DE2724111C2 - Verfahren zur Herstellung von Übergangsmetall-Olefin-Komplexen sowie von Alkalimetall-Übergangsmetall-Olefin-Komplexen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Übergangsmetall-Olefin-Komplexen sowie von Alkalimetall-Übergangsmetall-Olefin-KomplexenInfo
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
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Description
ts
Zur Herstellung CO- und NO-freier Olefinkomplexe der Obergangsmetalle sind verschiedene Verfahren
bekannt Den weitesten Anwendungsbereich hat dabei das von Wilke et aL entwickelte Verfahren gefunden,
bei dem Übergangsrnetaüsalze in Gegenwart von
Olefinen mit Hilfe metallorganischer Verbindungen von Metallen der I. bis UI. Gruppe des Periodischen Systems,
insbesondere des Aluminiums, reduziert werden. Wie in
der deutschen Patentschrift 11 91 375 beschrieben wird,
reagiert z.B. NickeI(II)-acetyIacetonat in Gegenwart
von Cyclooctadien(l3) mit Monoäthoxydiäthylaluminium
zum Bis(cyclooctadien)Nickel(0), (C8Hi2J2Ni(O).
Wird anstelle von Cyclooctadien all-trans-Cyclododecatrien
oder Cyclooctatetraen zugesetzt, so entsteht ein CycIododecatrien-NickeI(O), Ci2Hi8Ni(O) bzw. ein Cyclooctadetraen-Nickel(O),
(C8H8Ni)2.
Weiterhin ist es möglich, derartige Übergangsmetallverbindungen
durch elektrochemische Reduktion zu gewinnen (DE-OS 20 07 076). Die apparativ relativ
aufwendige Methode der Cokondensation von Übergangsmetallatomen und Olefinen liefert ebenfalls solche
Komplexverbindungen (Angew. Chem. 87, S. 217,1975X Sie sind auf diesem Wege allerdings nur in mäßiger
Ausbeute zugänglich.
Alle genannten sowie bisher bekannten Verfahren führen zu Übergangsmetall-Olefin-Komplexen, in denen
die niedrigste Oxidationszahi des Übergangsmetallatoms Null beträgt
Es wurde nun das im Patentanspruch angegebene Verfahren gefunden. FOr eine Cobalt- sowie zwei
Nickelkomplexverbindungen wurde bereits in einer ersten vorläufigen Mitteilung (Angew. Chem. 88, S. 808,
1976) berichtet, daß die Umsetzung von Cyclopentadie- so
nyl-Ubergangsmetallverbindungen, (CjHs)2M oder
QH5-M(L)n(M - Übergangsmetall, L-Olefin, mit Alkalimetall
in Gegenwart von Olefinen unter Ablösung der CsHs-Ringe vom Übergangsmetallatom als Alkalimetallcyclopentadienid
schon bei tiefer Temperatur (um -6O0C) in Ausbeuten von
>65% zu Alkalimetall-freien oder auch Alkalimetall-haltigen Übergangsmetall-Olefin-KompIexen
führt, wobei letztere Verbindungen ein oder auch mehrere Alkalimetallatome pro Übergangsmetallatom
enthalten können, wenn man anstelle eines Molverhältnisses von 1 :1 von Alkalimetall zu Übergangsmetall
einen Überschuß an Alkalimetall verwendet. Außerdem ist es möglich, je nach Wahl der
Stöchiometrie bzw. der Reaktionsbedingungen sowie je nach Art des Übergangsmetalls lediglich ein oder auch
beide CyclopentadienyI-Ringe vom Übergangsmetallatom
abzulösen, so daß sich nach diesem Verfahren verschiedene Übergangsmetall-Olefin-Komplexe, nämlich
CsHs-haltige oder auch CsHs-freie Übergangsmetall-Olefin-
bzw. Alkalimetall-ÜbergangsraetaU-Olefin-Kompiexe
herstellen lassen.
