DE2654434B2

DE2654434B2 - Verfahren zum Färben und Bedrucken von Cellulose oder Cellulose enthaltendem Fasermaterial mit in Wasser unlöslichen Farbstoffen

Info

Publication number: DE2654434B2
Application number: DE2654434A
Authority: DE
Inventors: Heinz Dipl.- Chem. Dr. 6710 Frankenthal Eilingsfeld; Wolfgang Dipl.-Chem. Dr. 6706 Wachenheim Elser; Guenter Dipl.-Chem. Dr. 6700 Ludwigshafen Meyer
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1976-01-21
Filing date: 1976-12-01
Publication date: 1980-04-30
Also published as: GB1569233A; FR2418262A1; FR2418262B1; JPS5291977A; DE2654434C3; DE2654434A1; CH650633GA3; IT1124790B

Description

K
B¹
K

B'

HO I	O π	OH ι
Y	Λ Y	Ί Y
H₂N	Il O	I

X für Phenyl,

B für Wasserstoff und

B¹ für r-Benzyloxyphenyl stehen.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben und Bedrucken von Cellulose oder Cellulose enthaltendem Fasermaterial mit in Wasser unlöslichen Farbstoffen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man sulfonsäuregruppenfreie und keine reaktiven Gruppen tragende Farbstoffe der Formel I

A--

C)

verwendet, in der

A einen gegebenenfalls substituierten Anthrachinonylrest, Anthrapyridon- oder einen Anthrapyrimidinrest, wobei diese Reste gegebenenfalls weiter substituiert sind,

X Wasserstoff oder einen aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Rest,

B Wasserstoff oder einen aliphatischen Rest,

einen aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Rest oder die Gruppe

— N

B¹

einen gesättigten 5-, 6- oder 7gliedrigen heterocyclischen Rest und
η die Zahl 1 oder 2

bedeuten.

Als Reste für A sind ein- oder zweiwertige Λ-Anthrachinonylreste, die gegebenenfalls in den weiteren Λ-Stellungen oder in den ^-Stellungen Substituenten tragen, Λ-Anthrapyridon- oder a-Anthrapyrimidinreste zu nennen, die gegebenenfalls noch substituiert sein können.

Als Substituenten, die gegebenenfalls an den ein- oder zweiwertigen «-Anthrachinonylresten A stehen, sind z. B. zu nennen:

a) für «-Stellungen:

Hydroxy, Ci- bis C₄-Alkoxy, Amino, Ci- bis Ca-Alkylamino; durch Hydroxy, Ci- bis C4-Alkoxy, Cyan oder Carbonylalkoxy mit 1 bis 5 C-Atomen substituiertes Ci- bis Cs-Alkylamino; Phenylamino; durch Cr bis Ο,-AIkyl, Methoxy, Äthoxy, Phenoxy, Chlor oder Brom substituiertes Phenylamino; Cibis C-Alkylthio; Phenylthio; durch Q- bis C₅-Alkyl substituiertes Phenylthio,

— NH~C—R'

Il ο

in der R' für C,- bis Ο,-Alkyl, Phenyl, durch Cr bis C₄-Alkyl, Brom, Chlor, Melhoxy oder Äthoxy substituiertes Phenyl steht; wobei im Falle von mehr als einem Substituenten diese gleich oder verschieden sein können;

b) fürß-Stellungen:

Chlor, Brom, Methyl, Äthyl, C,- bis C-Alkoxy. Phenoxy, Alkylphenoxy mit 1 bis 6 C-Atomen im Alkyl, Chlorphenoxy, Bromphenoxy, Cr bis Ct₁-Alkylthio, Phenylthio, Alkylphenylthio mit 1 bis 6 C-Atomen im Alkyl, Acetyl, Propionyl, Benzoyl, Mono-, Di- und Trimethylbenzoyl, Phenoxybenzoyl, Ci- bis C_b-Alkoxycarbonyl, N-Alkyl oder Ν,Ν-Dialkylaminocarbonyl mit 1 bis 6 C-Atomen je Alkyl, Phenylaminocarbonyl, Alkylphenylaminocarbonyl mit 1 bis 6 C-Atomen im Alkyl, Cyan, Cr bis C-Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Ci- bis Ch-Alkylphenylsulfonyl, N-Alkyl- oder N.N-Dialkylsulfamoyl mit 1 bis 6 C-Atomen je Alkyl, N-Alkoxyalkyl- oder Ν,Ν-Bis-Alkoxyalkylsulfamoyl mit 3 bis 12 C-Atomen je Alkoxyalkyl.

