DE2021524A1 - Verfahren zur Oligomerisierung oder Cooligomerisierung von Olefinen - Google Patents
Verfahren zur Oligomerisierung oder Cooligomerisierung von OlefinenInfo
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Description
2027524
Ess© Research and (British 22 299/69 - prio I0^rI969
Engineering Company
Linden» N0J08 V0StnA, . - M ~q ».»««■■»
——"··*— .-■ -' ' Hamburgs de» Sb0 April
Verfahren zur Ollgomerislerüng oder-Cooligomerl-sie-rung
von Olefinesa
Die Brfialu^g betrifft ein-verbessertes'Verfahren, zur
Oligomerisierussg und Cool isomerisierung von Olefinen,
ZoBo ÄthyIeK9 Propylen usid Eutenen, wie 1~ und '2-Butenen.
Weiterhin betrifft die Erfindung die Aktivierusig eines
für die Oligotnerisierung und Co«jligomerisierung derartiger
Olefine Verwendung findenden Katalysatorsysteins«, Bei
Anwendung der bislang bekannten Olefinoligomerislerungs»
und »cooligomerisiarungskatalysataren sind im allgemeinen
hohe Temptiraturen, hohe Drucke und/oder lange Reaktionszeiten erforderlichα Andere derartige Verfahren haben
den Nachteil, daß sich das Katalysatorsystem in den Heaktionsmedien
nicht vollständig löst. Demgemäss sind die erhaltenen Ausbeuten, berechnet auf die eingesetzte
Katalysatormenge, nicht immer befriedigendo
ÖlefinoligomeriBierungs- und »cooligomerislerungskatalysatoren
sind auf Basis von reduzierten Nickelverbindungen oder auf Baals von metallischem Nickel, hergestellt wordene
Olefine, wie Äthylen, lassen sich in Gegenwart von fein verteiltem metallischem Nickel und von Organoaluminium
verbindungen dlmerlsieren» Andere Katalysatorsysteme
009882/2206 .
BAD ORIGINAL
" β g „ ν
auf Nickelverbindungen,, die ohne Reduktion au metallischem
Nickel mit Organometallverbindungen der I0 und III, Gruppe
des Periodensystems der Elemente umgesetzt worden s&stid«
Derartige; Katalysatoren sind bislang durch Umsetzung eines
Nickelsalzes* Z0B0 eines Nickelhalogenide'oder sisies Nickel·=
chelate, wie Niekelacetylacetonat mit einem Alkylalumlnlum»
halogenid, hergestellt worden, vorzugsweise in Gegenwart einer 3« Verbindung des Typs YR-* wobei Y ein Element der
m -
^ V. Gruppe- des Periodensystems, insbesondere Phosphor oder
Arsen ist und B allgemein eine Hydroearby!gruppe darstallt,
Diese Katalysatoren sind in aromatischen Lösungsmitteln
■ löslich 'usnd weise eine so starke Wirksamkeit für die
Ollgomerisierung ¥on Qlefisseu auf g daß sich die Umsetzung
bei wesentlich ^niedrigeren Temperaturen und Drucken sowie
bei wesentlich niedrigem^ Katalysatorkonzentrationen als
bei Katalysatoren mit metalllsohem Mickel durchfuhren läßt.
Im allgemeinen schwanken die Temperaturen, bei denen diese
Katalysatoren Verwendung finden* Innerhalb eines großen
Bereiches und! Ollgonierieierungen sind erfolgreich bei
Temperaturen bis herab zu -Ao und bis herauf au +600C
durchgeführt wordenο 'Die Umsetzungatemperatur wird im
allgemeinen abhängig you dass weites8©» Verfahrerasbedingungen
gewählt, amh bieten verhältnismäasig niedrige Temperaturen
den Vorteil, daß sich die Reaktion bei Normaldruck ausführen
BAD ORIGINAL
0 0 9 8 8 2/2206
202152A
läßtρ wobei die Löslichkeit des Monomeren in dem vojphasidesten-"
Lösungsmitttil dann fUr eine hohe Ölefinuntwandlusig ausreicht»
Ein derartiges Verfahren, Insbesondere die Dimeristerung von. Propylen
unter Verwendung eines Katalysatorsystems der oben
beschriebenen Art (bestehend aus einem Nickelsalz oder
-chelat, einer Organoaluroinlumverblndugig und einem Elektronen=
denator) ist lsi der französischen Patentschrift 1 ^97
im einzelnen beschriebene Die Ausbeuten en Reaktionsprodukten
■■■■■'■
sind jedoch nicht so hoch wie erwünscht, wenn die Umsetzungen
bei verhältnismässig niedrigen Temperaturen im Bereich voa
beispielsweise »50 bis zu +200C durchgeführt werdeno Die
vorliegende Erfindung geht von der Entdeckung aus, daß bei
einer Durchführung der Oligcmerisierung oder Cooligomerlsierung
bei Temperaturen unterhalb von 20°C die optimale Temperatur für die Herstellung des Katalysators nicht mit dar optimalen
Reaktionsteciperatur Übereinstimmt o .
