CN109485562B - 脱灰剂及其用途和脱灰方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了脱灰剂，其包含具有式I的化学结构的酚化合物；其中，R₁为羟基或氢；R₂为‑SO₃ ^‑M⁺或‑COO^‑M⁺；M为碱金属或除了Ca和Mg以外的碱土金属。本发明还公开了使用所述脱灰剂的脱灰方法，以及所述酚化合物作为脱灰剂的用途。本发明的一个优点在于，所述脱灰剂不含硼酸或铵盐，其是非常环境友好的，同时提供与铵盐类似的脱灰作用。另一优点在于，所述脱灰剂避免脱灰溶液的pH值甚至在过量的脱灰剂的情况下降低至小于5，因此不会破坏毛皮的坯革并且可以提供坯革的柔软手感。

Description

脱灰剂及其用途和脱灰方法

技术领域

本发明涉及脱灰剂，以及使用所述脱灰剂的皮革脱灰方法。本发明还涉及酚化合物作为脱灰剂的用途。

背景技术

众所周知，在皮革制造方法中，未加工的毛皮应在鞣制和半硝(crusting)之前完成预处理。浸灰是预处理中的一种并且是从毛皮去除毛发和不需要的蛋白质以及打开胶原纤维结构的关键步骤。通常，石灰一般用作至关重要的碱性试剂来实现逐渐且可控的膨胀作用。随后，必须去除石灰以得到准备进一步处理的毛皮。脱灰用于从毛皮(包括其表面和内部部分)去除氢氧化钙以及降低毛皮的pH值直至为约8。主要的脱灰迄今为止已经用酸、酸式盐和酰胺进行，例如邻苯二甲酸、磺基邻苯二甲酸、硼酸、二羧酸的混合物、聚琥珀酰亚胺、酯和铵盐。

目前的脱灰系统在工业实践中具有严重的缺点。由于生皮(hide)中的碱度总是波动，在大规模生产中几乎不可能精确计量脱灰剂的供给。因此，可能轻易地发生过量，这导致pH降低至5。如果毛皮的pH值降低过快，则发生过度的脱灰并且导致表面酸膨胀。在低pH下进行脱灰的结果是毛皮的不可见的酸膨胀。这引起所得坯革(crust)的撕裂强度降低并且干扰诸如染色的后续处理。为了防止纹理损伤和酸膨胀，应当通过应用符合要求的脱灰剂来进行温和的脱灰，所述脱灰剂足以去除石灰并且可以防止在低pH下脱灰。

用于皮革工业的常规脱灰剂主要基于铵盐，例如硫酸铵、氯化铵等。1943年5月4日授权的US 2,318,454使用铵盐作为脱灰组分。铵盐在皮革工业已经被广泛接受，这是由于以下特性：i)与有机化合物相比，廉价的原材料价格；ii)缓冲效果，其在脱灰漂浮物(float)中提供窄的pH范围并且防止毛皮的表面损伤和石灰从浸灰的毛皮的温和去除。作为脱灰方法中的良好的缓冲剂，其产生具有干净表面、甚至干燥性质和良好手感的皮革。

当铵盐用于脱灰目的时，它们与物理和化学结合在浸灰的毛皮上的氢氧化钙反应。例如，硫酸铵或氯化铵与氢氧化钙之间的反应例示如下：

Ca(OH)₂+NH₄Cl→CaCl₂+NH₃+H₂O

Ca(OH)₂+(NH₄)₂SO₄→CaSO₄+NH₃+H₂O

基于铵的脱灰剂具有两个缺点，所述两个缺点限制了它们在工业中的应用。缺点为：i)在脱灰期间释放的氨导致工人暴露于不安全的环境中；ii)制革厂的排放物中的高的NH₃-N含量使得需要进行NH₃-N去除，这增加了废水处理的成本和持续时间。