Als Alkalimetalle werden dabei bevorzugt Lithium, Natrium oder Kalium verwendet Fflr die am Übergangsmetallatom
gebundenen Olefine haben sich Einfacholefine wie Bicyclohepten oder Mehrfacholefine
wie Cyclooctadien oder Cyclododecatrien sowie auch acyclische Monoolefine wie Äthylen besonders bewährt,
während für die am Alkalimetallatom komplexierten Donatoren Äther wie Dialkyläther oder Diaryläther,
Tetrahydrofuran, Dioxan, Monoglyme und Diglyme, sowie einfache, cyclische oder chelatisierende tertiäre
Amine wie Trimethylamin, Morpholin oder Tetramethyläthylendiamin
in Frage kommen.
Die Herstellung der Komplexe wird in der Weise durchgeführt, daß die Cyclopentadienyl-Übergangsmetall-Verbindungen
unter Inertgas in entsprechenden Lösungsmitteln gelöst bzw. suspendiert mit äem Olefin
gemischt bzw. gesättigt werden und daß zu dieser Mischung das Alkalimetall in Form von feinverteiltem
Sand oder auch in Form größerer Metallstüeke zugefügt
wird. Die möglicherweise auftretende Reaktionswärme wird durch Kühlen abgeführt Nach beendeter Reaktion
werden die entstandenen Komplexverbindungen von den unlöslichen Beiprodukten (überschüssiges Alkalimetall
und Alkalimetallcyclopentadienid) abgetrennt und aus dem Filtrat das erfindungsgemäße Produkt
durch Kristallisation isoliert Als geeignete Lösungsmittel für derartige Umsetzungen haben sich Äther,
vorzugsweise Tetrahydrofuran oder auch Dimethoxyäthan, Diglyme usw. mit oder auch ohne Zusatz von
tertinären Aminen, aber auch aliphatische Kohlenwasserstoffe
wie Pentan, Hexan oder Heptan sowie auch Benzol oder Toluol bewährt Die jeweils angewandten
Reaktionstemperaturen hängen von der Art der herzustellenden Komplexverbindung ab. Temperaturen
zwischen -6O0C und +100° C sind brauchbar, insbesondere
der Bereich zwischen — 6O0C und Raumtemperatur.
Der besondere Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt darin, daß einerseits unter sehr milden
Bedingungen von Temperatur und Druck Alkalimetall-Übergangsmetall-Olefin-Komplexe
hergestellt werr.en können, die nach den bisher bekannten oder geschilderten Verfahren nicht zu erhalten sind. Außerdem lassen
sich nach dieser Methode auch Alkalimetall-freie Übergangsmetall-Olefin-Komplexe in einfacher Weise
herstellen. So erhält man auf direktem Wege das C5H5COCOD aus (CsHs)2Co und Lithiuni in Gegenwart
von Cyclooctadien(1,5) (COD) schon bei 0°C, eine Methode, die bisher nicht beschrieben ist
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Übergangsmetallkomplexverbindungen oder deren
Lösungen können als Katalysatoren für die Oligomerisation und Polymerisation von Diolefinen verwendet
werden. Die Alkalimetall enthaltenden Komplexverbindungen sind als selektive Reduktionsmittel besonders
geeignet.
6,5 g (C5Hs)2Ni und 15 ml Cyclooctadien(l,5)
(C8Hi2 - COD) werden in 45 ml Tetrahydrofuran
(THF) mit 485 mg Lithiumsand vier Stunden bei 0°C unter Argon gerührt. Dabei fällt Bis(cyclooctadien)Nikkel(O)
((COD)2Ni) aus, das abfiltriert und aus Toluol umkristallisiert wird.
(C5Hs)2Nt.
Berechnet: Ni 21,3%; gefunden; Ni 21,0%,
Berechnet: Ni 21,3%; gefunden; Ni 21,0%,
40 g des nach Beispiel 1 mit äquivalenter Lithiummenge, bezogen auf CsHs hergestellten (COD)2Ni werden
anschließend in 750 ml THF mit 5 g Lithiumsand ca. 2 Stunden bei 0°C geröhrt Das (COD)2Ni ist dann
vollständig in Lösung gegangen. Die nun tiefrote Reaktionslösung wird durch Filtration von überschüssigem
Lithium abgetrennt und mit der gleichen Menge Diäthyläther versetzt Bei -300C kristallisiert
(COD)2NiLi2I(THF)4 in Form rot-gelber Kristalle aus, die
zweimal mit Äther gewaschen und eine Stunde bei 0°C im Ölpumpenvakuum getrocknet werden.