Demgemäss ißt Gegenstand der Erfindung ein Verfahren zum
Oligomerisicren oder Cooligemerisleren von Olefinen bei
Umsetzungstemperaturen unterhalb 20°C in Gegenwart eines Katalysators, der Salze oder Chelate eines Metalls der
Gruppe VItI1. Organoaluminiuafverbindungen des Typs AlRnX, n,
wobei X ein Halogenid, R ein Hydrocarbylrest und η eine
ganze Zahl zwischen 1 und 3 ist, sowie Elektronendonatoren
'008682/2206 bad original
II«
des Type YR.,, wobei Y ein Element der Gruppe V und R ein
Hydrocarbyli*@st ist« enthält, wobei erheblich erhöhte Ausbeuten an Oligomeren dadurch erhalten werdest daß man das
Katalysatoreystem einer Temperaturaktivierungsbehandlung
bei 0 bis 6Q9 vorzugsweise 20 bis 5O°C unterwirftβ
Das Verfahren zum Aktivieren des Oligomerisierungskatalysatorsystems
besteht darin« daß man den Elektronendonator des Typs YiU (gemäss obiger Definition) mit einem
in einem Lößungsmittel dispergieren Salz oder Chelat eines Metalls
der Gruppe VIII vermischt, das Gemisch mit einem Cg bis C12~/akylolefin sättigt« eine Alkylaluminiumverbin«»
dung zusetzt und das Gemisch fUr eine zur Aktivierung des Katalysators ausreichende Zeit bei einer Temperatur von
0 bis 60, vorzugsweise 20 bis 500C hält»
Gemäss eines* AusfUhrungsform wird das Gemisch der Verbindung
YR, und des Salzes oder Chelates de* Metalls der Gruppe VIII
vor der Sättigung des Gemisches mit dem Olefin auf eine
Temperatur von ~20 bis 40°C gekühlt,, worauf da« Alkylalumlnlumhalogenld
dem Gemisch zugesetzt und d«r Katalysator
aktiviert wird,, indem man auf eine Temperatur im Bereich von
20 bis 4o°C erwärmt und das Gemisch eine bestimmte Zelt lang bei dieser Temperatur hält«
Il I
Qemäss einer weiteren Ausführungsform wird das Katalysatorsystem hergestellt» indem die Organoaluminiumverbindung
einem Gemisch bestehend aus dem Elektronendonator und dem
Metallsalz oder »chelat bei einer Temperatur im Bereich
von 20 bis 3O0C zugefügt wird, so daß die Aktivierungsbehandlung mit dem Herstellungsschritt kombiniert wird,
worauf die Oligomerisierung bei einer Temperatur deutlich
unterhalb von 20°C durchgeführt wirdo
Wenn die Aktivierung bei einer oberhalb von 300C liegen
den Temperatur durchgeführt wird, werden äußerst aktive
Katalysatoren erhalten, falls ein Überschuß en C» bis C^
Olefinen aufrechterhalten und dadurch eine thermische
Zersetzung des Katalysators verhindert wird.
Die Erwärmungsdauer braucht nicht besonders groß zu
da in allgemeinen einige Minuten bereits für eine befrIedlgende Aktivierung des Katalysators ausreichen .,Längere
Haltezelten erhöhen die Aktivität nicht merklich, während
eine zu ausgedehnte Erwärmung einen nachteiligen Einfluß auf den Katalysator haben kann. Die Erwärmungedauer über»
schreitet deshalb vorzugsweise 10 bis 15 Minuten nicht
und liegt insbesondere zwischen 1 und 6 Minuten.