In einer der ß- oder «-Stellungen kann auch eine Nitrogruppe oder in einer j3-Stellung eine Oxidazol- oder ein Thiodiazoirest stehen. Die Zahl der Substituenten an A kann bis zu 6 betragen.

Die Anthrapyridon- oder Anthrapyrimidinreste sind gegebenenfalls durch Ci- bis Cs-Alkyl, Hydroxy, Amino,

-NH-C-R'

Phenyl, Ci- bis Cs-Alkylphenyl, C₁- bis Q,-Alkoxycarbo-

nyl, Cr bis C^Alkylcarbonyl, Benzoyl oder Cyan substituiert. Die Zahl der Substituenten ist 0 bis 2, vorzugsweise 0 oder 1.

Für X kommen neben Wasserstoff z. B. die folgenden

Substituenten in Betracht:

lineares oder verzweigtes Ci- bis Cs-Alkyl; durch Chlor, Brom, Ci- bis C₄-Alkoxy, Carbonylalkoxy mit insgesamt 2 bis 5 C-Atomen, Cr bis O-Alkylsulfonyl; und/oder Phenoxy substituiertes Cr bis Cjj-Alkyl; Cyclohexyl; ι ο

Phenalkyl mit 7 bis 10 C-Atomen; gegebenenfalls durch Cr bis Cis-Alkyl, Ci- bis d-Alkoxy, C₂- bis C4-Hydroxyalkoxy, Ci- bis C4-Alkylthio, Chlor, Brom, Trifluormethyl, Nitro, Cyan, Sulfamoyl, N-Alkyl- oder Ν,Ν-Dialkylsiilfamoyl mit 1 bis 8 i> C-Atomen je Alkyl, Carbamoyl, N-Alkyl- oder Ν,Ν-Dialkylaminocarbonyl, mit 1 bis 8 C-Atomen je Alkyl, Carbonylalkoxy mit insgesamt 2 bis 5 C-Atomen, Ci- bis Q-Alkyisulfonyl, Ci- bis C^Alkylcarbonyl substituiertes Phenyl oder Naphthyl, wobei die Zahl der Substituenten am Phenyl oder Naphthyl 1 bis 3, vorzugsweise 1 oder 2 beträgt und die Substituenten gleich oder verschieden sein können.
Als Reste X kommen im einzelnen außer den 2^r>

genannten z. B. in Betracht:
'. gegebenenfalls substituierte Alkylreste:

Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sec. Butyl, Hexyl, Octyl, 2-Äthylhexyl; 2-Methoxyäthyl, 2-Äthoxyäthyl, 2-Butoxyäthyl, so

3-Methoxypropyl, 3-Äthoxypropyl, 3-Propoxypropyl, 3-Butoxypropyl; Phenoxymethyl, Dichlorphenoxymethyl. p-Methylphenoxymethyl;

2. Phenalkyl mit 7 bis 10 C-Atomen, Benzyl, Phenyläthyl, Phenylpropyl, Phenylbutyl; j->

3. gegebenenfalls substituiertes Phenyl und Naphthyl: Phenyl, Methylphenyl, Dimethylphenyl, Trimethylphenyl, Äthylphenyl, Diäthylphenyl, Triäthylphenyl, Propylphenyl, Isopropylphenyl, Butylphenyl, Isobutylphenyl, sec.-Butylphenyl, tert. Butylphenyl, Octylphenyl, Isooctylphenyl, (a'-Äthylhexyl)-phenyl, Decylphenyl, Dodecylphenyl, Octadecylphenyl, Methoxyphenyl, Dimethoxyphenyl, Äthoxyphenyl, Diäthoxyphenyl, Propoxyphenyl, Diisopropoxyphenyl, 4-, Butoxyphenyl, Chlorphenyl, Dichlorphenyl, Bromphenyl, Dibromphenyl,
Methoxycarbonylphenyl, Athoxycarbonylphenyl, Butoxycarbonylphenyl, N-Methylsulfamoylphenyl, N,N-Dimethylsulfamoylphenyl, -,0 N-Äthylsulfamoylphenyl, N-Butylsulfamoylphenyl, N.N-Dibutylsulfamoylphenyl,
N-Hexylsulfamoylphenyl,
Ν,Ν-Dihexylsulfamoylphenyl,

N-Octylsulfamoylphenyl, Ν,Ν-Dioctylsulfamoylphenyl,

N-Methyl- und

Ν,Ν-Dimethylaminocarbonylphenyl,

N-Äthyl und Ν,Ν-Diäthylaminocarbonylphenyl, N-Butyl- und Ν,Ν-Dibutylaminocarbonylphenyl, N-Hexylaminocarbonyiphenyl, N-Octylaminocarbonylphenyl,

Cyanphenyl oder Nitrophenyl.