由于铵盐引起的高的NH₃-N污染，在文献和专利中已经开发三种类型的酸作为脱灰剂：i)无机酸，如硼酸；ii)小分子有机酸，包括乳酸、柠檬酸、琥珀酸或己二酸；iii)大分子，例如聚酰亚胺、聚琥珀酰亚胺和羟基聚琥珀酰亚胺。

硼酸在脱灰漂浮物中具有非常良好的缓冲效果并且已经用作供替代的脱灰剂，其甚至能够穿过厚的毛皮进行脱灰并且产生良好品质的皮革。然而，硼酸具有生殖毒性并且列于根据REACH(化学品的登记、评估、授权和限制)的SVHC(非常关注的物质)中。缺少对工人健康和环境具有低影响的缓冲系统。

CN 102010917A提及了不含氨的脱灰剂，其是两种有机酸的组合。一种有机酸为小分子有机酸，例如柠檬酸或琥珀酸；另一种有机酸为葡萄糖酸或磺基水杨酸。然而，以上所用的小分子有机酸在浸灰漂浮物中具有非常有限的缓冲效果。

WO 2013/107233也公开了不含氨的脱灰剂。该脱灰剂包含聚琥珀酰亚胺或羟基聚琥珀酰亚胺。该技术的脱灰经由以下途径实现：

使用聚琥珀酰亚胺，可以获得良好的脱灰作用，避免由过量的脱灰化学物质引起的过多外皮缺陷。然而，聚酰亚胺、聚琥珀酰亚胺是聚合物，其在渗透入厚的浸灰的毛皮时是缓慢的。

由于铵盐的使用，已经完成了许多试验以寻求安全、充分且温和的脱灰剂。然而，多年来，仍需要具有与铵盐相当的脱灰能力且无过量问题的环境友好的脱灰剂。

发明内容

公开了包含酚化合物的脱灰剂，所述酚化合物具有如式I的化学结构：

其中，R₁为羟基或氢；R₂为-SO₃ ^-M⁺或-COO^-M⁺；M为碱金属或除了Ca和Mg以外的碱土金属。

包含酚化合物的脱灰剂提供温和的脱灰方法，实现良好的脱灰作用和坯革性能，排放物中的总凯氏氮(Total Kjeldahl nitrogen)非常低。另一方面，脱灰剂避免脱灰溶液的pH值甚至在过量的脱灰剂的情况下降低至小于5，因此不会破坏毛皮的坯革并且提供坯革的柔软手感。

与基于铵的脱灰剂相比，本发明提供环境友好的脱灰剂。本发明的脱灰剂具有以下特征：i)酚化合物对于环境和工人均是安全的；ii)酚化合物不会将NH₃-N负荷(burden)引入脱灰排放物中，并且排放物中的总凯氏氮非常低；iii)毛皮的坯革性能在脱灰后是良好的。

与已知的不含铵的脱灰剂相比，本发明的脱灰剂具有几乎等同于铵盐的良好的脱灰效果，并且不会导致酸膨胀。

具体实施方式

本发明的目的因此是提供包含至少一种对应于式I的化学结构的酚化合物的脱灰剂：

其中，R₁为羟基或氢；R₂为-SO₃ ^-M⁺或-COO^-M⁺；M选自碱金属以及除了Ca和Mg以外的碱土金属。

在优选的实施方案中，M选自Li、Na、K、Rb、Cs、Be、Sr和Ba，更优选地选自Li、Na、K和Ba。

用于本发明的酚化合物优选地为选自式I-a至式I-r中的一种或多种，其中M为Li、Na、K或Ba。

用于本发明的酚化合物可以进一步为选自对羟基苯磺酸钠盐、对羟基苯磺酸钾盐、对羟基苯磺酸钡盐、3-羟基苯磺酸钠盐、3-羟基苯磺酸钾盐、3-羟基苯磺酸钡盐、2-羟基苯磺酸钠盐、2-羟基苯磺酸钾盐、2-羟基苯磺酸钡盐、4-羟基苯甲酸钠、4-羟基苯甲酸钾、4-羟基苯甲酸钡、间羟基苯甲酸钠盐、间羟基苯甲酸钾盐、间羟基苯甲酸钡盐、水杨酸钠、水杨酸钾、水杨酸锂和水杨酸钡中的一种或多种。

