DE2758013B2 - Verwendung von fluorierten Synergisten, ggf. in Kombination mit Magnesiumsalzen zur Erniedrigung der Oberflächenspannung wässriger Lösungen von fluorierten Tensiden - Google Patents

Verwendung von fluorierten Synergisten, ggf. in Kombination mit Magnesiumsalzen zur Erniedrigung der Oberflächenspannung wässriger Lösungen von fluorierten Tensiden

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Description

Zahlreiche Tensidanwendungen beruhen darauf, daß man niedrige Oberflächenspannungen erreicht. Während herkömmliche Kohlenwasserstofftenside Oberflächenspannungen bis zu 23-IO-5 N/cm erreichen können, besitzen fluorierte Tenside die einzigartige Eigenschaft, Oberflächenspannungen von 15 · 10~5 bis 20 - IO-5 N/cm und im besten Fall 14,5 · 10-5 N/cm erreichen zu können. Solche extrem niedrigen Oberflächenspannungen erzielt man jedoch nur mit hohen Konzentrationen an fluorierten Tensiden und nur mit sehr speziellen Konstitutionen. Da fluorierte Tenside äußerst teuer sind, ist man gezwungen, die niedrigste Oberflächenspannung mit der kleinsten Menge an Tensiden zu erreichen.
Zahllose Patente und Veröffentlichungen, die spezifische und idealisierte Konstitutionen mit solchen Eigenschaften im einzelnen angeben, haben sich mit dem Problem befaßt, so niedrige Oberflächenspannungen wie möglich mit fluorierten Tensiden zu erzielen.
In allen Fällen besitzen die bevorzugt in Frage kommenden Tenside ausgeprägte und hochspezifische Konstitutionen, wobei sogar deren geringste Abwandlungen die erzielbaren Oberflächenspannungen drastisch ändern. Eine grundsätzliche Ursache dafür, daß das Problem, eine sehr kleine Oberflächenspannung mit der niedrigsten praktisch möglichen Anwendungsmenge zu erreichen, nicht leicht zu lösen ist, besteht darin, daß die Oberflächenspannung mit zunehmender Länge der fluorierten Endgruppe abnimmt, während sich die Löslichkeit im allgemeinen sogar bei Einfügung einer —CF2-Gruppe so stark verringert, daß häufig eine Ausfällung des schwerlöslichen Fluortensids stattfindet.
Es ist seit langem bekannt, daß sich die Oberflächenspannung von Kohlenwasserstofftensiden, die im besten Fall 26 · IO-5 bis 27 · 10-5N/cm beträgt, mit schwerlöslichen Alkoholen auf 23 · 10-5N/cm herabdrücken läßt. Dabei ist die zufällige Natur dieses Effekts in der Tat so ausgeprägt, daß die Oberflächenspannungskurven herkömmlicher handelsüblicher Tenside häufig durch ein Minimum gehen, sofern das Tensid nicht sorgfältigst gereinigt wird.
Bernett und Zisman, J. Phys. Chem., 65, 448 (1961), lehren, daß synergistische Gemische von herkömmlichen Kohlenwasserstofftensiden und fluorierten 1,1-DihydroaIkoholen herstellbar sind, die niedrige Oberflächenspannungen mit kleineren Konzentrationen an fluoriertem Mittel erreichen. Die so erhaltenen Lösungen sind jedoch unstabil, und die fluorierten Alkohole sind zudem flüchtig und sauer. Mit dem Ammoniumsalz einer Perfluornonansäure sind die fluorierten 1,1-Dihydroalkohole nicht genügend löslich und bilden schließlich gelatinöse Niederschläge.
Bei weiteren Anstrengungen, bessere Tenside zu erzeugen, wird im Stand der Technik die Herstellung von Magnesiumsalzen anionen-aktiver perfluorierter Tenside (Shinoda u. a., J. Phys. Chem., 76,909 [1972]) und Magnesiumsalzen anionen-aktiver Kohlenwasserstofftenside (Reichenberg, Trans. Faraday Soc, 43, 467 [1947]) vorgeschlagen. Dagegen wurde nun gefunden, daß sich beim Zusatz von fluorierten Synergisten und gegebenenfalls eines Magnesiumsalzes zu einer wäßrigen Lösung eines fluorierten Tensids, vorzugsweise eines anionen-aktiven fluorierten Tensids, eine weitere erhebliche Erniedrigung der Oberflächenspannung der Lösung ergibt.
Die vorliegende Erfindung betrifft daher die Verwendung einer Verbindung der Formel
(Ri)XZ (D
worin Rf geradkettiges oder verzweigtes Perfluoralkyl
mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder durch Perfluoralkoxy mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes Perfluoralkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, π die ganze Zahl 1 oder 2, T eine zweiwertige Gruppe -R3- oder eine Gruppe -R3SCH2CHRi, worin R3 geradkettiges oder verzweigtes Alkylen oder Halogenalkylen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Arylen mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkylenthioalkylen oder Alkyleniminoalkylen mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, worin das Stickstoffatom in der Iminogruppe sekundär oder tertiär ist, und Ri Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, Z eine neutrale oder polare Gruppe der Formel
-CONR2R4 — CN
— CONR;COR4 -SO2NR2R4
-R3OOCR2 und -CO2R2
wobei R2 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff oder gegebenenfalls einfach oder mehrfach durch -OH, -COCH3, -SH oder -CONH(CH3) substituiertes Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeuten und R3 die angegebene Bedeutung hat, m O oder die Zahl 1 oder 2 ist, wobei die Verbindung eine Wasserlöslichkeit von unter 0,01 Gew.-% bei 25° C besitzt, gegebenenfalls in Kombination mit einem Magnesiumsalz als Zusatz zur Erniedrigung der Oberflächenspannung von wäßrigen Lösungen kationaktiver, anionaktiver nichtionogener, amphoterer oder gemischt- jo funktioneller fluorierter Tenside.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform vorliegender Erfindung setzt man der Lösung des fluorierten Tensids nur den fluorierten Synergisten zu.
Die Oberflächenspannung kationaktiver, anion- 3Γ> aktiver, nichl-ionogener, amphoterer oder gemischtfunktioneller fluorierter Tenside wird unabhängig von der speziellen Konstitution des Tensids durch die Verwendung eines fluorierten Synergisten verbessert.
Die fluorierten Tenside kann man durch-die allgemeine Formel
(Rr).A„Q
darstellen, worin Rf, η und m die oben angegebene Bedeutung haben, Q für eine wasserlöslichmachende <r> Gruppe, welche einen anionischen, kationischen, nichtionischen oder amphoteren Anteil bzw. eine Kombination solcher Anteile darstellt, und A ein mehrwertiges Brückenglied ist, vorzugsweise eine zweiwertige Gruppe wie Alkylen mit 1 bis 12 und vorzugsweise 1 bis >o 4 Kohlenstoffatomen, Arylen, alkylsubstituiertes Phenylen oder die Gruppe CeH4YQH4 mit Y gleich Alkylen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise Methylen, Sauerstoff oder Schwefel, Sulfonamidoalkylen oder Carbonamidoalkylen.