Ausbeute 67 g = 80% der Theorie bezogen auf eingesetztes (COD)2Ni.
Berechnet: Ni 10,17%, U 2,4%;
gefunden: Ni 1 αϊ 5%, ü 2,45%.
Berechnet: Ni 10,17%, U 2,4%;
gefunden: Ni 1 αϊ 5%, ü 2,45%.
Die Umsetzung von (C5Hs)2Ni in THF in Gegenwart
von COD mit überschüssigem Lithiumsand bei 00C ergibt nach Abtrennen von nicht umgesetztem Lithium
eine Lösung von (COD)2NiLi2(THF)4 in Tetrahydrofuran.
3,2 g (COD)2NiLi2(THF)4 in 60 ml THF werden mit
1,1 g (C5H5)ZNi in Gegenwart von COD bei 0°C
umgesetzt Es fällt das (COO)2Ni -.n Form eines
hellgelben Niederschlages aus, der mit wenig THF gewaschen und im ölpumpenvakuum geti jcknet wird.
eingesetztes (C5Hj)2Ni.
Berechnet: Ni 213%; gefunden: Ni 21,5%.
Berechnet: Ni 213%; gefunden: Ni 21,5%.
20 g (C5Hs)2Co in 200 ml THF werden unter Argon
bei -30° C mit überschüssigem Lithiumsand gerührt. Nach 45 Min. filtriert man Ober eine Glasfritte bei
-300C von nicht umgesetztem Lithium ab. Beim Abkühlen des Filtrats aus -78°C (2 Stunden) kristallisiert
(C5Hs)2CoLi(THF)W aus, das bei -788C abfiltriert
und zweimal mit kaltem Pentan (—78° C) gewaschen wird. Die extrem luftempfindliche Verbindung wird
anschließend zwei Stunden bei -30° C am Hochvakuum getrocknet.
Ausbeute 28 g - 72% der Theorie bezogen auf eingesetztes (C5Hs)2Co.
Berechnet: Co 15,67%, Li 1,84%;
gefunden: Co 15,9%, Li 1,7%.
Berechnet: Co 15,67%, Li 1,84%;
gefunden: Co 15,9%, Li 1,7%.
Ohne Isolierung oder bei Einsatz des zwischendurch isolierten Produktes wird wie folgt weiter verfahren:
Unter Argon werden 5,1 g (CsHs)2CoLi(THF)2^ in 60 ml Pentan mit -3Ö°C suspendiert und in einen Stahl-Autoklaven überführt. Dann preßt man 30 atm Äthylen auf und läßt auf Raumtemperatur kommen. Nach 2 Stunden wird bei RT über eine Glasfritte filtriert und der Rückstand mit wenig Pentan nachgewaschen. Nach Einengen des Filtrats im Vakuum auf ca. 20 ml und Abkühlen auf -78° C kristallisiert C5H5Co(C2H4)J aus.
Unter Argon werden 5,1 g (CsHs)2CoLi(THF)2^ in 60 ml Pentan mit -3Ö°C suspendiert und in einen Stahl-Autoklaven überführt. Dann preßt man 30 atm Äthylen auf und läßt auf Raumtemperatur kommen. Nach 2 Stunden wird bei RT über eine Glasfritte filtriert und der Rückstand mit wenig Pentan nachgewaschen. Nach Einengen des Filtrats im Vakuum auf ca. 20 ml und Abkühlen auf -78° C kristallisiert C5H5Co(C2H4)J aus.
Die Verbindung wird abfiltriert und bei Raumtemperatur im Argonstrom getrocknet
Ausbeute 1,5 g = 67% der Theorie bezogen auf eingesetzte Co-Li-Verbindung.
Zu 41,4 g (C5Hs)2Co und 54 ml COD iiH25O ml THF
gibt man bei O0C im Verlauf von 6 Stunden insgesamt 1,53 g Lithiumsand. Man läßt 12 Stunden bei Raumtemperatur
nachreagieren und destilliert anschließend das Tetrahydrofuran im Vakuum ab. Der feste Rückstand
wird bei RT in Toluol aufgenommen. Man filtriert vom C5H5Li ab und kühlt das Filtrat auf -60° C ab. Dabei
kristallisiert braunes C5H5CoCOD aus, das mit Pentan
gewaschen und im ölpumpenvakuum bei Raumtemperatur getrocknet wird.
eingesetztes (C5Hs)2Co.