OOeiäI/2208 ·. - .BAD
Das beschriebene Katalysatorsystem ist besonders geeignet
fUr die Ollgomerlsierung oder Coollgomerlsierung von Äthylen«
Propylen und Butenen, wie 1- und 2-Butenen, da bei diesen
Umsetzungen mit Hilfe der erfindungsgemässen Aktivlerungsbehandlung erstaunlich hohe Ausbeuten an gewünschten Endprodukten* bezogen auf die eingesetzte Kickelmenge in Granui,
erhalten werden. Lösungsmittel können Verwendung finden, z.B. halogeniert© aliphatisch Verbindungen« wie MethylenchlorM,
oder aromatische Lösungsmittel, wie Benzol, Toluol, Xylol,
oder halogenierte aromatische Lösungsmittel, wie Chlorbenzol und Dichlorbenzol. Znsbesondere Chlorbenzol hat sich als
gutes Lösungsmittel erwiesen.
Die Verfahren lassen sich bei allmählicher Zugabe der Olefinmonomeren und anschließender Abtrennung der Reaktionsprodukte
halbkontinuierlloh oder bei ständiger Abtrennung der Reaktionsprodukte und ZurUckfUhrung des Lösungsmittelkatalysatcrgeinisches
im Kreislauf vollkontinuierlich durchführen· Die Verbindungen der Netalle der Gruppe VIII können Salze, anorganische oder
organische Säuren, Chelatkomplexe oder vorgeformte *tf -Komplex=
verbindungen sein·
Das Metallohelat ist ein Ubergangsmetallenolat eines S-Diketons
oder ein Reaktionsprcdukt desselben, das zunächst der folgenden Strukturformel entsprichtt .
009882/2206
•7- . . ' ■■■■■■
■ '/"ν - ■ : ■■.· :
ο' ο
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R1-C-C- C « R,
■:.: ; V - ; ■: '■:■■
in der M ein Ubergangsoietall oder Metall der Gruppe VIII
des Periodensystems der Elemente ist (verglο "Handbook of
Chemistry and Physics",Chemical Rubber Company, 450 Auflage
(1964)) und in der R1, Rg und R- gleich oder verschieden sind
und ein Wasserstoff atom oder Kohlenwasserstoffreste mit
1 bis 30 Kohlenstoffatomen, nämlich Alkyl-, Cycloalkyl-,
Alkenyl-=, Cycloalkenyl-, Aryl-, Aralkyl- oder Aralkenylreste
bedeuten, vorzugsweise aber Reste mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen sind ο Vorzugsweise ist R2 ein Wasserstoffe torn, während
R1 und R, Methylreste sind» Besonders geeignete und bevorzugte
Verbindungen sind Metallacetylacetonate des Nickels, Kobalts
und Eisens ο Nickelacetylacetonat hat sich als besonders geeignet und als die wirksamste dieser Verbindungen erwiesenο -
Im Rahmen der Erfindung können auch Salze dieser Metalle,
zoBo deren Chloride, Bromide, Jodide, Sulfate, Nitrate und
dergleichen Verwendung finden« Vorgebildeten*-Komplexyer=»
bindungen der Metalle der Gruppe VIII sind ebenfalls brauchbar,,
ζ .BoU"-Ally !nickelhalogenide, .
