DE2825081B1 - Verfahren zum Entkaelken von Haeuten - Google Patents
Verfahren zum Entkaelken von HaeutenInfo
- Publication number
- DE2825081B1 DE2825081B1 DE2825081A DE2825081A DE2825081B1 DE 2825081 B1 DE2825081 B1 DE 2825081B1 DE 2825081 A DE2825081 A DE 2825081A DE 2825081 A DE2825081 A DE 2825081A DE 2825081 B1 DE2825081 B1 DE 2825081B1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- esters
- acid
- hours
- decalcifying
- liquor
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 14
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LPEKGGXMPWTOCB-UHFFFAOYSA-N 8beta-(2,3-epoxy-2-methylbutyryloxy)-14-acetoxytithifolin Natural products COC(=O)C(C)O LPEKGGXMPWTOCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- -1 ester methyl lactate Chemical class 0.000 claims 1
- 229940057867 methyl lactate Drugs 0.000 claims 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 7
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 6
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 6
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229930188620 butyrolactone Natural products 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLLIQLLCWZCATF-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethyl acetate Chemical compound COCCOC(C)=O XLLIQLLCWZCATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDGNNLQZAPXALR-UHFFFAOYSA-N 3-sulfophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1C(O)=O SDGNNLQZAPXALR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 2
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- LDCRTTXIJACKKU-ARJAWSKDSA-N dimethyl maleate Chemical compound COC(=O)\C=C/C(=O)OC LDCRTTXIJACKKU-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N phenolphthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 2
- 231100000241 scar Toxicity 0.000 description 2
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- AVMSWPWPYJVYKY-UHFFFAOYSA-N 2-Methylpropyl formate Chemical compound CC(C)COC=O AVMSWPWPYJVYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 1
- 208000032544 Cicatrix Diseases 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical group CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920004482 WACKER® Polymers 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 238000004380 ashing Methods 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 description 1
- 150000001656 butanoic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- GRWVQDDAKZFPFI-UHFFFAOYSA-H chromium(III) sulfate Chemical compound [Cr+3].[Cr+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O GRWVQDDAKZFPFI-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 230000035617 depilation Effects 0.000 description 1
- BEPAFCGSDWSTEL-UHFFFAOYSA-N dimethyl malonate Chemical compound COC(=O)CC(=O)OC BEPAFCGSDWSTEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003657 drainage water Substances 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 150000003903 lactic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 150000003151 propanoic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 230000037387 scars Effects 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 208000017520 skin disease Diseases 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C1/00—Chemical treatment prior to tanning
- C14C1/08—Deliming; Bating; Pickling; Degreasing
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Entkälken von Häuten, bei dem anstelle der üblichen Säuren oder
sauren Salze unter den üblichen Entkälkungsbedingungen hydrolysierende Ester eingesetzt werden. Dadurch
werden die mit einer Überdosierung üblicher Entkälkungsmittel verbundenen Nachteile vermieden.
Das Äschern von Häuten zum Zweck der Enthaarung und des Hautaufschlusses im Rahmen der Lederherstellung
erfolgt im alkalischen Medium, meist mit Hilfe von anorganischen oder auch organischen Sulfiden. Als
alkalisches Agens wird normalerweise Kalk, in der Regel allein, gelegentlich aber auch in Mischung mit
Ätznatron, eingesetzt. Anschließend muß das Material zur Vorbereitung für die weitere Verarbeitung von den
Äscherchemikalien, insbesondere dem Kalk, befreit, also »entkalkt« werden. Das geschieht bisher mit Säuren
oder sauren Salzen, z. B. Phthalsäure, Sulfophthalsäure, Ameisensäure, Essigsäure, Borsäure, aliphatische Dicarbonsäuregemische,
Salzsäure, Schwefelsäure und deren Ammoniumsalzen. Die dabei üblichen Bedingungen
sind:
Flottenlänge
Temperatur
pH in der Flotte
am Ende
Entkälkungszeit
am Ende
Entkälkungszeit
0 bis 300, vorzugsweise
0 bis 200%, bezogen
auf Hautgewicht;
auf Hautgewicht;
5 bis 35,
vorzugsweise 25 bis 35° C;
vorzugsweise 25 bis 35° C;
6 bis 8,7;
1 bis 5, vorzugsweise
1 bis 3 Stunden.
1 bis 3 Stunden.