Für Q typische anionische Gruppen sind Carboxyl, Ammonium- oder Metallcarboxylat, wobei das Metall ein Alkali- oder Erdalkalimetall ist, insbesondere Natrium, Kalium, Calcium oder Magnesium, Sulfin- oder Sulfonsäuregruppen oder deren Ammonium- oder t>o Metallsalze oder Phosphon-(OP(OH)2)- oder Phosphor-(OP(OH)3)-säuregruppen oder deren Ammoniumoder Metallsalze. Für Q typische kationische Gruppen sind -NH2, -NHR, wobei R Niederalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, und — NR5X, wobei R5 Wasser- t>r> stoff oder Niederalkyl und X ein Anion wie ein Halogen, insbesondere Chlorid, Sulfat, Phosphat oder Hydroxyl ist. Für Q typische nichtionische Gruppen sind Aminoxyde und von Polyäthylenoxyd und gemischten Polyäthylenoxyd/Polypropylenoxid-polyolen abgeleitete Gruppen. Typische amphotere bzw. gemischte Gruppen sind.
— N(CHj)2C2H4CO2
bzw. -N(CH3XC2H4CO2H)
Unter Tensiden mit gemischten Gruppen versteht man solche fluorierte Tenside, welche im gleichen Molekül anionische und kationische, anionische und nicht-ionische, kationische und nicht-ionische, kationische und amphotere, anionische und amphotere bzw. nicht-ionische und amphotere Anteile enthalten. Die oben erwähnten Klassen fluorierter Tenside sind z. B. auch in der deutschen Offenlegungsschrift 26 56 677 angegeben.
A ist ein mehrwertiges Brückenglied, vorzugsweise eine zweiwertige Gruppe wie Alkylen mit 1 bis 12 und vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Arylen wie gegebenenfalls durch Alkyl mit z. B. 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenylen oder die Gruppe C6H4YC6H4 mit Y gleich Alkylen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise Methylen, Sauerstoff oder Schwefel, Sulfonamidoalkylen oder Carbonamidoalkylen.
Wie oben angegeben, kann die Rf-Gruppe im weitesten Sinne Perfluoralkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen darstellen, ist jedoch vorzugsweise eine perfluoraliphatische Gruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen.
Es sei bemerkt, daß in einigen Fällen mehr als eine Rf-Gruppe an eine einzige Q-Gruppe gebunden sein kann und in anderen Fällen eine einzige Rf-Gruppe an mehr als eine Q-Gruppe oder irgendeine Anzahl durch eine einzige Q-Gruppe an mehr als eine polare löslichmachende Gruppe gebunden sein kann.
Fluorierte anionaktive Tenside, unabhängig von deren chemischer Konstitution sind bevorzugt. Sie sind z. B. Carbonsäuren und deren Salze, Sulfonsäuren und deren Salze, Phosphonate, Phosphate, verwandte Phosphorderivate und deren Salze.
Die synergistische Komponente endet mit einer kovalent gebundenen Gruppe -TmZ, die an sich nicht kritisch ist Die Gesamtlöslichkeitseigenschaften, wie durch die gegenseitige Beziehung zwischen den Anteilen Rf, T und Z bestimmt, sind bei der Einstellung der Wirksamkeit des Synergisten von Bedeutung. Im allgemeinen muß die Kombination des fluorierten Rests und der Endgruppe so ausgeglichen sein, daß die Löslichkeit des besagten Synergisten in Wasser bei 250C äußerst klein ist, im allgemeinen unter 0,01 Gew.-%. Im Fall von Rf-Tensid/Rf-Synergistenformulierungen sollte die Löslichkeit der Formulierung mindestens 0,1 Gew.-% betragen und, um eine wirksame Funktion als nützliche Formulierung auszuüben, eine Oberflächenspannung unter 28 · 10-5 N/cm, vorzugsweise unter 23 · ΙΟ-5 N/cm, in Wasser/Lösungsmittel· lösung ergeben.
Die fluorierte synergistische Verbindung besitzt im allgemeinen eine sehr beschränkte Löslichkeit in Wasser, aber eine in Gegenwart des fluorierten Tensids erhöhte Löslichkeit. Der wesentliche Punkt der lirfindung besteht darin, daß man zum Zwecke der Erfindung verschiedenartige fluorierte Tenside verwenden kann, die keine idealisierten oberflächenaktiven Eigenschaften besitzen. Der synergistische Zusatzstoff ermöglicht in wirksamer Weise ausgeprägt überlegene
Oberflächeneigenschaften in den so erhaltenen Formulierungen.
Der Hauptbestandteil dieser Formulierungen kann folglich ein fluoriertes Tensid sein, das man nicht auf der Grundlage einzigartiger Oberflächeneigenschaften, sondern auf der Grundlage seiner wirtschaftlich möglichen, synthetischen Zugänglichkeit auswählt Dabei kann dieses ein Gemisch fluorierter, von Telomeren abgeleiteter Endgruppen von C4F9— bis CmF»— enthalten, sich von fluorieren Tensiden mit stark verzweigten Ansatzgruppen, die im allgemeinen keine guten Oberflächeneigenschaften aufweisen, ableiten oder in gewissem Maß durch Wasserstoff oder Chlor substituiert sein.
Da der synergistische Zusatzstoff neutral ist, ist er mit anionaktiven, kationaktiven, nicht-ionogenen oder amphoteren Konstitutionen verträglich, welche sämtlich Formulierungen mit verbesserten Eigenschaften ergeben. Dies erlaubt die Wahl eines fluorchemischen Tensidtyps für eine Anwendung unabhängig von dessen Oberflächeneigenschaften und eher auf der Grundlage seines Preises und seiner Zugänglichkeit.
Die fluorchemischen Synergisten sind im allgemeinen nicht kostspielig und stellen leicht erhältliche fluorchemische Derivate dar. Sie können ebenfalls ein Gemisch fluorierter, von Telomeren abgeleiteter Endgruppen von C4F9— bis C14F29—, jedoch ν orzugsweise die niederen, löslicheren Homologen enthalten. Während die Synergisten verschiedene Funktionstypen aufweisen können, sind die wirksamsten Synergisten neutral und enthalten trotzdem stark polare FunKtionen und besonders bevorzugt polare Funktionen, die durch Wasserstoffbrückenbindung löslich gemacht werden können. Stark saure oder basische, korrosive oder flüchtige oder sonst unstabile fluorchemische Derivate sind als Synergisten für Zwecke dieser Erfindung nicht zu empfehlen.
Geeignete Magnesiumsalze sind Magnesiumsulfat, Magnesiumnitrat, Magnesiumchlorid und Magnesiumacetat. Magnesiumsulfat ist bevorzugt.
Von besonderem Interesse sind solche Formulierungen, die ein Gemisch der besagten fluorierten Tenside und der fluorierten Synergisten, bzw. ein Gemisch aus einem anionaktiven fluorierten Tensid, einem fluorierten Synergisten und einem Magnesiumsalz enthalten.