在优选的实施方案中，酚化合物为选自对羟基苯磺酸钠盐、对羟基苯磺酸钾盐、对羟基苯磺酸钡盐、2-羟基苯磺酸钠盐、2-羟基苯磺酸钾盐和2-羟基苯磺酸钡盐中的至少两种。

在优选的实施方案中，酚化合物为选自4-羟基苯甲酸钠、4-羟基苯甲酸钾、4-羟基苯甲酸钡、水杨酸钠、水杨酸钾、水杨酸锂和水杨酸钡中的至少两种。

本发明的脱灰剂可以进一步包含有机酸和/或二氧化碳。考虑用于本发明的有机酸为常用于皮革制造方法中的有机酸。优选地，有机酸包含选自乳酸、柠檬酸、己二酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸和葡萄糖酸中的至少一种；更优选地为琥珀酸和/或己二酸。

本发明的脱灰剂可以进一步包含添加剂。本发明所考虑的添加剂为用于皮革制造工业中的任何常规添加剂。优选的添加剂为氧化剂和/或催化剂。优选的添加剂包含选自硫酸锰、氯化锰、乙酸锰、甲酸钠、甲酸钾、亚硫酸氢钠、焦亚硫酸钠、焦亚硫酸钾、乙酸钠、乙酸钾、硫酸钠、硫酸钾、硫酸氢钠、硫酸氢钾、过碳酸钠和过碳酸钾中的至少一种。

酚化合物在脱灰剂中的含量优选为55wt％至100wt％，更优选为70wt％至100wt％，进一步更优选为80wt％至100wt％，wt％基于脱灰剂的总重量。

可以根据皮革加工工业中的常规方法来选择脱灰剂中的有机酸的含量，优选为25wt％或更少；更优选为5wt％至20wt％；最优选为5wt％至10wt％，wt％基于脱灰剂的总重量。

可以根据皮革加工工业中的常规方法来选择脱灰剂中的添加剂的含量，优选为25wt％或更少；更优选为15wt％或更少；最优选为10wt％或更少，wt％基于脱灰剂的总重量。

在优选的实施方案中，脱灰剂包含80wt％至100wt％的酚化合物、0至10wt％的有机酸和0至10wt％的添加剂，所述酚化合物为式I-m至式I-r中的至少一种，wt％均基于脱灰剂的总重量。

本发明的另一目的是提供脱灰方法，其包括脱灰步骤：用本发明的脱灰剂使浸灰的毛皮脱灰。

在脱灰步骤中，脱灰剂优选地以脱灰剂的水溶液形式使用。

可以根据皮革制造方法中使用的常规方法来选择水溶液中的水的量，优选为浸灰的毛皮的重量的10wt％至300wt％，更优选为浸灰的毛皮的重量的50wt％至200wt％。

可以基于酚化合物的量来计算脱灰步骤中的脱灰剂的量，酚化合物的量优选为浸灰的毛皮的重量的1wt％至5wt％，更优选为浸灰的毛皮的重量的1wt％至3wt％。

本发明的毛皮还可以被解释为皮革制造领域中的生皮。毛皮可以来自皮革制造领域中使用的常见动物(例如牛、绵羊、猪、鹿)或来自常见鸟类。

在本发明的实施方案中，脱灰方法包括：(A)预脱灰步骤：用添加剂、有机酸和/或二氧化碳使浸灰的毛皮预脱灰；以及(B)脱灰步骤：用脱灰剂使浸灰的毛皮脱灰。

步骤(A)优选包括(i)用水洗涤浸灰的毛皮，去除漂浮物；(ii)用添加剂和有机酸和/或二氧化碳使浸灰的毛皮预脱灰；以及(iii)当漂浮物的pH值为约8时，排出漂浮物。