Berechnet: Co 25,4%; gefunden: Co 243%.
Berechnet: Co 25,4%; gefunden: Co 243%.
Eine mit Äthylen gesättigte Mischung aus 10,4 g C5H5CoCOD und 15OmJ THF wird unter Äthylen
(1 atm) 5 Stunden bei -3O0C mit überschüssigem
Lithiumsand gerührt Die anfangs tiefrote Lösung ist dann hellgelb geworden. Danach wird bei Raumtemperatur
vom überschüssigen Lithium abfiltriert und das Filtrat im Ölpumpenvakuum bis zu einem öl eingeengt
Bei Zugabe von äthylengesättigtem Äther sowie
in kristalliner Form aus, das mit Äther/TMED gewaschen und im ölpumpenvakuum bei Raumtemperatur
eine Stunde getrocknet wird.
eingesetztes CsH5CoCOD.
Berechnet: Co 12,75%, Li 14%;
gefunden: Co 12,4%, Li 144%.
Berechnet: Co 12,75%, Li 14%;
gefunden: Co 12,4%, Li 144%.
11,6 g CsH5CoCOD und 11 ml all-trans-Cyclododecatrien(14,9)
(Ci2Hi8) in 200 ml THF werden sechs
Stunden bei -300C mit überschüssigem Lithiumsand gerührt Man läßt zwölf Stunden bei -300C stehen und
destilliert anschließend das Tetrahydrofuran im Vakuum ab. Der Rückstand wird in Toluol aufgenommen und das
C5H5Li sowie das überschüssige Lithium abgetrennt
Zum Filtrat gibt man 20 ml Tetramethyläthylendiamin (TMED) und läßt zwölf Stunden bei 0°C stehen. Dabei
kristallisiert rotes
aus, das mit Äther gewaschen und bei Raumtemperatur im ölpumpenvakuum getrocknet wird.
eingesetztes C5H5CoCOD.
Berechnet: Co 1037%, Li 1,22%;
gefunden: Co 10,24%, Li 1,28%.
Berechnet: Co 1037%, Li 1,22%;
gefunden: Co 10,24%, Li 1,28%.
Das vom
abgetrennte Filtrat fahrt nach Abdestillieren des
Toluols im ölpumpenvakuum zu einem roten, bei
Raumtemperatur stabilen öl, das im wesentlichen aus i Li-Verbindungen besteht
Wie in Eeispiel 8 werden 14,8 g C5H5CoCOD in
200 ml THF mit 6,2 g kleingeschnittenem Kalium unter Äthylen bei —30" C zehn Stunden gerührt Anschließend
wird die Reaktionsmischung zwölf Stunden bei —78° C gehalten und dann vom C5HsK. und überschüssigem
Kalium abfiltriert Nach Einengen des Filtrats auf ι s ca. 50 ml und Zugabe von 200 ml Äther fällt bei
Raumtemperatur
in Form eines hellgelben Pulvers aus. Die Verbindung
wird mit Äther gewaschen und bei Raumtemperatur im ölpumpenvakuum getrocknet
eingesetztes C5H5CoCOD.
Berechnet: Co 17,64%, K 11,70%;
gefunden: Co 17,0%, K 11,6%.
Berechnet: Co 17,64%, K 11,70%;
gefunden: Co 17,0%, K 11,6%.
20
25
Zu 60 g (C5Hs)2Co und 117 ml COD in 500 ml THF
gibt man bei 0°C unter Rühren im Verlauf von sechs Stunden insgesamt 11g Lithiumsand. Nach Abziehen
des Lösungsmittels wird der Rückstand bei Raumtemperatur mit 500 ml Toluol versetzt und eine halbe
Stunde bei Raumtemperatur gerührt Das C5H5Li sowie
überschüssiges Lithiummetall werden dann abgetrennt und das Filtrat im Vakuum weitgehend eingeengt
Anschließend gibt man 300 ml THF sowie 300 ml Diäthyläiher zu. Bei 0°C kristallisiert hellgelbes
(COD)2CoLi(THF)x aus, das abfiltriert mit Pentan
gewaschen und bei RT im ölpumpenvakuum getrocknet wird.