Die so erhaltenen, in vorliegender Erfindung beschriebenen Formulierungen aus fluoriertem Synergisten, fluoriertem Tensid und Magnesiumsalz lassen sich vorteilhaft anstelle herkömmlicher Tenside für alle Zwecke verwenden, für die die besagten herkömmlichen fluorierten Tenside empfohlen werden. Natürlich werden bei in Betracht kommenden Spezialfällen verschiedene Synergist/Tensidgemische vorzuziehen sein. Während beispielsweise sich von kationaktiven oder anionaktiven Tensiden ableitende Formulierungen eine besondere Substantivität aufweisen können, werden gegebenenfalls amphotere oder nicht-ionogene Fluortenside eher wegen ihrer Verträglichkeit mit dem Gesamtansatz bevorzugt Berücksichtigung der thermisehen oder hydrolytischen Stabilität kann zur Wahl besonders stabiler Funktionstypen sowohl für den Synergisten als auch für das Tensid führen, z. B. bei sauren Galvanisierbädern; sich von nicht-ionogenen Tensiden ableitende Formulierungen können speziell in nicht-wäßrigen ^der wenig schäumenden Ansätzen Verwendung finclen; sich von kationaktiven Tensiden ableitende Formulierungen können einen besonders starken Synergismus mit Desinfektionsmitteln zeigen. Diese Beispiele stellen lediglich Hinweise auf synergistische Formulierungen dar, und die bevorzugten Formulierungen sollte man mit gebührender Beachtung ι des jeweiligen Anwendungszwecks auswählen. Ebenso wie herkömmliche fluorchemische Tenside sind diese Formulierungen nützlich zur Verbesserung oder zur Verleihung von Eigenschaften wie Benetzung, Durchdringung, Verlauf, Egalisierung, Schaumstabilität, Fließ-
K) eigenschaften, Emulgierung, Dispergierung sowie Öl- und Wasserabstoßung. Zahlreiche Anwendungen, von denen einige unten angegeben sind, beruhen auf diesen einzigartigen Eigenschaften. Die Anwendungen werden zwar für ein bestimmtes Verwendungsgebiet vorge-
i> schlagen, aber eine allgemeine Anwendbarkeit jedes Mittels für andere Zwecke ist anzunehmen.
Kunststoff- und Kautschukindustrie
— Emulgator zur Polymerisation, insbesondere von Fluormonomeren
— Als Latexstabilisator
— Zur Förderung der Bildung von Agglomeraten aus pulverförmigen Fluorkohlenstoffpolymeren
— In synergistischen Gemischen mit Kohlenwasserr > stoff tensiden zur Benetzung energiearmer Oberflächen, einschließlich Natur- und Synthesekautschuk, Harze und Kunststoffe
— Als Hilfsmittel in Schaumanwendungen und als Schäummittel, um die Leckortung zu erleichtern
in — Als Schaumzusatz, um den Verlauf, das Kriechen und den Randaufbau einzustellen
— Als Entformungsmittel für Silikone und dergleichen
— In Verfahren für feuerfeste Stoffe
— Als Schutzfilmbildner gegen Beschlagen
π — Zusatzstoff zur Beseitigung von Lufteinschlüssen in Kunststoffschichtkörpern
— Netzmittel für Harzformen zwecks Konturenschärfe und Festigkeit
— Heißschmelzzusatz zwecks öl- und Fettabstoßung 4(i — Harzzusatz zur Verbesserung der Füllstoffbenetzung und -bindung
— Fließmittel bei der Extrusion heißer Schmelzen: Verlauf, Gleichförmigkeit, Kraterverhinderung
— Ätzhilfsmittel für Harze
4Ί — Entformungsmittel, Formentnahmemittel
— Verzögerer der Wanderung bzw. Verdunstung von Weichmachern
— Eingebautes Antistatikum für Polyolefine
— Blockierungsgegenmittel für Polyolefine
Erdölindustrie
— Benetzungshilfsmittel für ölbohrlochbehandlungen, Bohrschlämme
— Als Filmverdunstungshemmstoff bei Benzin, Düsen- Y-) kraftstoff, Lösungsmitteln und Kohlenwasserstoffen
— Schmier- und Schneidölverbesserer, zur Förderung der Eindringzeiten
— In Hochdruckschmiermitteln
— Auffangmittel für Ölauslcuf
w) — Zusatz zur Verbesserung der tertiären ölgewinnung aus Bohrlöchern
Textil- und Lederindustrien
— Schmutzablösungs- und Schmutzabweisungsmittel
br> — öl/wasserabstoßende Textil- und Lederbehandlung
— Netzmittel zur Verbesserung der Bedeckung und Durchdringung von Substratporen
— Entschäumer für Textilbehandlungsbäder
Netzmitte! für Einheitlichkeit der Ausrüstung auf fertigem Garn
Eindringmittel für Ausrüstungen auf Kabeln und Fasern mit hohem Denier
Emulgator/Gleitmittel für Faserausrüstungen >
Reinigungs/Metallbehandlungsmittel für Polymerisationsapparate
Fließmittel zum Verspinnen heißer Schmelzen und Lösungen
Zusatz zu Gewebeausrüstungen für Verlauf und Ein- w heitlichkeit
Netzmittel zum Färben
Eindringhilfsmittel für Bleichen Netzmittel für Bindemittel in Vliesstoffen
Anstrich-, Pigment- und Ausrüstungsindustrien
Egalisier- und Kraterverhinderungshilfsmittel für Ausrüstungen und Anstrichmittel Hilfsmittel zur Kontrolle der Anschmutzung -'"
Mittel zur differenzierten Kontrolle der Verdunstung von Lösungsmitteln
Verlaufmittel für Bodenwachse
Hilfsmittel für Wachse zur Verbesserung der Öl- und Wasserabstoßung 2Ί
Haftverbesserer für ölige oder fettige Oberflächen Zur Bekämpfung von Pigmentflotationsproblemen Verbesserer für Automobillacke auf der Grundlage von Überzügen auf Wasserbasis, in denen die Pigmente reaktionsunfähig gemacht werden Pigmentmahlhilfsmittel, um die Benetzung, Dispergierung und Entwicklung der Farbe zu fördern Schaumbildende Substanz bei der Aufbringung von Farbstoffen und Druckfarben
Elektrolytische Umkehrüberzüge r>
Bergbau und metallverarbeitende Industrien
In Reinigungsmitteln zur Verbesserung der Eigenschaften 4(1 Zusatz bei der Reinigung mit Lösungsmitteln Zusatz zu Metallbeizbädern zur Verbesserung der Badstandzeit und Säureablauge
Zusatz bei der galvanischen Verchromung: Verringerung der Oberflächenspannung, Schäumen ·»> Zusatz zu Lötflußmitteln, insbesondere für elektronische Schaltungen
Überzugsschutzmittel (Anlaufschutz, Fettabstoßung)
Korrosionsschutzmittel Zusatz zur Ätzlösung, um die Konturenschärfe zu verbessern
Zur Bildung von nicht-beschlagenden Filmen und kondensationsabweisenden Oberflächen Kunststoffzwischenschicht- und Silikonätzmitteltechnik
In Lötflußmitteln für die Mikroelektronik, um das Schäumen zu verringern
In chemischen Aufrauhungsmittellösungen vor der Verzinkung Mi
Als Kolloiddispergierhilfsmittel für magnetische Feststoffe
Schutzüberzüge for Aluminium und als Mittel zur Verhinderung des Festklemmens Netzmittel zur Kupfererzauslaugung und als b5 Schaumaufbereitungsmittel
Zur Förderung der Erzbenetzung und zum schnelleren Aufbrechen der Oxydschutzschicht
Pharmazeutische Industrie
Zur Verbesserung der Eigenschaften und des Eindringens von Mikrobenbekämpfungsmitteln