在优选的实施方案中，如果脱灰方法不包括预脱灰步骤(A)，则脱灰步骤(B)进行为使浸灰的毛皮在脱灰剂的水溶液中脱灰。

考虑的有机酸为常用于皮革制造方法中的有机酸。优选地，有机酸包含选自乳酸、柠檬酸、己二酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸和葡萄糖酸中的至少一种；更优选地为琥珀酸和/或己二酸。

考虑的添加剂为皮革制造工业中使用的任何常规添加剂。添加剂优选为氧化剂和/或催化剂。优选的添加剂包含选自硫酸锰、氯化锰、乙酸锰、甲酸钠、甲酸钾、亚硫酸氢钠、焦亚硫酸钠、焦亚硫酸钾、乙酸钠、乙酸钾、硫酸钠、硫酸钾、硫酸氢钠、硫酸氢钾、过碳酸钠和过碳酸钾中的至少一种。

在步骤(A)中，可以根据皮革制造方法中的常规方法来选择添加剂的量，优选为浸灰的毛皮的重量的0.05wt％至0.3wt％。

在步骤(A)中，可以根据皮革制造方法中的常规方法来选择有机酸的量，优选为浸灰的毛皮的重量的0.1wt％至0.5wt％。

可以根据皮革制造方法中的常规方法来选择步骤(i)中的水的量，优选为300wt％或更小、更优选为200wt％或更小，wt％基于浸灰的毛皮的重量。

本发明的脱灰方法可以在常规温度范围中进行，优选为5℃至35℃、更优选为25℃至35℃。

可以根据皮革加工工业中的常规方法来决定脱灰步骤的结束。优选地，当毛皮切口的横截面在添加酚酞后变为无色并且脱灰步骤的漂浮物为6至8.8、更优选为约8时，可以结束脱灰步骤。脱灰步骤的时间优选为1小时至6小时、更优选为1小时至3小时。

本发明的“约8”是指8±0.8。

在脱灰步骤期间，优选监测漂浮物的pH值。

可以根据皮革加工工业中使用的常规浸灰方法使浸灰的毛皮浸灰。

本发明的另一目的是提供根据式I的化学结构的酚化合物作为脱灰剂的用途：

其中，R₁为羟基或氢；R₂为-SO₃ ^-M⁺或-COO^-M⁺；M为碱金属或除了Ca和Mg以外的碱土金属。

在优选的实施方案中，M可以优选地选自Li、Na、K、Rb、Cs、Be、Sr和Ba，更优选地选自Li、Na、K和Ba。

本发明的酚化合物优选地为选自式I-a至式I-r中的一种或多种，其中M为Li、Na、K或Ba。

本发明的酚化合物可以进一步为选自对羟基苯磺酸钠盐、对羟基苯磺酸钾盐、对羟基苯磺酸钡盐、3-羟基苯磺酸钠盐、3-羟基苯磺酸钾盐、3-羟基苯磺酸钡盐、2-羟基苯磺酸钠盐、2-羟基苯磺酸钾盐、2-羟基苯磺酸钡盐、4-羟基苯甲酸钠、4-羟基苯甲酸钾、4-羟基苯甲酸钡、间羟基苯甲酸钠盐、间羟基苯甲酸钾盐、间羟基苯甲酸钡盐、水杨酸钠、水杨酸钾、水杨酸锂和水杨酸钡中的一种或多种。

在优选的实施方案中，酚化合物为选自对羟基苯磺酸钠盐、对羟基苯磺酸钾盐、对羟基苯磺酸钡盐、2-羟基苯磺酸钠盐、2-羟基苯磺酸钾盐和2-羟基苯磺酸钡盐中的至少两种。

在优选的实施方案中，酚化合物为选自4-羟基苯甲酸钠、4-羟基苯甲酸钾、4-羟基苯甲酸钡、水杨酸钠、水杨酸钾、水杨酸锂和水杨酸钡中的至少两种。

在本发明中，以上提及的所有技术特征可以自由地组合以形成优选的实施方案。

本发明具有以下益处：(1)原材料不含有硼酸，并且符合安全操作；(2)不使用铵盐并且极大地减少了排放物中的氨-氮值；(3)在脱灰过程期间没有氨释放，这有助于安全操作；(4)在甚至过量的脱灰化学物质的情况下，避免脱灰溶液的pH值降低至小于5；(5)酚化合物具有高水平的石灰去除效率，这能够实现干净的毛皮表面和坯革的柔软手感。

