschriften der Bundesanstalt für Materialprüfung der Bundesrepublik Deutschland (BAM). Bei diesem Test werden mit einem Gemisch aus 100 ml stabilisiertem 1,1,1-Trichloräthan und 100 ml : Toluol drei Versuche durchgeführt: I
Versuch 1: Zugabe von 18 g Aluminium in Lamellen und *
0,7 g Aluminiumchlorid ;
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ORIGINAL INSPECTED
Versuch 2: Wie Versuch 1 + 1 g Zinkstearat Versuch 3: Wie Versuch 1 + 10 ml Ölsäure.
Für jeden Versuch wurde, das Gemisch 18 h bei einer Badtemperatur von 114° C unter Rückfluß gehalten.
Darauf wurde das stabilisierte 1,1,1-Trichloräthan in drei gleiche Anteile oder Fraktionen destilliert, entsprechend der Norm DIN 51 751· Dann wurden mit 100 ml jeder dieser Fraktionen,vermischt mit 100 ml Toluol, ausschließlich Versuch 1 durchgeführt."
Das Lösungsmittel wurde als zufriedenstellend stabilisiert angesehen, wenn keinerlei heftige exotherme Reaktion im Verlauf der sechs getrennt voneinander bewerteten Versuche beobachtet wurde.
Das Mittel der oben angegebenen Zusammensetzung bestand den Test ohne heftige exotherme Reaktion. Beispiel 2
1,1,1-Trichloräthan wurde mit folgender Stabilisatorkombination versetzt:
tert.-Butylalkohol 2,1 %
tert.-Amylalkohol 1,0 %
2-Methyl-3-butin-2-ol 0,85 %
1,2-Butylenoxid 0,4-5/0
Nitroäthan 1,3 %
Dieses stabilisierte Gemisch bestand die Tests der aufeinanderfolgenden Destillationen und nach BAM, wie in Beispiel 1 beschrieben, mit Erfolg.
Beispiel 3_
1,1,1 -Trichloräthan wurde stabilisiert mit:
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■■ '■"■ -
tert.-Butylalkoh.ol 1,7 %
tert.-Amylalkohol · 1,0 %
2-Methyl-3-butin-2-ol 1,0 %
1,2-Butylenoxid 0,45 %
Nitroäthan 0,6 %
Nitromethan 0,5 %
Auch dieses Mittel bestand die in Beispiel 1 beschriebenen Tests mit Erfolg.
Beispiel 4
1,1,1-Trichloräthan wurde stabilisiert mit:
tert.-Butylalkohol 1,5 %
tert.-Amylalkohol 2,0 %
1,2-Butylenoxid 0,45 %
Nitromethan 1,3 %
N-Methylpyrrol 0,008 %
Auch dieses Mittel bestand die in Beispiel 1 beschriebenen Tests mit Erfolg.
Beispiel 5
Dieses Beispiels erläutert den Zusatz eines Amins für bestimmte besondere Verwendungszwecke; ausgeführt wurde folgender Versuch:
98 ml stabilisiertes 1,1,1-Trichloräthan vermischt mit 2 ml eines Gemisches aus Lackbenzin und Wasser (90 Vol.-^o Lackbenzin und 10 Vol.-% Wasser) wurde 72 h unter Eückfluß am Sieden gehalten. Vor und nach dem Test wurde der pH-Wert des Lösungsmittels gemessen.
Bei dem gemäß Beispiel 4 stabilisierten 1,1,1-Trichloräth.an
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sank der pH-Wert von 6,7 vor dem Versuch auf 4,5 nach. 72 h Sieden unter Rückfluß. Bekannt ist, daß das Lösungsmittel bei diesem pH-Wert besonders korrodierend in den Entfettungsmaschinen wirkt.
Wurde das stabilisierte 1,1,1-Trichioräthan gemäß Beispiel 4, Jedoch-noch mit 0,01 Gew.-% N-Methylmorpholin versetzt, so blieb der pH-Wert nach 72stündigem Erhitzen unter Rückfluß bei 8,3; bei diesem pH-Wert tritt praktisch keinerlei Korrosion in den Entfettungsmaschinen auf.