Zur Verbesserung der Eigenschaften von Biochemikalien, Bioziden. Algiziden, Bakteriziden und Bakteriostatika
Zur Verbesserung der Festigkeit und Homogenität und zur Verringerung der Permeabilität eingekapselter Stoffe
Zur Emulgierung fluorchemischer Blutersatzstoffe
Land- und Forstwirtschaft
Netzmittel für Herbizide, Fungizide, Unkrautvertilgungsmittel, Hormonwachstumsregler, Parasitenvertilgungsmittel, Insektizide, Germizide, Bakterizide, Nematozide, Mikrobiozide, Abblattungsmittel und Düngemittel
Als Bestandteil in chemischen Sterilisiermitteln, Insektenschutzmitteln und -giften
Für Spritzpulver aus Schädlingsbekämpfungsmitteln und chemischen Pulvern
Korrosionsschutzmittel für Chemikalienauftragsgeräte
Laubnetzmittel
Netzzusatz bei der Viehwäsche oder zur Benetzung von Schafhäuten bei der Entsalzung
Netzhilfsmittel bei der Herstellung von Sperrholzfurnier
Durchdringungsmittel beim Tränken mit Konservierungsmitteln
Verfaserungshilfsmittel
Zur Reinigung von Rohren beim Papierr.iachen und Färben
Fett/Ölabstoßungsmittel für Papier
Brandbekämpfung
Netzmittel zur Bekämpfung von Waldbränden
Bestandteil von AFFF-Löschmitteln (aqueous filmforming extinguishing agents (foams) = wäßrige filmbildende Löschmittel (Schäume))
Bestandteil von Fluorproteinschäumen
Zusätze zu chemischen Trockenlöschmitteln
Mittel in Löschern vom Aerosoltyp
Netzmittel für Beregnungswasser
Automobile, Gebäudeunterhalt und Reinigung
Netzmittel für Reinigungsformulierungen
Zusatz zu alkalischen Reinigungsmitteln
Glasreinigungsmittel
Netzmittel für Automobilwachse
Hilfsmittel zur Verbesserung der Öl/Wasserabstoßung von Wachs
Schmiermittel/Korrosionshemmstoff für Frostschutzmittel
Spülhilfe beim Autowaschen
In chemischen Reinigungsformulierungen und Lösungsmittelreinigern, zur Wasserverdrängung und zum Schäumen. Gegebenenfalls Verbesserung der Schmutzsuspension und Verminderung der Wiederablagerung
Schäummittel zur Rohrreinigung
Schutzfilmbildner gegen Beschlagen auf Glas und Kunststoffen
In Schäumen zur Staubniederhaltung Reiniger für Gebäudefassaden
Für saure Betonreinigungsmittel Lufteinschleppmittel für Leichtbeton Blasenbildner, um den Luftweg in Ventilationssystemen zu verfolgen
Haushalts-, kosmetische und Körperpflegemittel Spülhilfsmittel beim Geschirrabwaschen Flüssige Politurformulierungen
Verlaufmittel für Bodenpolitur
Zusatzstoff für alkalische Backofenreiniger Synergistischer Verbesserer für Desinfektionsmittel Teppichreinigungsmittel
Synergistisches Netzmittel in Waschmittelformulierungen
Zusatzstoff für Schutzüberzüge auf Metallen (Anlaufschutz, Fettschutz)
Verbesserer für Glanz und antistatisches Verhalten Bestandteil von Haarwaschmitteln Bestandteil von Rasierschaum
Bestandteil von öl- und wasserabstoßenden kosmetischen Pudern
Bestandteil von Haut- und Haarwässern oder -cremen
Bestandteil von Hautschutzcremen
Photographie und graphisches Gewerbe
Druckfarbenzusatz zum Verlauf und zur Egalisierung der Farbe, sowohl wäßrig als auch auf Lösungsmittelbasis
Netzmittel für Schreibtinten
— Zur Bekämpfung des Schwimmens und Aufschwimmens von Pigment in Druckfarben
— Zur Bildung von farbabweisenden Oberflächen auf wasserfreien Offsetplatten oder elektrographischen
■"> Beschichtungen
— Verhinderung von Runzelkorn in Gelatineschichten und Verbesserung der Gleichmäßigkeit
— Hilfsmittel zum Filmtrocknen
— Verbesserung von Filmgüssen und Verringerung ίο von »Kontraktionsflecken«
— Hilfsmittel zum Benetzen, Egalisieren und Verhindern von Kraterbildung
— Tensid für Entwicklerlösungen
— Photoemulsionsstabilisator
i) — Verhinderung des Verbackens von Photoschmiermitteln
— Gießhilfsmittel bei der Herstellung mehrschichtiger Filmelemente
— Antistatisches Netzmittel für Filmgüsse 2i) — Antischleiermittel für Filme
— Bindemittel für Füllstoffe und Fluorpolymerfilme
— In Beschichtungen für nematische Flüssigkristallzellen
Die unten angegebenen Säuren sowie deren Alkalisalze sind erläuternde Beispiele für bei den erfindungsgemäßen Formulierungen in Frage kommende anionen-aktive Rf-Tenside. Carboxylat und Sulfonat werden als anionische Gruppen bevorzugt. Das anionaktive
)» Tensid soll im allgemeinen 30—65% an Kohlenstoff gebundenes Fluor enthalten, um geeignete Löslichkeitseigenschaften zu erzielen. Das anionaktive Tensid kann als freie Säure oder als deren Alkali-, Ammonium- oder substituiertes Ammoniumsalz vorliegen. Die unten in
J5 Klammern angegebenen Patentnummern weisen auf Patente hin, in denen bezeichnete Verbindungsklasse umfassender offenbart ist.
Carbonsäuren und deren Salze
R1COOH
R1(CH2), MC00H
R1O(CFj)2.mCOOH
R1(CFj)2. Jo(CHj),.J0COOH R1O(CHj)1-JuCOOH
R1SO2N(C2H5)CH2COOH R1O(CF2O)3CFjCOOH
R1O/CF2CFOiCF2COOH
I U
R1O[CF(CF3)CFjO]CF(CF3)CON(CH3)-CH2COOH (C2F5)j(CF3)CCHjCOOH C1OF19OC6H4CON(CH3)CHjCOOH R1(CHj)1U3SCH(COOH)CHjCdOH R1(CH2)^12S(CHj)1 7COOH (Scholberg u. a., J. Phys. Chem. 57,923-5(1953))
(DE-PS 19 16 669) (DE-PS 21 32 164) (DE-PS 21 32 164) (US-PS 34 09 647) (US-PS 32 58 423) (FR-PS 15 31 902) (FR-PS 15 37 922)
(US-PS 37 98 265) (GB-PS 11 76 493) (GB-PS 12 70 662) (US-PS 37 06 787)
(DE-PS 22 39 709; US-PS 31 72 910)
Sulfonsäuren und deren Salze
R1SO1H
Ri(CH2), 2o
R1SO2NHCH2CH4SO1H
R1SO3N(CHjXC2H4O)1 20SO,H R1-C H2C H2OC H2C H2C H2SO1H R1OC6H4SO3H
C12F2JOC6H4SO3H
(C2Fs)jCO(CH2)3SO,H
CF3(C2Fs)2CO(C H2)JSO1H
R,OCF(CFj)CF2OCF(CF,)CONHCH2SO,H Ri(CH2J1-JaSn-O- (C2H4O)1-TrSO1H
Phoshonate, Phosphate, verwandte Phosphorderivate sowie deren Salze R1-PO(OH)2(Rr)2PO(OH) RiSO2N(EI)C2H4OPO(OH)2 R1CH2OPO(OH)2 C8F15OC6H4CH2PO(OH)2 R1OC6H4CH2PO(OH)2
Sonstige (und deren Salze)
R1SO2N(CHj)C2H4OSOjH
R1C6H4OH
R1(CH2), 2OS2O3Na
Ri(CH2), 20SO2N(CH3)CH2CH2S2OjNa
R, SO2H
(US-PS
(DE-PS
(DE-PS
(DE-PS
(/.A-PS
(CA-PS
(DE-PS
(DE-PS
(GB-PS
(GB-PS
(GB-PS
(US-PS
(DE-PS
34 75 333)
21 34 973) 23 09365) 23 15 326) 6 93 583) 8 42 252)
22 30 366)
22 40 263) 11 53 854)
11 53 854)
12 06 596) 37 98 265)
23 10 426)
(DE-PS 21 10 767) (DE-PS 21 25 836) (DE-PS 21 58 661) (DE-PS 22 15 387) (DE-PS 22 30 366)
(DE-PS 16 21 107) (US-PS 34 75 333) (DE-PS 21 15 139) (DE-PS 21 15 139) (US-PS 35 62 156)
Erläuternde Beispiele für bei den erfindungsgemäßen Formulierungen in Frage kommenden kationaktiven Rf-Tensiden und amphoteren Rr-Tenside sind in Tabellen (Ib) und (Ic) beschrieben.