实施例

以下实施例用于例示本发明，但是它们并不旨限制本发明：

实施例1

将已经以常规方式浸泡和浸灰的牛皮(cattle hide，厚度7mm)用于应用试验。脱灰方法包括以下步骤：

(A)预脱灰步骤：

(i)将浸灰的毛皮(厚度7mm)在30℃下用150wt％(wt％基于浸灰的毛皮的重量)的水在转鼓(drum)中洗涤；在10分钟后排出漂浮物；

(B)脱灰步骤：

(ii)用脱灰剂的水溶液在30℃下使浸灰的毛皮脱灰，其中所述脱灰剂为对羟基苯磺酸钠盐和2-羟基苯磺酸钠盐的混合物，并且混合物的摩尔比为0.45:0.55，水溶液的量为20wt％，脱灰剂的量为2.5wt％，wt％均基于浸灰的毛皮的重量；

(iii)在120分钟后，当毛皮切口的横截面在添加酚酞的情况下未显色、漂浮物的pH值为7.8时，结束脱灰步骤，脱灰程度为100％。

此后，使用常规方法，在软化、浸酸、铬鞣制、复鞣、中和、干燥和加脂后获得坯革。

实施例2

将已经以常规方式浸泡和浸灰的牛皮(厚度7mm)用于应用试验。脱灰方法包括以下步骤：

(A)预脱灰步骤：

(i)将浸灰的毛皮(厚度7mm)在30℃下用150wt％(wt％基于浸灰的毛皮的重量)的水在转鼓中洗涤；在10分钟后排出漂浮物；

(B)脱灰步骤：

(ii)用脱灰剂的水溶液在30℃下使浸灰的毛皮脱灰，其中所述脱灰剂为对羟基苯磺酸钠盐和2-羟基苯磺酸钠盐的混合物，并且混合物的摩尔比为0.45:0.55，水溶液的量为20wt％，脱灰剂的量为5wt％，wt％均基于浸灰的毛皮的重量；

(iii)在120分钟后，当毛皮切口的横截面在添加酚酞的情况下未显色、漂浮物的pH值为7.9时，结束脱灰步骤，脱灰程度为100％。

此后，使用常规方法，在软化、浸酸、铬鞣制、复鞣、中和、干燥和加脂后获得坯革。

实施例3

将已经以常规方式浸泡和浸灰的牛皮(厚度7mm)用于应用试验。脱灰方法包括以下步骤：

(A)预脱灰步骤：

(i)将浸灰的毛皮(厚度7mm)在30℃下用150wt％(wt％基于浸灰的毛皮的重量)的水在转鼓中洗涤；在10分钟后排出漂浮物；

(B)脱灰步骤：

(ii)用脱灰剂的水溶液在30℃下使浸灰的毛皮脱灰，其中所述脱灰剂为4-羟基苯甲酸钠，水溶液的量为20wt％，脱灰剂的量为2.5wt％，wt％均基于浸灰的毛皮的重量；

(iii)在120分钟后，当毛皮切口的横截面在添加酚酞的情况下未显色、漂浮物的pH值为8时，结束脱灰步骤，脱灰程度为100％。

此后，使用常规方法，在软化、浸酸、铬鞣制、复鞣、中和、干燥和加脂后获得坯革。

实施例4

将已经以常规方式浸泡和浸灰的牛皮(厚度7mm)用于应用试验。脱灰方法包括以下步骤：

(A)预脱灰步骤：

(i)将浸灰的毛皮(厚度7mm)在30℃下用150wt％(wt％基于浸灰的毛皮的重量)的水在转鼓中洗涤；在10分钟后排出漂浮物；

(B)脱灰步骤：

(ii)用脱灰剂的水溶液在30℃下使浸灰的毛皮脱灰，其中所述脱灰剂为4-羟基苯甲酸钠，水溶液的量为20wt％，脱灰剂的量为5wt％，wt％均基于浸灰的毛皮的重量；