50
55
Ein gravierender Nachteil aller bisher bekannten Entkälkungsverfahren beruht auf folgenden Umständen:
Die zum Entkälken erforderliche Chemikalienmenge hängt stark vom Gehalt der Häute an Kalk und
gegebenenfalls anderen basischen Verbindungen, z.B. Natriumsulfid und Natriumhydroxid, ab. Da dieser stets
schwankt, ist eine exakte Dosierung der Entkälkungschemikalien in der Praxis kaum möglich. Es kommt
daher leicht zu einer Überdosierung. Diese hat zur Folge, daß der pH-Wert bis auf den isoelektrischen
Punkt des Eiweißes (pH ca. 5) sinkt. Dabei werden beim Äschern in Lösung gegangene Eiweißsubstanzen,
gegebenenfalls zusammen mit anderem gelöstem »Schmutz« ausgefällt. Sie schlagen sich auf der
Oberfläche des Hautmaterials in schwer entfernbarer Form nieder, machen es unansehnlich und stören bei
späteren Verarbeitungsgängen, insbesondere beim Färben. Auch der Griff wird ungünstig beeinflußt.
Dieses Problem versuchte man bisher zu lösen, indem man Ammoniumsalze als sogenannte »Sicherheitsentkälkungsmittel«
verwendete. Da aber der pH-Wert wäßriger Ammoniumsalzlösungen unter 5 liegen kann,
bieten auch diese Mittel nicht die erwünschte Sicherheit Außerdem ist der Einsatz von Ammoniumsalzen auch
aus ökologischer Sicht problematisch. Ammoniumsalze werden in Kläranlagen nur unvollständig abgebaut und
erhöhen somit den CSB-Wert des Ablaufwassers.
Schließlich ist auch die Verwendung von Butyrolacton als Entkälkungsmittel bekannt Dieser innere Ester
hydrolysiert unter den üblichen Entkälkungsbedingungen jedoch sehr langsam. Die notwendigen Entkälkungszeiten
sind deshalb sehr lang. Wahrscheinlich hat Butyrolacton aus diesem Grunde auch keinen Eingang
in die Praxis gefunden.
Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, ein Entkälkungsverfahren zu entwickeln, das diese Nachteile
vermeidet, also unempfindlich gegen Überdosierung der Entkälkungschemikalien ist, den pH-Wert der
Entkälkungsflotte nicht unter pH 5 abfallen läßt und zudem ammonsalzfrei ist.
Überraschenderweise wird diese Aufgabe durch ein Verfahren gemäß den Ansprüchen einfach und elegant
gelöst. Es bedingt keinerlei zusätzliche Maßnahmen noch sonst irgendwelche Nachteile gegenüber den
bekannten Verfahren. Das Erfindungsprinzip erscheint zwar nachträglich einleuchtend, es war aber keineswegs
vorauszusehen, daß es funktionieren würde: Es beruht darauf, daß der eingesetzte Ester durch die alkalischen
Agenzien selbst, die neutralisiert und entfernt werden sollen, hydrolysiert wird, wobei das korrespondierende
Salz der Säure entsteht, daß aber überschüssiger Ester nicht oder nur wenig hydrolysiert. Bei Esterüberschuß
ist also automatisch dafür gesorgt, daß einerseits der gesamte Kalk und gegebenenfalls das gesamte Alkali
neutralisiert werden, andererseits aber der pH-Wert aufgrund der puffernden Wirkung der entstehenden
Salze nie bis in den kritischen Bereich um 5 absinkt. Auf diese Weise werden die oben geschilderten Nachteile
des Standes der Technik zuverlässig vermieden: Die Dosierung des Entkälkungsmittels ist nicht mehr
kritisch, es kann auch bei starker Überdosierung zu keinen Ausfällungen mehr kommen. Aufgrund der
hohen Verfahrenssicherheit erhält man stets saubere und helle Blößen, daraus sehr weiche Leder mit feinem
und glattem Narben, die sich problemlos egal färben lassen.
Von den erfindungsgemäß einzusetzenden Estern, die in 10%iger wäßriger Lösung oder Emulsion bei 25°C
und pH 9 innerhalb zweier Stunden, vorzugsweise innerhalb 45 Minuten, zu mindestens 90% hydrolysieren,
wird man, um die Einsatzmenge niedrig zu halten, solche Ester auswählen, deren Äquivalentgewicht unter
300, vorzugsweise unter 250 und insbesondere unter 150 liegt. Geeignete Ester sind die Ameisensäure-, Essigsäure-,
Propionsäure- und Buttersäureester des Methanols, Äthanols, n-Propanols, i-Propanols, n-Butanols, sek.-Butanols,
i-Butanols; ferner die Milchsäureester der genannten Alkohole, Malonsäuredimethylester und
Maleinsäuredimethylester. Bevorzugt werden wasserlösliche Ester, insbesondere Methylacetat, Methylfor-
miat und Äthylenglykolmono- und -diformiat sowie
Mischungen, ganz besonders Mischungen der drei zuletzt genannten Ester.