Erläuternde Beispiele für bei den erfindungsgemäßen Formulierungen in Frage kommende nicht-ionogene Rr-Tenside sind in Tabelle (Id) beschrieben.
Erläuternde Beispiele für bei den erfindungsgemäßen Formulierungen in Frage kommende Rf-Synergisten sind in Tabelle (2) angegeben; ferner kommen auch die folgenden Verbindungen in Betracht
C8F17SO2NH2
C8F17SO2N(C2H5)CH2CHOHCh2OH C8F17SO2N(CH3)CH2CHOHCh2OH C8F17SO2N(CH2CH2OH)2
C8F17SO2N(C H2C H2SH)2
C6FI3CH2CH2SCh2CH2CONHCH2OH C8F17SO2N(CH3)C1OH20CH2OH
C7F15CON(C2H5)CH2CH2OH
55 CF3C6Fi0SO2N(C2H5)C H3CH2O H CF7O(CF6O)2CF2CON(CH1)CjH6OH C8F17SO2N(C4H9)CH2CHOHCH2Oh
CH2
/
C7F15CO-N
\
CH1
C8F17SO2N[CH2CH2CON(CH3)H]2
Ferner
(C2FS)2(CF3)C-CH2CON(R)CH2Ch2OH,
bO worin R H, CH3, C2H5 oder CH2CH2OH ist offenbart in GB-PS 13 95 751;
Rf(CH2CFR1X17CH2CH2CN, worin Ri = H oder F und /77=1—3, ist; sowie Verbindungen der allgemeinen Konstitution:
Rf-CH2CH2-SO1CnH2^,
wie in DE-OS 23 44 889 beschrieben, wobei χ für 1 oder 2 steht, Rf die oben beschriebene Bedeutung hat, m 1 bis 3 ist und A einen Carbonsäureester oder ein Carbonamid oder Nitril darstellt.
Versuchsteil
In Tabellen (la) bis (Id) sind anionaktive, amphotere, kationen-aktive und nicht-ionogene Rf-Tenside und in Tabelle (2) Rr-Synergisten angeführt, welche in den auf die Tabellen folgenden Beispielen verwendet werden.
Die in den Beispielen verwendeten handelsüblichen Tenside sind:
F-I ein Alkalisalz einer Perfluoralkylsulfonsäure,
F-2 ein Perfluoralkansulfonamido-alkylen-monocarbonsäuresalz, wie in US-PS 28 09 990 offenbart,
F-3 ein kationaktives quaternäres Ammoniumsalz, das sich von einem Perfluoralkansulfonamidoalkylendialkylamin ableitet, wie in US-PS 27 59 019 offenbart, z. B.
C8F17SO2NHC3HeN(CHj)3J-,
F-5 und
F-6
F-10 und
F-Il
:<> F-13
ein nicht-ionogenes Perfluoralkansulfonamidopolyalkylenoxydderivat,
von linearen Perfluoralkyltelomeren abgeleitete anionaktive Tenside,
ein von linearen Perfluoralkyltelomeren abgeleitetes amphoteres Carboxylat,
ein von linearen Perfluoralkyltelomeren abgeleitetes, kationenaktives quartäres Ammoniumsalz,
ein von linearen Perfluoralkyltelomeren abgeleitetes nicht-ionogenes Tensid,
von verzweigten Tetrafluoräthylenoligomeren abgeleitete anionaktive Tenside, wie in GB-PS 11 48 48b offenbart,
von verzweigten Tetrafluoräthylenoligomeren abgeleitetes kationaktives Tensid, wie in DE-PS 22 24 653 offenbart,
von verzweigten Tetrafluoräthylenoligomeren abgeleitetes nicht-ionogenes Tensid, wie in GB-PS 1130 822, 1176 492 und 1155 607 offenbart.
Tabelle (la)
In Beispielen 1 bis 86 verwendete fluorierte unionaklivc Tenside
R,-Tcnsid
Name
Formel
2-Melhyl-2-(3-l 1,1,2,2-telra-
hydropcrfluor-alkylthio-propionamidoH-propansulfonsiiure, Natriumsalz')
wie oben
wie oben
wie oben
wie oben
wie oben
wie oben
wie oben, 45% wie oben, 45% wie oben, 100%
1,1,2,2-Tetrahydroperfluoralkylsulfonat, Kaliumsalz
Perfluoralkansäure, Kaliumsalz
A8, Magnesiumsalz
R1CH3CH2SCH2CHjCONHC(CH5)JCH2SO1NaWObCi
A14 F-I
A15 F-2
A16 F-5
A17 F-6
A18 F-9
A19 F-IO
'/"C6F,., % C1(F17 "AC10F21
39 41 13
44 42 10
52 35 8
60 36 4
32 42 21
27 44 23
20 48 26
100
100
R1CH1CH2SO5K wobei
R1COOK
% C6F1,
100
40
62
100
20
15
Foil sei/uns;
R,-Tensid Name Formel
A20 C8F17SO2N(C2H5)CH2CO2K
A21 C8F17SO3K
A22 C8F17SO2NHCH2C6H4SOjNa
')Ri isl ein Gemisch, das hauptsächlich aus Q,F|j. CxF17 und CmF21 im ungefähren Verhältnis 2:2:1 oder wie angegeber
bestehl. 35%igc Lösung in 17.5% Hcxylenglykol - 47.57.. Wasser oder wie sonst angegeben. -) Ungefähre Ilomologcnverteilung.
Tabelle (Ib)
In Beispielen 1 bis 86 verwendete fluorierte ampholere Tenside
R,-Tensid Name der Formel Formel
32 36 22
39 41 13
44 42 10
A23a N-[3-(Dimethy!amino)-propyl]-2-und-3-(1.1.2,2-tetra- % CF13 %CSF,T %C„,F2I
hydroperfluoralkylthioi-siiccinamidsäurc. 6071. Feststoffe
A23b ebenso
A23c ebenso
Λ24 CJ15SO2N(CH2CO: ICH1N(CH)I,
Λ25 CF13C H2C H2SC H2C H2N( C H1J2C H2C O:
Λ26 CF17CHXONH(CH2)JN(CHj)2CH2CH2CO2
A27 CI-Y5SO2N(CHnSO;, ICH11N(CHO2(C2HjOH)
A28 CF1-CH2CH(CO2)N(CH5).!