(iii)在120分钟后，当毛皮切口的横截面在添加酚酞的情况下未显色、漂浮物的pH值为8时，结束脱灰步骤，脱灰程度为100％。

此后，使用常规方法，在软化、浸酸、铬鞣制、复鞣、中和、干燥和加脂后获得坯革。

比较例1

将已经以常规方式浸泡和浸灰的牛皮用于应用试验。脱灰方法包括以下步骤：

(A)预脱灰步骤：

(i)将浸灰的毛皮(厚度7mm)在30℃下用150wt％(wt％基于浸灰的毛皮的重量)的水在转鼓中洗涤；在10分钟后排出漂浮物；

(B)脱灰步骤：

(ii)用脱灰剂的水溶液在30℃下使浸灰的毛皮脱灰，其中所述脱灰剂为磺基邻苯二甲酸铵，水溶液的量为20wt％，脱灰剂的量为2.5wt％，wt％均基于浸灰的毛皮的重量；在30min、90min、120min之后检查漂浮物的pH值和脱灰程度；

(iii)在120分钟后，当毛皮切口的横截面在添加酚酞的情况下未显色、漂浮物的pH值为8.4时，结束脱灰步骤，脱灰程度为100％。

此后，使用常规方法，在软化、浸酸、铬鞣制、复鞣、中和、干燥和加脂后获得坯革。

取实施例1至实施例4和比较例1的所有漂浮物来检查TKN值。各个实施例的脱灰结果和坯革效果示于表1中。

表1

如表1所示，对于比较例1，在30分钟后，漂浮物的pH为4.2。再过90分钟后，pH增加至8.4，这表明漂浮物的pH可以甚至在没有过量的脱灰剂的情况下达到低的值。所得的脱灰的毛皮不如实施例1至实施例4干净和明亮。所得到的坯革具有比实施例1至实施例4中的相应坯革更粗糙的纹理。对于实施例1和实施例3中的常规剂量的苯酚磺酸钠和苯酚甲酸钠，漂浮物的pH在30分钟后为约7.0。最终的pH在120分钟后达到约8.0。甚至在实施例2和实施例4中的过量条件下，初始pH为约7.0并且最终pH保持为约8.0。完成脱灰，并且所得到的坯革具有细腻的纹理、干净的表面和均匀的染色效果。在与磺基邻苯二甲酸铵相比时，使用酚化合物作为脱灰剂使排放物中的TKN降低至仅为来自铵盐的排放物的约5％。

Claims (17)

1.脱灰方法，包括脱灰步骤：用包含至少一种对应于式I的化学结构的酚化合物的脱灰剂使浸灰的毛皮脱灰：

其中，R₁为羟基或氢；R₂为-SO₃ ^-M⁺或-COO^-M⁺；M选自碱金属以及除了Ca和Mg以外的碱土金属。

2.如权利要求1所述的脱灰方法，其中M选自Li、Na、K、Rb、Cs、Be、Sr和Ba。

3.如权利要求1或2所述的脱灰方法，其中所述酚化合物为选自式I-a至式I-r中的一种或多种，其中M为Li、Na、K或Ba；

4.如权利要求1或2所述的脱灰方法，其中所述酚化合物为选自对羟基苯磺酸钠盐、对羟基苯磺酸钾盐、对羟基苯磺酸钡盐、3-羟基苯磺酸钠盐、3-羟基苯磺酸钾盐、3-羟基苯磺酸钡盐、2-羟基苯磺酸钠盐、2-羟基苯磺酸钾盐、2-羟基苯磺酸钡盐、4-羟基苯甲酸钠、4-羟基苯甲酸钾、4-羟基苯甲酸钡、间羟基苯甲酸钠盐、间羟基苯甲酸钾盐、间羟基苯甲酸钡盐、水杨酸钠、水杨酸钾、水杨酸锂和水杨酸钡中的一种或多种。