Beispiel 6
1,1,1-Trichloräthan wurde versetzt mit:
tert.-Butylalkohol 2,2 %
tert.-Amylalkohol 0,1 %
2-Methyl-3-butin-2-ol 2,2 %
1,2-Butylenoxid 0,45 %
Mtromethan 1,2 %
Mit diesem stabilisierten Lösungsmittel wurdenmit Erfolg die Tests gemäß Beispiel 1 durchgeführt.
B e i s ρ i e 1 7
Auch das gemäß folgender Rezeptur stabilisierte Trichloräthan entsprach den Anforderungen der in Beispiel 1 beschriebenen Cests:
1,1,1-Trichloräthan 95,0 %
tert.-Butylalkohol 1,3 %
tert.-Amylalkohol 1,2 %
Trioxan 1,4 %
1,2-Butylenoxid 0,4 %
Witromethan 0,7 %
72XXIV
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Claims (7)

Patentansprüche
1. Stabilisiertes 1,1,1-Trichloräthan enthaltend als Stabilisator eine Kombination aus: 0,1 bis 6 Gew.-% eines Gemisches aus tert.-Butylalkohol und tert.-Amylalkohol sowie O bis 3 Gew.-70 2-Methyl-3-butin-2-ol, vorzugsweise 3 bis 5 Gew.-56 des Gemisches dieser Alkohole, 0,1 bis 5 Gew.-% mindestens eines gegebenenfalls chlorierten Epoxids mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen und 0,1 bis 3 Gew.-% mindestens eines Nitroalkans mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, jeweils bezogen auf 1,1,1-Trichloräthan, mit der Maßgabe, daß bei der Destillation des stabilisierten 1,1,1-Trichloräthans die Summe der in den Kopffraktionen konzentrierten Stabilisatoren 40 bis 60 Gew.-?i> der Summe der Stabilisatoren, die sich sowohl in den Kopffraktionen wie in den Bodenfraktbnen konzentrieren, ausmacht.
2. Stabilisiertes 1,1,1-Trichloräthan nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das binäre Alkoholgemisch aus 1 bis 99 Gew.-^, vorzugsweise 25 bis 80 Gew.-56 tert.-
/2
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2, 1A-52 388 s
Butylalkohol und 99 bis 1 Gew.-Jo, vorzugsweise 75 bis 20 Gew.-% tert.-Amylalkohol besteht.
2925368
3. Stabilisiertes 1,1,1-Trichloräthan nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß das ternäre Alkoholgemisch aus 15 bis 85 Gew.-%, vorzugsweise 30 bis 65 Gew.-% tert.-Butylalkohol, 1 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 35 Gew,-% tert.-Amylalkohol und 1 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 35 Gew.-% 2-Methyl-3-butin-2-ol besteht.
4. Stabilisiertes 1,1,1-Trichloräthan nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet , daß es als C, bis Cg Epoxid Epichlorhydrin, Glycidol und dessen Methyläther, Äthyläther, Propyläther, Isopropyläther, Butyläther (primär, sekundär oder tertiär) 1,2-Propylenoxid, Styroloxid, Cyclohexenoxidcda? vorzugsweise 1,2-Butylenoxid enthält.
5. Stabilisiertes 1,1,1-Trichloräthan nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet , daß es zusätzlich mindestens ein Antioxidans enthält, ausgewählt aus der Gruppe der Phenole und der stickstoffhaltigen Heterocyclen mit ein oder zwei Stickstoffatomen sowie 3 bis 5 Kohlenstoffatomen im Ring, vorzugsweise N-Methylpyrrol, in einer Menge bis zu 1 Gew.-5s, vorzugsweise von 0,001 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf 1,1,1-Trichloräthan.
6. Stabilisiertes 1,1,1-Trichloräthan nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich ein Amin enthält ausgewählt aus der Gruppe der aliphatischen Amine und der stickstoffhaltigen Heterocyclen, die 4 bis 10 Kohlenstoffatome und ein oder zwei Stickstoffatome im Molekül enthalten, vorzugsweise N-Methylmorpholin, in einer Menge bis zu 1 Gew.-?D, vorzugsweise von 0,001 bis 0,1 Gew.-96, bezogen auf das 1,1,1-Trichloräthan.
7. Stabilisiertes 1,1,1-Trichloräthan nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet , daß es zusatz-
/3 909881/0904
ORIGINAL INSPECTED
1A-52 388
lieh 0,1 bis 3,5 Gew.-% Trioxan und/oder enthält.
9098 81/0904
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