Λ29 CF13SO2N(CH2CH2CO2 )C.,HhN(CH,)2CH2CH2OH
Λ30 F-7
Λ31 CF1XONHCH^N(CHj)2CH2CH2CO2
Tabelle (Ie)
In Beispielen 1 bis 86 verwendete fluorierte kalioncnaklive Tenside
Ri-Tensid Name oder Formel
Λ32
CF17SO2NHCHbN(CHj)2C2H5OSO2OC2H5
Λ34 CF17SO2NHCjH11N(CHj)J
Λ35 C7F1XONHCH^N(CH1)Xi
Λ36 CsF17SO2N HC3H11N(C 11.O2CHX11HXI
Λ37 C8I-VSO2Nf C H3)C3I-UNf C H.O.J
Λ38 CSF1-SO2NIICIUN(C2Ho/ 0OSO2OC2Ih
Forlsetzuni»
18
R,-Tcnsid Name oder Formel
A39
A40
A4!
A42
C6FI3CH2CH2SCH2CH2N(Ch3)JJ
F-3
F-8
F-12
Tabelle (ld)
In den Beispielen verwendete fluorierte nicht-ionogene Tenside
R,-Tensid Name der Formel
A43 F-4
A44 F-9
A45 F-13
Tabelle (2)
In den Beispielen verwendete R,-Synergisten
R.-Synergisl
Formel
3-[l,l,2,2-Tetrahydroperfluoralkylthioj-propionamid R1CH2CH2SCH2Ch2CONH2 wobei:
B2 wie oben
B3 wie oben
B4 wie oben
B5 wie oben
B6 wie oben
B7 wie oben
BIO
BlI
3-[l,l,2,2-Tetrahydroperfluoralkylthioj-propionitril
3-[l,l,2,2-Tetrahydroperfluoralkylthio]-propionitril
wie oben
2-Methyl-3-[l,l,2,2-tetrahydroperfluoralkylthio]-propionamid
0AC6F13 % C8Fl 7 % C10F2,
65 23 5
67 10 1
80 14 1
71 23 2
35 36 20
100
100
R1CH2CH 2SCH2CH2CN
wobei:
40 42 12
R1CH2CH2SCH2CH2CN wobei:
%C6F13 % ChF17 % C10F21
100
R1CH2CH2SCH2CH(Ch3)CONH3 wobei: 40 42
wie oben
Fortscl/.una
19
Ri-Synergisl
Name Formel
N-[2-(2-Methyl-4-oxopentyl)]-
3-[l,l,2,2-tetrahydroperfluor-
alkylthio-propionamid] R1CH2CH2SCH2CH2CONHC(CH)2CH2COCh., wobei:
40 42 12
B14 wie oben 100
B15 N-Methylol-3-[ 1,1,2,2-tetra-
hydroperfluoralkylthio]-
propionamid		 100
B16 Perfluoroctanamid 100(C7F15CONH2)
B17 Perfluoroctanonitril 100 (C7F15CN)
B18 N-Methyl-perfluoroctan-
sulfonamid		 (C8F17SO2NHCH3)
100
B19 N-Methyl-N-hydroxyäthyl-
perfluoroctansulfonamid		 (C8F1VSO2N(CH3)CH2CH2OH)
100
1,1,2,2-Tetrahydroperfluoralkylthioäthylacetat
2-Jod-l, 1,2,3,3-pentahydropcrfluornonylnitril 100 (R1CH2CH2SCH2CH2OCOCh.,)
C6F13CH2CHJCH2CN
Beispiel 1 bis
Fluorierte Tenside der in Tabelle (3) angegebenen verschiedenen Typen werden bei gleicher Verdünnung in Gegenwart eines typischen Rr-Synergisten B6 mit und ohne Magnesiumsulfatzusatz verglichen. Es zeigt sich ausnahmslos, daß die beobachtete Oberflächenspannung in Gegenwart des Rf-Synergisten deutlich verringert wird.
Wird der Rr-Synergist zusammen mit Magnesium- 4r> sulfat bei den verschiedenen Tensiden eingesetzt, so werden nicht nur alle beobachteten Oberflächenspannungen deutlich verringert, sondern die Wirkung auf anionaktive Rr-Tenside ist besonders ausgeprägt.
Die Testlösungen besitzen verschiedene Klarheitsgrade, und bemerkenswerterweise sind zahlreiche Lösungen klar. Es zeigt sich, daß die Zugabe kleiner Mengen herkömmlicher Kohlenwasserstofftenside zu der. trüben Formulierungen deren Verträglichkeit häufig verbessert.
Tabelle (3)
Wirkung von Rr-Synergisten auf Rf-Tenside
Rf-Tensid veränderlich 1,67%")
Rf-Synergist B6 0,33%
Lösungsmittel6) 25%
Magnesiumsulfatheptahydrat 0,6%
Beispiel
Nr.
Rf-Tensid
Rr-Synergist2) MgSO4-7 H2O*)
Oberflächenspannung') (■ 10-5 N/cm)
Klarheit1·3)
ohne
F-I)
F-I
F-I
F-2 F-2 F-2
anionaktiv
anionaktiv
26,0
18,4
15,7
20,4
18,8
17.1
es)
a a
ι 27 58 013
21 		22 Klarheit1-1)
Fortsetzung —
: Beispiel Rf-Tensid Rf-Synergist2) MgSO4 · 7 H-.O2)
-, Nr. 		Oberflächen
spannung1)
(· ΙΟ-5 N/cm)
■■ 3 F-3]
F-3f kationaktiv + -
F-3J + +		 18,5
15,8
15.8		 b
ohne + — 35 C
C
C
4 F-9 1
F-9 ι anionaktiv + —
F-9 J + + 		26,0
22,8
20,0		 —
5 F-131
F-13 > nicht-ionogen + —
F-13J + + 		22,7
21,1
21,8		 c5)
6 F-15)
F-15f kationaktiv + —
F-15J + +		 28,5
24,2
223		 a
b
ohne + — 35 b
C
7 F-5]
F-5 ( anionaktiv + —
F-5J + +		 183
17,1
163		 Ξ
8 F-6]
F-6 [ anionaktiv + —
F-6J + +		 19,3
17,9
17,9 		b
a
9 F-71
F-7 \ amphoter + —
F-7J + + 		17,8
163
163		 b
10 F-9]
F-9 nicht-ionogen + —
F-91 + + 		20,8
18,1
18,0		 —~
11 F-8]
F-8 kationaktiv + -
F-8) + +		 19,9
15,6
15,8		 C
C
12 A23b]
A23b amphoter + -
A23bJ + +		 197
16,7
16,1		 b
13 A12]
A12 ■ anionaktiv + —
AI2) + +		 243
21,6
16,1		 b
14 All
Al anionaktiv + —
Al) + +		 28,9
21,4
17,1		 —
15 A8]
A8 anionaktiv + —
Αδ) + +		 29,6
23,4
15,6
16 A13\ ...
y^j2| anionaktiv + _ 		19,6
15,8		 R . . , .,,. ,. Allgemein lassen sich Oberflächenspannungen von
α e 1 s ρ 1 e 1 e 1/ dis μ <5 10_5 bjs ]? ]Q_5 N/cm erzie,en eine bemerkens-
Tabelle (4) zeigt, daß Rf-Synergisten weit unter- werte Erniedrigung um 11 · ΙΟ-5 bis 13· 10-5N/cm.
schiedlich^r Typen sämtlich die Oberflächenspannung t>r> Erhebliche synergistische Effekte beobachtet man so-
eines typischen Ri-Tensids von seiner ursprünglichen gar in Abwesenheit von Magnesiumsalz. Oberflächen-
Oberflächenspannung von 28,9 · 10~5N/cm (siehe Ta- spannungswerte von nur noch 15 · 10~5 bis
belle (3)) Wirksam erniedrigen. 16 · 10~5 N/cm bei solchen niedrigen fluorierten Ten-
') 6%-Verdünnung in destilliertem Wasser, entsprechend 0,1% Rf-Tensid und 0,02% Rf-Synergist.