Von den genannten Resten sind für X Methyl, Äthyl, p-Chlorphenyl, p-Bromphenyl, p-Ci- bis Q-Akylphenyl wie p-Methylphenyl, p-Äthylphenyl, p-Isopropylphenyl, p-Butylphenyl, p-tert-Butylphenyl, p-Methoxyphenyl, p-Äthoxyphenyl und m-N,N-Bis Ci- bis C4-Alkylsulfamoylphenyl wie N,N-Dimethylsulfamoylphenyl, Ν,Ν-Diäthylsulfamoylphenyl bevorzugt. Ganz besonders ist für X nicht substituiertes Phenyl bevorzugt.

Reste für B sind neben Wasserstoff: lineares oder verzweigtes Ci- bis C4-Alkyl; gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyan, Chlor, Brom, Carbonylalkoxy mit insgesamt 2 bis 5 C-Atomen, N-Alkyl-aminocarbonyl oder Ν,Ν-Dialkylaminocarbonyl mit 1 bis 8 C-Atomen je Alkyl, Ci- bis C4-Alkysulfonyl oder Phenoxy substituiertes Ci- bis C₄-Alkyl oder Alkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 C-Atomen.

Als Reste sind für B z. B. im einzelnen zu nennen:' Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, η-Butyl, Isobutyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, 2-Hydroxyäthyl, 2-Chloräthyl, 2-Bromäthyl, 2-(Methylthio)-äthyl, 2-Cyanäthyl, 2-(Methoxycarbonyl)-äthyl, 2-(Äthoxycarbonyl)-äthyl, 2-(Butoxycarbonyl)-äthyl, 2-(Methylsulfonyl)-äthyl oder 2-(Butylsulfonyl)-äthyl. Vorzugsweise steht B für Ci- bis C4-Alkyl. Für B ist Wasserstoff besonders bevorzugt.

Für B¹ kommen als aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische oder aromatische Reste z. B. in Betracht:

a) ungesättigtes oder vorzugsweise gesättigtes, lineares oder verzweigtes Cr bis Cm-Alkyl;

b) durch Hydroxyl, Cyan, Chlor, Brom, Carbonylalkoxy mit insgesamt 2 bis 5 C-Atomen, N-Alkylaminocarbonyl oder Ν,Ν-Dialkylaminocarbonyl mit 1 bis 8 C-Atomen je Alkyl, Ci- bis C4-Alkylsulfonyl, Dialkylamino mit 1 bis 4 C-Atomen je Alkyl oder Phenoxy substituiertes C2- bis Ce-Alkyl, wobei die Zahl der Substituenten 2 oder vorzugsweise 1 ist;

c) Alkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 11 C-Atomen;

d) Hydroxyalkoxyalkyl mit insgesamt 4 bis !0 C-Atomen;

e) Phenoxyalkoxyalkyl mit insgesamt 10 bis 12 Atomen;

f) gesättigtes 5-, 6-, 7- oder 8gliedriges Cycloalkyl oder Polycycloalkyl;

g) gegebenenfalls durch 1 bis 3 C_r bis Cn-Alkyl, Cycloalkyl oder Hydroxyl substituiertes Cycloalkyl;

h) Phenalkyl mit insgesamt 7 bis 10 C-Atomen, in dem gegebenenfalls der Alkylrest durch Hydroxyl und gegebenenfalls der Phenylrest durch C₁- bis Cr,-Alkyl substituiert ist;

i) Phenyl oder Naphthyl, in denen gegebenenfalls 1 bis 3, vorzugsweise 1 oder 2, insbesondere 1 Wasserstoff atom durch Ci- bis Ci «-Alkyl, Chlor, Brom, Trifluormethyl, Nitro, Cyan, Ci- bis O,-Alkoxy, Cr bis C4-Alkylthio, Sulfamoyl, N-Alkyl- oder Ν,Ν-Dialkylsulfamoyl mit 1 bis 8 C-Atomen je Alkyl, N-Phenylsulfamoyl, Carbamoyl, N-Alkylaminocarbonyl oder Ν,Ν-Dialkylaminocarbonyl mit 1 bis 8 C-Atomen je Alkyl, Carbonylalkoxy mit insgesamt 2 bis 6 C-Atomen, Ci- bis C4-Alkylsulfonyl, gegebenenfalls im Phenyl durch Alkyl substituiertes Phenylsulfonyl, Ci- bis C4-AIkylcarbonyl, Phenalkoxy mit 7 bis 10 C-Atomen, worin der Phenylrest gegebenenfalls durch Chlor, Brom oder Cyan substituiert ist, Phenoxy oder 4-Chlorphenoxy substituiert sind und wobei die Substituenten gleich oder verschieden sein können und im Falle von mehr als einem Alkyl, Alkoxy oder Alkyl und Alkoxy die Summe der C-Atome in diesem

Substituenten maxima! 12 ist.