009082/2206 bad original
Bei den organischen Aluminiumverbindungen handelt es sich
um Verbindungen des Typs AiR X, s wobei R ein Hydrocarbylrest,
X ein Halogenid und η eine ganze Zahl sv/ischen 1 und
5 sind» Die Hydrocarbylreste sind vorzugsweise Alky!gruppen
mit 1 *bis 12 Kohlenstoffatomen* insbesondere mit 2 bis 8
Kohlenstoffatomenc Die Hydroearbylreste müssen nicht gleich
sein« und es lassen sich beispielsweise auch Organoaluminiumverbindungen
verwenden, welche eine oder mehrere Alkoxyreste enthaltene Die Verbindungen AlRX^n können als solche oder
im Gemisch, das heißt als AlgEt^Cl, oder als AlHtCl2 +
AIgEt-Cl- eingesetzt werden<,
Die Elektronendonatoren entsprechen der Formel YR», wobei
Y ein Elemant der Gruppe V1, vorzugsweise Phosphor oder
Arsen, und R ein Hydrocarbylrest mit 1 bis 50 Kohlenstoffatomen oder ein Wasserstoffatom sind» Bei den Kydrocarbyl«
resten handelt es sich um Alkyl-, Cycloalkyl- oder Arylreste,
vorzugsweise mit 2 bis 12 und insbesondere mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomenο Weiterhin sind Verbindungen des Typs
RgY-(CHg)-YRg verwendbar, wobei m eine ganze Zahl zwischen
Null und 2 ist ο
BAD ORIGINAL
009882/2206
Das Netall der Gruppe VIXX in Form eines Salzes oder Chelates
ist.in dem Katalysatorsystem in einer Menge zwischen 0,00005
oder 0,0001 bis 0,1 Mol je Liter Verdünnungsmittel vorhanden0
Im allgemeinen finden jeweils mehr als 1 Mol Organoaluminiumverbindung und mehr als 1 Mol Elektronendonator je Mol Metall
Anwendung» Das Molverhältnis von Organoaluminiumverbindung
zu Metall kann in weiten Grenzen zwischen 2:1 und 50 : 1
schwanken, wobei der bevorzugte Bereich zwischen 50 : 1 und 120 : 1 liegt» Das Molverhältnis von Elektronendonator zu
Metall kann zwischen 0,5 ; 1 und 18 : !betragen, liegt jedoch
vorzugsweise zwischen 4:1 und 10 : 15ο Im allgemeinen ist
die Menge an vorhandener Organoalumlnlumverbindung größer als die Menge an Elektronendonator, jeweils ausgedrückt als
Molverhältnis bezogen auf das Metall» Ein geeignetes MoI=
verhältnis von Organoaluminiumverbindung zu Elektronendonator liegt zwisohen 2 : 1 und 15 : I6
Das erfIndungsgemässe Verfahren ist besonders wirkungsvoll,
wenn die Oligomerisierung und Cooligomerisierung bei verhältnlamäaslg tiefen Temperaturen, von beispielsweise unter 00C,
insbesondere etwa -10 bis -4O0C durchgeführt werden, doch
sind Temperaturen bis herab zu -600C ebenfalls möglich, abhängig von der Art der auszuführenden Umsetzung,, Die erfin»
dungsgemäss behandelten Katalysatoren behalten ihre Aktivität
unabhängig von der tatsächlich angewendeten Umsetzungstemperatur.
■ 009882/2206 BAD original
ν.
- ίο -
Das bevorzugte Verfahren zur Herstellung des Oligomerisierungs-
oder Cooligomerlsierungskatalysators besteht darin« daß man
das Lösungsmittel, die Metallverbindung und das Phosphin in ein
mit Stickstoff gefülltes Reaktionsgefäß (mit ZoB0 2 Liter
Inhalt) eingibt* das mit,einem schnellaufenden Rührer« einem
Gaseinlaß und einem Gasauslaß versehen ist»
Das Stickstoffspülgas wird anschließend durch Propylen ersetzt, und das Gemisch wird auf -100C gekühlt« um die
Flüssigkeit mit dem Olefin zu sättigen. Dieses Gemisch wird anschließend unter langsamem Rühren auf 20°C erwärmt,
worauf das äthylaluminiumhalogenld langsam eingegeben wirdo
In diesem Stadium findet bereits eine sehr starke Adsorption von Propylen statt„ Aufgrund der stark exothermen Reaktion
kann die Temperatur des Reaktionsmediums auf bis zu 40 bis 50° C ansteigen, ohne daß dadurch die Aktivität des Katalysators nachteilig beeinflußt wird. Nach einer Haltezelt
von 5 Minuten bei 25 bis 300C wird das Reaktlonsgemisoh
anschließend auf die gewünschte Umsetzungsteinperatur gekühlt und nach Erreichen der Temperatur wird die Rührgeschwindigkeit
erhöht;.
Zur Erläuterung der Erfindung sollen die folgenden Beispiele
dienen.