5.如权利要求1或2所述的脱灰方法，其中所述酚化合物为选自对羟基苯磺酸钠盐、对羟基苯磺酸钾盐、对羟基苯磺酸钡盐、2-羟基苯磺酸钠盐、2-羟基苯磺酸钾盐和2-羟基苯磺酸钡盐中的至少两种；或者为选自4-羟基苯甲酸钠、4-羟基苯甲酸钾、4-羟基苯甲酸钡、水杨酸钠、水杨酸钾、水杨酸锂和水杨酸钡中的至少两种。

6.如权利要求1所述的脱灰方法，其中所述脱灰剂还包含有机酸和/或二氧化碳和/或添加剂。

7.如权利要求6所述的脱灰方法，其中所述有机酸包含选自乳酸、柠檬酸、己二酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸和葡萄糖酸中的至少一种。

8.如权利要求6所述的脱灰方法，其中所述添加剂包含选自硫酸锰、氯化锰、乙酸锰、甲酸钠、甲酸钾、亚硫酸氢钠、焦亚硫酸钠、焦亚硫酸钾、乙酸钠、乙酸钾、硫酸钠、硫酸钾、硫酸氢钠、硫酸氢钾、过碳酸钠和过碳酸钾中的至少一种。

9.如权利要求6所述的脱灰方法，其中所述脱灰剂中的所述有机酸的含量为25wt％或更小，wt％基于所述脱灰剂的总重量。

10.如权利要求6所述的脱灰方法，其中所述脱灰剂中的所述添加剂的含量为25wt％或更小，wt％基于所述脱灰剂的总重量。

11.如权利要求1或2所述的脱灰方法，其中所述脱灰剂中的所述酚化合物的含量为55wt％至100wt％，wt％基于所述脱灰剂的总重量。

12.如权利要求6所述的脱灰方法，其中所述脱灰剂包含80wt％至100wt％的所述酚化合物、0至10wt％的所述有机酸和0至10wt％的所述添加剂，所述酚化合物为式I-m至式I-r中的至少一种，wt％均基于所述脱灰剂的总重量。

13.如权利要求1所述的脱灰方法，其中基于所述酚化合物的量来计算所述脱灰步骤中的所述脱灰剂的量，所述酚化合物的量为所述浸灰的毛皮的重量的1wt％至5wt％。

14.如权利要求1所述的脱灰方法，其中所述脱灰方法包括：(A)预脱灰步骤：用添加剂、有机酸和/或二氧化碳使所述浸灰的毛皮预脱灰；以及(B)所述脱灰步骤：用所述脱灰剂使所述浸灰的毛皮脱灰。

15.如权利要求14所述的脱灰方法，其中所述有机酸包含选自乳酸、柠檬酸、己二酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸和葡萄糖酸中的至少一种；所述添加剂包含选自硫酸锰、氯化锰、乙酸锰、甲酸钠、甲酸钾、亚硫酸氢钠、焦亚硫酸钠、焦亚硫酸钾、乙酸钠、乙酸钾、硫酸钠、硫酸钾、硫酸氢钠、硫酸氢钾、过碳酸钠和过碳酸钾中的至少一种。

16.如权利要求14或15所述的脱灰方法，其中在步骤(A)中，所述添加剂的量为所述浸灰的毛皮的重量的0.05wt％至0.3wt％；所述有机酸的量为所述浸灰的毛皮的重量的0.1wt％至0.5wt％。

17.对应于式I的化学结构的酚化合物作为脱灰剂的用途：

其中，R₁为羟基或氢；R₂为-SO₃ ^-M⁺或-COO^-M⁺；M选自碱金属以及除了Ca和Mg以外的碱土金属。