30
35
Ausbeute 110,8 g
82% der Theorie bezogen auf eingesetztes (C5Hs)2Co.
Analog zu Beispiel 11 werden 20 g (C5Hs)2Co and
40 ml COD in 300 ml THF bei 0°C mit überschüssigem Kaliummetall ca. zehn Stunden gerührt Anschließend
kühlt man das Reaktionsgemisch auf -78° C ab und läßt zwölf Stunden stehen. Nach Abtrennen des C5H5K
sowie des nicht umgesetzten Kaliums bei -78° C wird das Filtrat bei Raumtemperatur auf ca. 100 ml eingeengt
und mit viel Äther versetzt Bei -30° C kristallisiert gelbes (COD)2CoK(THF)Ot5 innerhalb von drei Tagen
aus. Dieses wird mit Diäthyläther gewaschen und im ölpumpenvakuum bei Raumtemperatur getrocknet
Ausbeute 24 g = 63% der Theorie bezogen auf eingesetztes (C5Hs)2Co.
Berechnet: Co 15,26%, K 10,12%
TUr(COD)2CoK(THT)I;
gefunden: Co 16,4%, K103%.
Berechnet: Co 15,26%, K 10,12%
TUr(COD)2CoK(THT)I;
gefunden: Co 16,4%, K103%.
41 g (COD)2CoU(THF)2 in 400 ml Toluol werden bei
-10°C mit 3,6 ml Methanol versetzt Man läßt auf Raumtemperatur kommen und filtriert vom CH3OLi ab.
Anschließend wird das Filtrat im Vakuum eingeengt und auf -78° C abgekühlt Es kristallisiert dunkles
(C8H12XC8H13)COaUS.
eingesetztes (COD)2CoLi(THF)2.
Berechnet: Co 2135%; gefunden: Co 20,8%.
7,1 g (C8H12XC8H13)Co in 50 ml THF werden mit
540 mg Lithium zwei Stunden bei 0°C gerührt Die nun tiefrote Reaktionslösung wird vom nicht umgesetzten
Lithium abfiltriert Das THF wird im Vakuum zum Teil abdestilliert und anschließend Diäthyläther zugegeben.
Bei -30° C kristallisiert tiefrotes
40
45
(COD)2CoLi(THF)x kann wie folgt umkristallisiert
werden:
57 g (COD)2CoLi(THF)x werden bei Raumtemperatur in
600 ml Diäthyläther gelöst und von wenig Unlöslichem abfiltriert Beim Abkühlen des Filtrats auf -30° C
kristallisiert gelbes (COD)2CoLi(THF)2 aus, das mit
Pentan gewaschen und im ölpumpenvakuum bei O0C
getrocknet wird.
Ausbeute 40 g — 70% der Theorie bezogen auf eingesetztes (COD)2CoLi(TH F)x
Berechnet: Co 13,83%, Li 1,63%;
gefunden: Co 13,8%, Li 1,67%.
Berechnet: Co 13,83%, Li 1,63%;
gefunden: Co 13,8%, Li 1,67%.
60
Die Umsetzung von (C5Hs)2Co mit überschüssigem
NatriummetaH und COD in THF bei 0°C führt nach Abtrennen von nicht umgesetztem Natrium zu einer
gelben Lösung von (COD)2CoNa in Tetrahydrofuran.
(C8H12XC8H13)CoLi2(THF),
aus, das mit Äther gewaschen und bei 0°C im ölpumpenvakuum getrocknet wird.
eingesetztes (C8H ι ^C8H 13)Co.
Berechnet: Co 10,2%, Li 2,4%;
gefunden: Co 10,2%, Li 2,45%.
Berechnet: Co 10,2%, Li 2,4%;
gefunden: Co 10,2%, Li 2,45%.