BAD ORIGJMAL 00 9882/2208
Propylen wurde unter Verwendung eines Katalysators dimerisiert,der
dwreh' Umsetzung von Nlckelacetylacetonat mit Aluminium»
sesqulchlorld in Gegenwart von Propylen undTriphenylphosphin
erhalten worden war«, Der Katalysator wurde bei einer Temperatur von 25°C hergestellt. Die DimerisIerung wurde bei -1O0G
durchgeführte Die übrigen Reaktionsbedingungen sowie die
Ergebnisse der Dimerisierung sind in der Tabelle I zusammengefaßt ο Ein Vergleichsversuch wurde gemäss Beispiel 2 der
' frünzBelschen. Patentschrift 1 497 675 durchgeführt, gemäss
der der Katalysator in ähnlicher Weise, jedoch bei einer
Temperatur von -IO0C ohne weitere Behandlung bei höherer
Temperatur hergestellt wird„ Die mit dem aktivierten Kata=
lysator durchgeführte Umsetzung wurde nach 6 Stunden abge°
brechen, obgleich der Katalysator noch voll aktiv war. Wie
sich aus Tabelle I ergibt,'wird mit dem erfindungsgemäss
aktivierten Katalysator eine erheblich höhere Ausbeute an wünschenswerten Reaktionsprodukten als mit dem nicht akti~
vierten Katalysator gemäss Stand der Technik erhalten, obgleich die Reaktionsdauer im ersten Fall wesentlich
kürzer war.
009882/2206
BAD ORIGINAL
Propylen wurde mit einem Katalysator dimerisiert, der
durch Umsetzung von Nickelacetylacetonat mit Aluminiumäthyldichlorid in Gegenwart von Propylen und Tricyclohexyl«
phosphin hergestellt worden war« Der Katalysator wurde bei 25°C in der bereits beschriebenen Weise aktiviert. Bei
einem Vergleichsversuch wurde das Aluminiumalkylhalogenid zu den Übrigen Reaktionsteilnehmers bei -1O°C zugesetzt
und der bei dieser Temperatur gebildete Katalysator wurde -nicht bei höheren Temperaturen aktivierte Die Mengen der
Ausgangsverbindungen, die Reaktionsbedingungen und die Vergleichsergebnisse sind in Tabelle II zusammengefaßt»
0 098 8 2/2206
Beispiel 1 | fränzöso?S 1 497 673 | =10 | |
Lösungsmittel | Toluol | Toluol | ■ =10 -"■.■■■■■ ' |
VoIοLösungsmittel (ml) | 250 | 250 | 9,5 |
Ni(AcAc)2 (mMol) | O003I . | 0.0625 | |
A1RnX3-n | Al2Et3Cl3 | Al2Et3Cl3 | 272 |
Al/Ni (in Mol) | 110 | 64 , | 91 |
YR5 | (C6H5J3P | (C6H )3P | |
Y/Ni (in Mol) | 8 | 8 | 15,6 |
Temperatur in °C | 61,0 | ||
Katalysatorhersteilung | 25 | 14,14 | |
Reaktion | -10 | ||
Dauer des Versuchs in Stdo | 6 | ||
Reaktlonsprodukt (C6+) | |||
Ausbeute (kg C6+/g Nl) | 416 | ||
Selektivität für C^ (Qew#) | 90 | ||
C6 Produktverteilung(Oew#) | |||
DlMeC4 j | 6,3 | ||
MeCc | 85,9 | ||
nc6 | 7,8 |
009 8 8 2/2 206
BAD ORIGINAL
- 14 -Tabelle II
Beispiel 2 | . ■ - · | 625 | Vergleich | |
Lösungsmittel | Chlorbenzöl | 96 | , Chlorbenäol | |
Vol.Lösungsmittel (ml) | 100 | 100 | ||
Ni(AcAc)2 (mMol) | 0.016 | 61,3 | 0o016 | |
A1RnX3~n | AlEtCl2 . | 38.5 | AlEtCl2 | |
Al/Ni (in Mol) | 78 | 0o2 | 78 | |
YR5 | (C6Hn)P | (C6H11 )?P | ||
Y/Ni (in Mol) | 8 | 8 | ||
Temperatur in 0C | ||||
Katalysatorherstellung | 25 | -10 | ||
Reaktion | »10 | »10 | ||
Dauer des Versuchs in Std0 | 5 | 5 | ||
Reaktionsprodukte (C6+) | ||||
Ausbeute (kg C^/g Ni) | 377 | |||
Selektivität für C6 (Gew#) | 90 | |||
C6 Produktverteilung(OeW^) | ||||
DlMeC4 | 74oO | |||
MeC5 | 21 o4 | |||
nC6 | 4O6 |
BAD ORIGINAL
009882/2206
Claims (1)