Die Einsatzmengen hängen vom Gehalt des Hautmaterials an Kalk und anderen basischen Verbindungen
(z. B. Natriumsulfid und Natriumhydroxid) ab. Sie liegen in der Größenordnung von 0,8 bis 4, vorzugsweise 1 bis
2%, bezogen auf das Gewicht der nassen Häute.
Die Emulgierung nicht ausreichend wasserlöslicher Ester kann in üblicher Weise mit üblichen kationischen,
anionischen oder nicht ionischen Emulgatoren durchgeführt werden. Sie ist in keiner Weise problematisch.
Aufgrund der Tatsache, daß Lactone zwar als Entkälkungsmittel beschrieben waren, sich jedoch in der
Praxis nicht durchgesetzt hatten und zwar zurecht, wie der im folgenden beschriebene Vergleichsversuch II
zeigt, war nicht damit zu rechnen, daß andere Ester sich wesentlich günstiger verhalten würden. Tatsächlich ist
dies jedoch beim Verfahren gemäß der Erfindung in überraschendem Maße der Fall.
Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht.
100 Teile einer in üblicher Weise geweichten und geäscherten Rindshaut (Stärke: 4,5 mm) werden bei
3O0C in 50% Flotte mit 1,6%, bezogen auf Blößengewicht,
einer Mischung aus Äthylenglykolmonoformiat und Äthylenglykoldiformiat (Gewichtsverhältnis 1:1)
gewalkt. Nach 30 Minuten beträgt der pH-Wert der Flotte 6,2 und die Blöße ist zu 70% entkalkt. Nach
weiteren 90 Minuten gibt der Querschnitt der Blößen mit Phenolphthalein keine Rotfärbung mehr, der
pH-Wert der Flotte ist jetzt 6,4. Danach wird die Flotte auf 200% verlängert, noch 60 Minuten gewalkt, dann
wird die Flotte abgelassen und die Blößen schließlich mit 200% Wasser 20 Minuten gewaschen.
Die Blößen sind sehr sauber und hell.
Anschließend wird in üblicher Weise mit Schwefelsäure gepickelt, mit einem handelsüblichen basischen
Chromsulfat gegerbt und schließlich gefärbt und gefettet.
Man erhält ein sehr weiches, egal gefärbtes Leder mit sehr feinem Narben.
ίο Es wird wie in Beispiel 1 verfahren, jedoch wird die
doppelte Menge des Entkälkungsmittels eingesetzt, um die Wirkung des Entkälkungsmittels bei Überdosierung
zu prüfen. Auch bei diesem Versuch fällt der pH-Wert der Flotte nur auf 6,2. Das Ergebnis bezüglich der
Reinheit der Blößen und der Lederqualität entspricht dem von Beispiel 1.
Vergleichs versuch I:
Es wird wie in Beispiel 1 gearbeitet, jedoch werden 2,2% eines handelsüblichen Entkälkungsmittels auf der
Basis des Ammoniumsalzes der Sulfophthalsäure eingesetzt. Nach 30 Minuten beträgt der pH-Wert der
Flotte 4,1. Nach weiteren 90 Minuten ist der pH-Wert
auf 8,4 gestiegen, was zeigt, daß trotz des niedrigen pH-Wertes zu Beginn der Entkälkung keine Überdosierung
vorlag. Die entkalkten Blößen sind nicht so sauber und hell wie die der Beispiele 1 und 2. Die wie in
Beispiel 1 beschrieben fertiggestellten Leder sind etwas weniger egal gefärbt und härter als die der Beispiele 1
und 2. Auch ist der Narben rauher.
30
35 Beispiele 3bis7
Bei den folgenden Beispielen wird verfahren wie in Beispiel 1. Die Ergebnisse entsprechen denen dieses
Beispiels. Einzelheiten sind der Tabelle zu entnehmen. Als Tensid wurde ein handelsübliches anionisches
Netzmittel eingesetzt.
Entkälkungsmittel
Einsatzmenge
Entkälkungsmittel
Tensid
Entkälkungsdauer
| 3 | Ameisensäure-isobutylester | 2% | 0,"!5% | 6 Stunden |
| 4 | Ameisensäure-methylester | 1,5% | - | 2 Stunden |
| 5 | Maleinsäure-dimethylester | 1,6% | 0,25% | 5 Stunden |
| 6 | Milchsäure-methylester | 2,2% | - | 2 Stunden |
| 7 | Essigsäure-methylglykolester | 2,2% | 0,25% | 4 Stunden |
Vergleichsversuch II:
Aus einer in üblicher Weise geweichten und geäscherten Rindshaut wurden zwei benachbarte,
jeweils 100 Teile schwere Stücke geschnitten.