2I Bestandteil vorhanden ( + ), abwesend (-).
3I Klarheit: — =klar, a=schimmernd, b = geringfügiger Niederschlag, c = Niederschlag.
4J Bestandteile wie erforderlich für die Verdünnung korrigiert; 100% Wirkstoff.
5I Filtrierte Lösung zur Messung der Oberflächenspannung.
6) l-Butoxyäthoxy-2-propanol/2-Methyl-2,4-Pentandiol(1 :1).
sidkonzentrationen sind mit seltenen Ausnahmen zuvor nicht berichtet worden. Tatsächlich kommen diese niedrigen synergistischen Oberflächenspannungen
14,5 · 10"5 bis 15,0 · 10"5N/cm nahe, was als der niedrigste theoretisch erreichbare Wert für ein wäßriges Fluortensid angesehen wird.
Tabelle 4 R(-Synergist Konzentra
tion, %		 MgSO4 · 7 H2O-') Oberflächen
spannung3)
(· 10-sN/cm)		 1,67%')
25%
0,5%
Wirkung von B6 0,33 21,4
+ 17,1		 Klarheit")
B9 0,33
1,10		 18,8
+ 17,5
18.3
+ 15,0		 b
b
B12 0,33
1,10		 21,1
+ 17,6
23,3
+ 15,8		 b
ι Rf-Synergistentypen B14 0,33
1,10		 21,9
+ 18,3
19,4
+ 16.8		 b
b
B18 0,33 20,1
+ 16,6		 b
b
B19 0,33 19,4
+ 18,8
Anionen-aktives Rr-Tensid Al
Rf-Synergist veränderlich1)
Lösungsmittel (Diäthylenglykolmonobutyläther)
Magnesiumsulfatheptahydrat		 B17 0,33 + 18,2 —
Beispiel
Nr.		 B21 0,33 18,5
+ 16,2		 b
17 -
18
19
20
21
22
23
24
4)
Bestandteile wie erforderlich für die Verdünnung korrigiert: 100% Wirkstoff.
Bestandteil vorhanden ( + ), abwesend (-).
6%-Verdünnung in destilliertem Wasser, entsprechend 0,10% Rr-Tensid und 0,02% Rf-Synergist
für 0.33%igen Rf-Synergisten bzw. 0,067% Rf-Synergist für l.l%igen Rf-Synergisten.
Klarheit: — = klar, b = geringfügiger Niederschlag.
Beispiele 25 bis 30
Tabelle (5) zeigt, wie in Beispielen 26 und 27 gegenüber 25 sowie Beispielen 29 und 30 gegenüber 28 Formulierungen mit einem Rf-Synergisten viel niedrigere Oberflächenspannungen aufweisen als die Rf-Tenside
Tabelle (5)
Oberflächenspannung gegen Konzentration
allein und gewisse Rf-Tensid/Rr-Synergist-gemische anderen überlegen sind. Die erhebliche Verbesserung der Eigenschaften ist sogar bei 0,01% Konzentration und ohne die Gegenwart eines zweiwertigen Salzes offensichtlich. Die Oberflächenspannungen werden in
so destilliertem Wasser gemessen.
Beispiel
Nr.		 Feststoff-formulierung1) Teile Rf-Syn Te
Rr-Tensid ergist
100
25 Al 75 Bl 25
26 Al 82 B2 18
27 A2 100 — —
28 A23a 72 Bl 25
29 A23b 82 B2 18
30 A23c
Oberflächenspannung (- 10-5N/cm)
% Feststoffe
1,0
0.1
0,01
0,001
0,0001
20
Die Formulierungen enthalten 45% Feststoffe in Hexylenglykol/Wasser (20/80). Sie werden mit destilliertem Wasser auf die angegebenen Konzentrationen eingestellt.
27 30 42 57
16,7 19,8 33,8 51,5
163 22,1 323 543
20 21 28 61
15,1 15,6 273 54,2
16,0 16,7 34,0 603
Beispiele 31 bis 38
Tabelle (6) zeigt, wie die CMC-Diagramme der vorliegenden Formulierungen durch die Zugabe eines bevorzugten Rr-Synergisten beeinflußt werden. Die Oberflächenspannungen verbessern sich fortlaufend über den gesamten Konzentrationsbereich mit der Zugabe des RrSynergisten B6, sowohl mit als auch ohne die
Gegenwart von Magnesiumionen. Die Werte mit Magnesium sind wesentlich besser, und die Lösungen sind anscheinend stabiler.
Ungefähr 10% Synergist reichen aus, um eine minimale Oberflächenspannung zu erzielen.
Tabelle (6)
Oberflächenspannung gegen Konzentration
Beispiel
Nr.		 Feststoff-formulierung1) Teile MgSO, • 7 H2O Oberflächenspannung (· 10~5N/cm)
% Feststoffe5-3)		 0,01 0,001
Rf-Tensid A3 R;-Synergist B6 — Teile 26,6 48,1
Teile 6,6 0,1 20,2 41,7
31 100 13,2 — 28,2 21,4 42,1
32 100 20,0 — 21,7 20,6 40,0
33 100 - — 18,9b) 20,1 43,9
34 100 6,6 30 19,0b) 16,5 34,7
35 100 13,2 30 19,7 15,7 30,8
36 100 20,0 30 17,3 15,8 30,0
37 100 30 16,4
38 100 15,8
Fie Formulierungen enthalten ungefähr 2% Feststoffe in Diäthylenglykolmonobutyläther/Wasser (25/75). 2) Bezogen auf Rr-Tensid A3.
Klarheit: klar, außer bei Bezeichnung b), geringfügiger Niederschlag innerhalb 1 Tag.
Beispiele 39 bis 66 Tabelle (7) zeigt weitere wirksame fluorierte Synergist/Tensid-formulierungen.
Tabelle (7)
Beispiel
Nr.		 Rf-Tensid Rf-Synergist Beispiel
Nr.		 Rr-Tensid Rr-Synergist
39 A4 B3 53 A26 B20
40 A5 B4 54 A27 Bl
41 A6 B5 55 A28 B15
42 A7 B7 56 A29 B16
43 A9 B8 57 A31 Bl
44 AlO BIO 58 A32 Bl
45 A11 BIl 59 A33 Bl
46 A19 B13 60 A34 Bl
47 A20 B6 61 A35 Bl
48 A21 B6 62 A36 Bl
49 A22 B17 63 A37 Bl
50 A24 B19 64 A38 Bl
51 A25 B20 65 A39 Bl
52 A26 B21 66 A43 Bl
Beispiele 67—86
In Tabelle (8) werden die Ergebnisse von Messungen an beispielhaften Systemen einzelner Tensid/Synergistsystemen zusammengefaßt Tabelle (9) veranschaulicht die Wirkung verschiedener Magnesiummengen.
Zur Vorbereitung der in Tabelle (8) berichteten Prüfungen stellt man 0,1%ige lösungen der genannten Tenside in destilliertem Wasser her und mißt deren
Oberflächenspannungen unter Verwendung des Cenco/ du Nouy-Ringtensiometers nach 5 Minuten Gleichgewichtseinstellung. Zu einem frischen aliquoten Teil jener Lösung gibt man eine stöchiometrische Menge Ma gnesiumsulfat und mißt wiederum die Oberflächenspannung der jeweiligen Lösung.