Beispiel 14
50 g (C5Hs)2Fe und 100 ml COD in 35OmI THF
werden bei -40 bis -50° C mit überschüssigem Lithiumsand sechs Stunden gerührt Dann wird bei
— 40° C von überschüssigem Lithium abfiltriert und das Filtrat im Vakuum auf 250 ml eingeengt. Man gäbt
150 ml Tetramethyläthylendiamin (TMED) und 600 ml Diäthyläther zu und läßt sechzehn Stunden bei
Raumtempera;jr stehen. Es fällt gelbes C5HsFeCOD-LiTMED
aus, das mit insgesamt 500 ml Diäthyläther gewaschen und im Ölpumpenvakuum bei Raumtemperatur
getrocknet wird.
Ausbeute 71,2 = 75% der Theorie bezogen auf eingesetztes
(C5Hs)2Fe.
Berechnet: Fe 15,85%, Li 1,97%;
gefunden: Fe 15,4%, Li 2,05%.
Berechnet: Fe 15,85%, Li 1,97%;
gefunden: Fe 15,4%, Li 2,05%.
Beispiel 15
Wie in Beispiel 15 werden 50 g (CsHs)2Fe mit 75 ml
COD in 320 ml Dimethoxyäthan (DME) bei -35°C mit überschüssigem Lithiumsand sechs Stunden gerührt.
Man läßt auf Raumtemperatur kommen und filtriert vom Lithium ab. Beim Abkühlen des Filtrats auf -300C
(40 Stunden) kristallisiert ein orange gefärbtes Produkt aus. Dieses wird bei — 300C abfiltriert und bei
Raumtemperatur mit 600 ml Diäthyläther zwei Stunden gerührt. Man erhält gelbes
das mit 200 ml Diäthyläther gewaschen und eine Stunde bei 4O0C im Ölpumpenvakuum getrocknet wird.
eingesetztes (C5Hs)2Fe.
ncrecknei. pe 171 cy0^ Li 2,131Vo;
gefunden: Fe Ι6!β%! Li 23%. '
ncrecknei. pe 171 cy0^ Li 2,131Vo;
gefunden: Fe Ι6!β%! Li 23%. '
Beispiel 16
Eine mit Äthylen gesättigte Mischung aus 11 g
(C5Hs)2Co in 150 ml THF wird unter Äthylen (1 atü)
6 Stunden mit 9,4 g kleingeschnittenem Kalium bei -30T gerührt. Anschließend läßt man die Mischung
auf 00C kommen, läßt 5 Stunden bei 00C nachreagk-rui
und kühlt dann auf -78° C ab. Nach ca. 5 Stunden wird
bei —78° C vom überschüssigen Kalium und ausgefallenem C5H5K abfiltriert und das hellgelbe Filtrat im
ölpumpenvakuum bis auf ca. 50 ml eingeengt. Nach Zugabe von 200 ml Äther fällt (C2H4^CoK(THF), in
Form eines nahezu farblosen Pulvers aus. Die extrem luftempfindliche Verbindung wird bei Raumtemperatur
mit Äther gewaschen und im ölpumpenvakuum 30 Minuten bei Raumtemperatur getrocknet.
eingesetztes (CsHs)2Co.
Berechnet: Co 23,95%, K 15,89% für
Berechnet: Co 23,95%, K 15,89% für
gefunden: Co 24,6%, K 163%.
Beispiel 17
(C2H4J4FeLi2(TMED)2
(C2H4J4FeLi2(TMED)2
Eine Mischung aus IOg (C5Hs)2Fe und 3 g kleingeschnittenem
Lithium in 75 ml THF wird bei -4O0C mit Äthylen gesättigt und anschließend in einen Stahiautoklav
überführt. Man preßt 5 atü Äthylen auf, läßt unter Rühren auf Raumtemperatur kommen und rührt
zunächst 20 Minuten bei Raumtemperatur und dann 7 Stunden bei +500C weiter. Währcr.d der gesamten
Reaktionszeit wird durch wiederholtes Aufpressen von
Μ Äthylen ein Autoklavdruck von 3—5 atü aufrechterhalten.