Zunächst wurden beide mit 300 Teilen Wasser 15 Minuten im Wackerfaß gewalkt Die Waschflotte wurde
verworfen. Danach wurde das Blößenstück A in 30 Teilen Wasser bei 25° C mit 1,86 Teilen Butyrolacton eo
und das Blößenstück B unter den gleichen Bedingungen mit 1,6 Teilen der im Beispiel 1 der vorliegenden
Anmeldung beschriebenen Mischung aus Äthylenglykolmono- und -diformiat entkalkt
Während Stück B nach 90 Minuten vollständig entkalkt war, war die Entkälkung bei Stück A zu dieser
Zeit erst zu 10% und nach 270 Min. erst zu 60% erfolgt Die Entkälkung war in diesem Fall erst vollständig,
nachdem man die Probe über Nacht in der Entkälkungsflotte gewalkt hatte.
Claims (3)
1. Verfahren zum Entkälken von in üblicher Weise geäscherten Häuten unter üblichen Entkälkungsbedingungen
hinsichtlich Flottenlänge, Temperatur und pH-Wert der Flotte über ein bis sechs Stunden,
dadurch gekennzeichnet, daß man als wirksames Agens solche neutralen Ester einsetzt, die
in 10%iger wäßriger Lösung bei 25°C und pH 9 innerhalb zweier Stunden zu mindestens 90%
hydrolysieren.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die verwendeten hydrolysierbaren
Ester wasserlösliche Ester sind.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als wasserlösliche Ester Methyllactat,
Äthylenglykolmono- oder -diformiat oder deren Mischungen untereinander und/oder mit
Methylformiat einsetzt
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2825081A DE2825081C2 (de) | 1978-06-08 | 1978-06-08 | Verfahren zum Entkälken von Häuten |
| US06/038,252 US4213760A (en) | 1978-06-08 | 1979-05-11 | Deliming of hides |
| IT22627/79A IT1113962B (it) | 1978-06-08 | 1979-05-11 | Processo per decalcificare pelli |
| JP6759079A JPS54160701A (en) | 1978-06-08 | 1979-06-01 | Skin deashing method |
| AT408979A AT361102B (de) | 1978-06-08 | 1979-06-07 | Verfahren zum entkaelken von geaescherten haeuten |
| AU47861/79A AU4786179A (en) | 1978-06-08 | 1979-06-07 | Deliming of hides |
| ES481356A ES481356A1 (es) | 1978-06-08 | 1979-06-07 | Procedimiento para desencalcar pieles. |
| FR7914749A FR2428076A1 (fr) | 1978-06-08 | 1979-06-08 | Procede de dechaulage de peaux |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2825081A DE2825081C2 (de) | 1978-06-08 | 1978-06-08 | Verfahren zum Entkälken von Häuten |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2825081B1 true DE2825081B1 (de) | 1979-10-04 |
| DE2825081C2 DE2825081C2 (de) | 1980-06-12 |
Family
ID=6041300
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2825081A Expired DE2825081C2 (de) | 1978-06-08 | 1978-06-08 | Verfahren zum Entkälken von Häuten |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4213760A (de) |
| JP (1) | JPS54160701A (de) |
| AT (1) | AT361102B (de) |
| AU (1) | AU4786179A (de) |
| DE (1) | DE2825081C2 (de) |
| ES (1) | ES481356A1 (de) |
| FR (1) | FR2428076A1 (de) |
| IT (1) | IT1113962B (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0059909A1 (de) * | 1981-03-06 | 1982-09-15 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zum Entkälken von Häuten |
| EP0210481A2 (de) * | 1985-07-27 | 1987-02-04 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zum Entkälken von Häuten und Verwendung von cyclischen Estern der schwefligen Säure als Entkälkungsmittel |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109485562B (zh) * | 2017-09-13 | 2022-11-25 | 斯塔尔国际有限公司 | 脱灰剂及其用途和脱灰方法 |
| CN110358875A (zh) * | 2018-04-09 | 2019-10-22 | 徐州鸿丰高分子材料有限公司 | 一种以羧基多肽物为基的无铵脱灰剂制造方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE693065C (de) * | 1938-02-07 | 1940-07-01 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zum Entkaelken von geaescherten Haeuten und Fellen |