27 27 58 1 1 013 28 mit N/cm)
1 Magnesium
Tabelle (8) Rf-Tensid/ 1 Oberflächenspannung (· 10~5 zusatz Ver
Beispiel Synergist Verhältnis 1 15,7 ände
Nr. 1 ohne 17,1 rung
1 Magnesium- 20,0 -2,7
1 zusatz 16,9 -1,7
F-1/B6 1 18,4 17,9 -2,8
67 F-2/B6 5:1 1,5:1 18,8 16,1 -0,2
68 F-10 31/B6 5 1,5:1 22,8 17,1 -0
69 F-5 SA/B6 5 5:1 17,1 15,6 -5,5
70 F-6/B6 5 5:1 17,9 17,3 -4,3
71 A-12/B6 5 5:1 21,6 15,0 -7,8
72 A-1/B6 5 5:1 21,4 15,8 -4,1
73 A-8/B6 5 5 23,4 18,3 -3,3
74 A-1/B6 5 21,4 16,6 -7,5
75 A-1/B9 5 18,3 18,8 -3,6
76 A-1/B12 23,3 16,2 -3,5
77 A-1/B14 21,9 15,8 -0,6
78 A-1/B18 20,1 -2,3
79 A-1/B19 19,4 -3,2
80 A-1/B21 18,5
81 A-3/B6 19,0
82
Tabelle (9) zeigt die Beziehung zwischen den jeweils eingesetzten Mengen Magnesiumsalz und der Menge Tensid/Synergist und der erzielten Erniedrigung der
Oberflächenspannung. Die Tensid/Synergist-konzentrationen hält man bei 0,01% konstant, und das Tensid/ Synergist-verhältnis ist 6 :1.
Tabelle 9 Magnesiummtnge Erniedrigung der
Beispiel Oberflächen
Nr. spannung
(· ΙΟ"5 N/cm)
Tensid/Synergist
(A3/B4)
ohne 0
33 0.2 Äquivalent 3.8
84 1 Äquivalent 4,0
85 5 Äquivalente 4,8
86

Claims (3)

Patentansprüche:
1. Verwendung einer Verbindung der Formel
(R1)XZ (D
worin Rf geradkettiges oder verzweigtes Perfluoralkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder durch Perfluoralkoxy mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes Perfluoralkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, π die ganze Zahl 1 oder 2, T eine zweiwertige Gruppe — R3- oder eine Gruppe -R3SCH2CHRi, worin R3 geradkettiges oder verzweigtes Alkylen oder Halogenalkylen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Arylen mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkylenthioalkylen oder Alkylenimir.oalkylen mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, worin das Stickstoffatom in der Iminogruppe sekundär oder tertiär ist, und Ri Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, Z eine neutrab oder polare Gruppe der Formel
-CONR2R4 —CN
-CUNR3COR4 -SO2NR2R4
-R3OOCR2 und —CO2R2,
wobei R2 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff oder gegebenenfalls einfach oder mehrfach durch -OH, -COCH3, -SH oder -CONH(CH3) substituiertes Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeuten und R3 die angegebene Bedeutung hat, m O oder die Zahl 1 oder 2 ist, wobei die Verbindung eine Wasserlöslichkeit von unter 0,01 Gew.-% bei 25°C besitzt, gegebenenfalls in Kombination mit einem Magnesiumsalz als Zusatz zur Erniedrigung Ji der Oberflächenspannung von wäßrigen Lösungen kationaktiver, anionaktiver nichtionogener, amphoterer oder gemischt-funktioneller fluorierter Tenside.
2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das fluorierte Tensid der Formel
(R,)„A„,Q
(II)
entspricht, worin Rf, η und m die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, Q eine wasserlös- <r> lichmachende Gruppe aus einem anionischen, kationischen, nicht-ionogenen oder amphoteren Anteil oder einer Kombination solcher Anteile ist und A ein zweiwertiges Brückenglied aus der Gruppe: Alkylen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, ><> Arylen, alkylsubstituiertes Phenylen oder zweiwertiger Rest der Formel —C6H4YC6H4— ist, worin Y Alkylen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Sauerstoff, Schwefel, Sulfonamidoalkylen oder Carbonamidoalkylen bedeutet. v>
3. Verwendung nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die fluorierten Tenside anionische Tenside aus der Gruppe der Carbonsäuren oder deren Salzen, Sulfonsäuren oder deren Salzen, Phosphonate, Phosphate, verwandten Phos- wi phorderivate oder deren Salzen sind.
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Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2963744D1 (en) * 1978-10-20 1982-11-04 Ciba Geigy Ag Perfluoroalkylalkylenemercapto group containing non-ionic surfactants, process for their manufacture and their use
JPS5929194A (ja) * 1982-08-09 1984-02-16 Fuji Photo Film Co Ltd 感熱記録紙
FR2620445B1 (fr) * 1987-09-16 1990-07-20 Centre Nat Rech Scient Nouveaux derives fluores d'acides amines, utilisables en particulier comme agents tensioactifs ou cotensioactifs et preparations a usage biomedical comprenant ces derives
FR2637599B1 (fr) * 1988-10-10 1991-01-11 Szonyi Istvan Nouveaux composes amidofluores, leur obtention et leur utilisation
US20030148232A1 (en) * 2001-09-21 2003-08-07 Orem Michael W. Fluorinated surfactants in overcoat compositions and elements containing same
EP1296182A1 (de) 2001-09-21 2003-03-26 Eastman Kodak Company Zusammensetzungen für Überzugsschutzbeschichtungen mit fluorhaltigen Netzmitteln und diese enthaltende Elemente
GB0223835D0 (en) 2002-10-12 2002-11-20 Eastman Kodak Co Method of making a material
RU2290240C1 (ru) * 2005-06-09 2006-12-27 Андрей Леонидович Душкин Огнетушащий состав
DE102008018180A1 (de) * 2008-04-02 2009-10-15 Hansgrohe Ag Verfahren zum Nachweis von perfluorierten Tensiden
CN113433276B (zh) * 2021-06-07 2022-03-25 中南大学 一种黄铜矿抑制剂的量子化学高通量筛选方法
CN117987120A (zh) * 2022-10-27 2024-05-07 中国石油化工股份有限公司 一种油气藏解水锁化学剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3194840A (en) * 1961-12-18 1965-07-13 Procter & Gamble N, n-diloweralkyl, 1, 1-dihydrogen perfluoroalkyl amine oxides
US3509061A (en) * 1966-10-18 1970-04-28 Us Navy Method and compositions for displacing organic liquids from solid surfaces
NL172234C (nl) * 1971-06-02 1983-08-01 Hoechst Ag Werkwijze voor het bereiden van geperfluoreerde carbonzuuramideamineverbindingen.
GB1337467A (en) * 1971-10-13 1973-11-14 Dow Corning Ltd Wetting compositions and treatment of surfaces therewith
DE2339987A1 (de) * 1972-08-15 1974-03-14 Ici Ltd Schmaelzmittel und verfahren zum schmaelzen von textilien

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Publication number Publication date
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GB1591292A (en) 1981-06-17
DE2758013A1 (de) 1978-07-06
CA1102652A (en) 1981-06-09
AU517771B2 (en) 1981-08-27

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