Nach beendeter Reaktion wird der Autoklavinhalt unter Argon auf eine G-4-Glasfritte überführt, von
wenig unlöslichen Beiprodukten sowie vom überschüssigen Li'hium abgetrennt und das gelbbraune Filtrat mit
80 ml Äther sowie mit 50 ml Tetramethylendiamin (TMED) versetzt Bei 0°C fällt hellgelbes
(C5Hi)(FcLi(TMED)2 in kristalliner Form aus, das nach 3
Stunden abtiftriert, mit Äther gewaschen und im
ölpumpenvakuum bei Raumtemperatur getrocknet wird.
eingesetztes (C5Hs)2Fe.
Berechnet: Fe 13,49%, Li 335%;
gefunden: Fe 13,0%, Li
Berechnet: Fe 13,49%, Li 335%;
gefunden: Fe 13,0%, Li
Claims (1)
- Patentanspruch;Verfahren zur Herstellung von CsHs-haltigen sowie CsH5-freien Übergangsmetall-Olefin-Komplexen bzw. Alkalimetall-Übergangsmetall-Olefin-Komponenten oder deren Lösungen, dadurch gekennzeichnet, daß Metallocenkomplexe von Eisen, Kobalt, Nickel, Chrom, Molybdän, Titan und Vanadium mit Alkalimetallen oder Alkalimetall-Übergangsmetallkomponenten, gegebenenfalls in Gegenwart von Olefinen in Lösungsmitteln zwischen -60° und +100° C umgesetzt werden.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2724111A DE2724111C2 (de) | 1977-05-27 | 1977-05-27 | Verfahren zur Herstellung von Übergangsmetall-Olefin-Komplexen sowie von Alkalimetall-Übergangsmetall-Olefin-Komplexen |
| US05/851,558 US4169845A (en) | 1977-05-27 | 1977-11-14 | Method of preparing transition metal-olefin complex compounds and alkali metal-transition metal-olefin complex compounds |
| CA290,879A CA1082720A (en) | 1977-05-27 | 1977-11-15 | Method of preparing transition metal-olefin complex compounds and alkali metal-transition metal-olefin complex compounds |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2724111A DE2724111C2 (de) | 1977-05-27 | 1977-05-27 | Verfahren zur Herstellung von Übergangsmetall-Olefin-Komplexen sowie von Alkalimetall-Übergangsmetall-Olefin-Komplexen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2724111B1 DE2724111B1 (de) | 1978-10-19 |
| DE2724111C2 true DE2724111C2 (de) | 1979-06-21 |
Family
ID=6010101
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2724111A Expired DE2724111C2 (de) | 1977-05-27 | 1977-05-27 | Verfahren zur Herstellung von Übergangsmetall-Olefin-Komplexen sowie von Alkalimetall-Übergangsmetall-Olefin-Komplexen |
Country Status (3)
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|---|---|
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| CA (1) | CA1082720A (de) |
| DE (1) | DE2724111C2 (de) |
Families Citing this family (5)
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|---|---|---|---|---|
| DE2840460C2 (de) * | 1978-09-16 | 1980-12-11 | Studiengesellschaft Kohle Mbh, 4330 Muelheim | Katalytisches Verfahren zur Herstellung von 2-Vinylpyridin aus Acetylen und Acrylnitril |
| DE3379465D1 (en) * | 1982-11-06 | 1989-04-27 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Substituted cyclopentadienyl cobalt complexes and synthesis of pyridine homologues by means of the complexes |
| US5004820A (en) * | 1989-08-07 | 1991-04-02 | Massachusetts Institute Of Technology | Preparation of chiral metallocene dihalides |
| WO1997035894A2 (en) * | 1996-03-27 | 1997-10-02 | The Dow Chemical Company | Allyl containing metal complexes and olefin polymerization process |
| US20050003097A1 (en) * | 2003-06-18 | 2005-01-06 | Siemens Westinghouse Power Corporation | Thermal spray of doped thermal barrier coating material |
-
1977
- 1977-05-27 DE DE2724111A patent/DE2724111C2/de not_active Expired
- 1977-11-14 US US05/851,558 patent/US4169845A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-11-15 CA CA290,879A patent/CA1082720A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4169845A (en) | 1979-10-02 |
| CA1082720A (en) | 1980-07-29 |
| DE2724111B1 (de) | 1978-10-19 |
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