| US2318454A (en) * | 1940-07-13 | 1943-05-04 | American Hyalsol Corp | Washing and deliming composition for limed hides |
| US2556649A (en) * | 1948-06-23 | 1951-06-12 | Heinemann Felix | Deliming and deswelling hides with beet sugar molasses waste liquor extract |
| DE925605C (de) * | 1950-04-07 | 1955-03-24 | Joh A Benckiser Ges Mit Beschr | Entkaelkungsmittel |
-
1978
- 1978-06-08 DE DE2825081A patent/DE2825081C2/de not_active Expired
-
1979
- 1979-05-11 US US06/038,252 patent/US4213760A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-05-11 IT IT22627/79A patent/IT1113962B/it active
- 1979-06-01 JP JP6759079A patent/JPS54160701A/ja active Pending
- 1979-06-07 ES ES481356A patent/ES481356A1/es not_active Expired
- 1979-06-07 AT AT408979A patent/AT361102B/de not_active IP Right Cessation
- 1979-06-07 AU AU47861/79A patent/AU4786179A/en not_active Abandoned
- 1979-06-08 FR FR7914749A patent/FR2428076A1/fr active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0059909A1 (de) * | 1981-03-06 | 1982-09-15 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zum Entkälken von Häuten |
| EP0210481A2 (de) * | 1985-07-27 | 1987-02-04 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zum Entkälken von Häuten und Verwendung von cyclischen Estern der schwefligen Säure als Entkälkungsmittel |
| EP0210481A3 (en) * | 1985-07-27 | 1987-08-12 | Basf Aktiengesellschaft | Method of deliming hides and use of sulphurous acid cyclic esters as deliming agents |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4213760A (en) | 1980-07-22 |
| JPS54160701A (en) | 1979-12-19 |
| AT361102B (de) | 1981-02-25 |
| IT1113962B (it) | 1986-01-27 |
| AU4786179A (en) | 1979-12-13 |
| ATA408979A (de) | 1980-07-15 |
| ES481356A1 (es) | 1979-11-16 |
| IT7922627A0 (it) | 1979-05-11 |
| DE2825081C2 (de) | 1980-06-12 |
| FR2428076A1 (fr) | 1980-01-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2421995B1 (de) | Verfahren zur gerbung von tierhäuten | |
| DE2626430C2 (de) | Verfahren zum Gerben von Leder und Gerbmischung | |
| DE2825081C2 (de) | Verfahren zum Entkälken von Häuten | |
| EP3924523B1 (de) | Lederhilfsmittel für die wasserwerkstatt | |
| DE2626429A1 (de) | Verfahren zum gerben von haeuten | |
| EP0059909B1 (de) | Verfahren zum Entkälken von Häuten | |
| DE2739844C3 (de) | Verfahren zum Chromgerben | |
| DE68910539T2 (de) | Veredeltes Leder. | |
| DE925605C (de) | Entkaelkungsmittel | |
| DE2424300C3 (de) | Verfahren zum Chromgerben und Gerbmischung dafür | |
| DE1288233B (de) | Verfahren zum Schnellgerben von mittelschweren oder schweren Haeuten | |
| EP0027964B1 (de) | Verfahren zum Weichen und Äschern von Häuten und Fellen | |
| DE1284028C2 (de) | Verfahren zum schnellgerben von haeuten | |
| DE1494841C3 (de) | Verfahren zum Schnellgerben von Häuten | |
| DE3636002A1 (de) | Verbessertes verfahren zur chromgerbung von bloessen | |
| DE10221152B4 (de) | Verfahren zur Herstellung sauberer Blößen in der Wasserwerkstatt | |
| DE2424301B2 (de) | Verfahren zum chromgerben und gerbmischung dafuer | |
| EP0029906A1 (de) | Verfahren zur Verminderung der Reibung bei Nassprozessen der Lederherstellung | |
| DE696735C (de) | Verfahren zum Entfetten von Haeuten und Fellen | |
| DE825115C (de) | Verfahren zum Sudreifmachen kollagenhaltiger Rohstoffe fuer die Gewinnung von Gelation oder Leim | |
| DE253242C (de) | ||
| DE3308087A1 (de) | Verfahren zur chromgerbung von bloessen | |
| AT225339B (de) | Schnellgerbverfahren für die Herstellung von Sohlenleder | |
| DE1494835B (de) | Einbadchromgerbverfahren ohne Abstumpfen | |
| DE1296735B (de) | Verfahren zur Schnellgerbung von Sohlenleder |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8330 | Complete renunciation |