- P a t β η t a ns ρ r ü c heVerfahren zur Oligomerisierung oder Cooligomerisierung von Olefinen, insbesondere zur Dinierisierung.oder Co= dlmerislerung von Äthylen, Propylen oder Butenen, bei Umsetzungstemperaturen unter.20°C in Gegenwart eines Katalysators, der Salze oder Chelate eines Metalls der Gruppe VIII, Organoaluminiumverbindungen des Typs , wobei X ein Halogenid, R ein Hydroearbylrestund η eine ganze Zahl zwischen 1 und J sind, sowie Elektronendonatoren des Typs YR, enthält, wobei Y ein Element der Gruppe V und R ein Hydroearbylrest sind, dadurch gekennzeichnet, daß man das Katalysatorsystem einer Temperaturaktlvleningsbehandiung bei O bis 60, vorzugsweise 20 bis 50°C unterwirfto2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man den Elektronendonator mit dem in einem Lösungsmittel dispergierten Salz oder Chelat des Metalls der Gruppe VIII vermischt, das Gemisch mit einem C„ bis C,g-Alkylolefin sättigt, die Organoaluminiumverbindung zu dem Gemisch zufügt und das Gemisch für eine zur Aktivierung des Katalysators ausreichende Zelt bei einer Temperatur im Bereich-von 0 bis 60, vorzugsweise 20 bis 500C hält.0 09882/220ßBAD ORIGINALVerfahren gemäss den Ansprüchen J. oder 2S dadurch gekennzeichnet« daß man das Gemisch aus dem Elektronendonator und dem Salz oder Chelate des Metalls der Gruppe VIII vor dem Sättigen des Gemisches mit einem C2 bis Clo-Alkylolefin auf eine Temperatur im Bereich von »20 bis -4O0C kühlt, worauf man die Organoalumlnium» verbindung zu dem Katalysatorgemisch zufügt und das Gemisch anschließend für eine zur Aktivierung des Katalysators ausreichende Zeit auf eine Temperatur zwischen 20 und 4o°C erwärmt und bei dieser Temperatur hält«4„ Verfahren gemäss den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Organoaluminiumverbindung dem Qeirisch aus dem Elektronendonator und dem Salz oder Ch.elat des Metalls der Gruppe VIII bei einer Temperatur im Bereich von 20 bis 300C zufügt, worauf man die Ollgomerlslerung bei einer Temperatur deutlich unterhalb 200C ausführte5. Verfahren gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Aktivierung unter Aufrechterhaltung eines Überschusses an C. bis C.g-Olefin bei einer Temperatur oberhalb von 300C durchführt.BAD ORIGINAL009882/22066. Verfahren gemäss den Ansprüchen I bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Erwärmungsdauer 1 bis 15 Minuten beträgt«7e Verfahren gemäss den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Metall der Gruppe VIII in Form eines Salzes oder Chelats in dem Gemisch in einer Menge von 0,00001 bis 0,1 Mol je Liter Lösungsmittel, die OrganoaluminlumverbindUBg in dem Gemisch In einer Menge von 4 bis 150 Mol je Mol Metall und der Blektronendon&tor in dem Gemisch in einer Menge von 0,5 bis I5 Mol je Mol Metall vorhanden sindo8β Verfahren gemäss den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Organoaluminiumverblndung der allgemeinen FormeI^AlRnX3 n einsetzt,in der X ein Halogenid, η eine ganze Zahl zwischen 1 und 5 und R ein Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen slndo9· Verfahren gemäss den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man als Elektronendonator eine Verbindung der allgemeinen Formel YR. einsetzt, in der Y ein Element der Gruppe V und R ein Alkyl», Cycloalkyl- oder AryIrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen sindo009882/2206 bad original10„Verfahren gemäss den Ansprüchen 1 bis 9„ dadurch gekennzeichnet, daß man alsMatallchelafc Nickelacetylacetonat verwendet 0ο Verfahrein geraäss den vorhergehenden Ansprüchen, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator- eine vorgeformte If'-Komplexverbindung des Metalls der Gruppe ¥111 enthalte„Verfahren zum Aktivierung eines Katalysatoir-systems zur Verwendung in dem Verfahren gemäss den Ansprüchen 1 bis 11, dadurch gekeimzeichnet, daß man den Katalysator vor dessen Verwendung für eine zur Aktivierung des Katalysators ausreichende Zeit einer Temperaturbehandlung bei einer Temperatur im Bereich von 0 bis 60°0 unterwirft,,ugs:sahοBAD ORIGINAL<?i, ο a f't f ·""; '"' fi ti
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