Als Reste B¹ kommen im einzelnen außer den bereits nannten z. B. in Betracht:

1. gegebenenfalls substituierte Alkylreste:

die für B genannten Alkylreste und n-Pentyl, Isoamyl, sec.-Pentyl, Neopentyl, n-Hexyl, Methylpentyl, Dimethylbutyl, n-Heptyl, Methylhexyl, Dimethylpentyl, Trimethylbutyl, n-Octyl, Isooctyl, ι ο Methylheptyl, 2-ÄthyIhexyl, Dimethylhexyl, Trimethylpentyl, Tetraniethylbutyl, n-Nonyl, Isononyl, Dimethylheptyl, Trimethylhexyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, 2,2-Dimethyldecyl, Tetradecyl, Hexadecyl, Octadecyl, 2-Hydroxyäthyl, 3-Hydroxypropyl, 2-Hydroxypropyl, 2-Chloräthyl, 2-Bromäthyl, 2-Methylthioäthyl, 2-Butylthioäthyl, 2-Cyanäthyl, 2-(Methoxycarbonyl)-äthyl, 2-(Äthoxycarbonyl)-äthyl, 2-(Butoxycarbonyl)-äthyl, 2-(Methylsulfonyl)-äthyl, 2-(Äthylsulfonyl)-äthyl, 2-(Butylsulfonyl)-äthyl, 3-(N,N-Diäthylamino)-propyl, 3-(N,N-Dimethylamino)-propyl, 3-(N,N-Dibutylamino)-propyl, 2-Phenoxyäthyl, 3- Phenoxypropyl, 4-Phenoxybutyl; 2-Methoxyäthyl, 2-Äthoyäthyl, 2-Propoxyäthyl, 2-Butoxyäthyl, 3-Methoxypropyl, 3-Äthoxypropyl, 3-Propoxypropyl, 3-Butoxypropyl, 3-(2'-Äthylhexoxy)-propyl;

2-(2'-Hydroxyäthoxy)-äthyl, 2-(3'-Hydroxypropoxy)-äthyl, 2-(4'-Hydroxybutoxy)-äthyl, 3-(2'-Hydroxyäthoxy)-propyl, 3-(3'-Hydroxypropoxy)-propyl, 3-(4'-Hydroxybuioxy)-propyl; 2-(2'-Phenoxyäthoxy)-äthyl, 3-(2'-Phenoxyäthoxy)-propyl,

2-(3'-Phenoxypropoxy)-äthyl, 3-(3'-Phenoxypropoxy)-propyl;

2. gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl oder Polycycloalkyl:

H-r-CH,

(CHj)₁₁

H V-C(CH₃I₃

C«H,

OH

J®

OCH₂CH₂-OH

,-CH₂OH

45

50

55

60

65 OH.

3. gegebenenfalls substituierte Phenalkylreste:

Γ~Ή ζ"¹ JJ ί~Ί_Ι Γ^ΧΛ C^ UI

^LH2 "-6"S ^-"2 ^- ''2 ^6"5

-CH₂-CH-C₆H₅

CH₁

-CH₂-CH₂-CH₂-C₆H₅
-CH₂-CH₂-CH-C₆H₅

CH₃
-CH₂-CH-C₆H₅

OH
sowie mit

-C₆H₄-CH₃
anstelle von C₆H₅;

CH₂ QH₄ C₁₂H₂₅

-CH₂-C₆H₄-C₈H₁₇
CH₂ -C₆H₄ C₉H₁C,
CH₂ C₆H₄ C₆H₁₃ .

4. gegebenenfalls substituierte Phenyl- oder Naphthylreste:

Phenyl, Methylphenyl Dimethylphenyl. Trimethylphenyl, Äthylphenyl, Diäthylphenyl.Triäthylphenyl, Propylphenyl, Isopropylphenyl, Butylphenyl. Isobutyiphenyl, sec.-Butylphenyl, tert.-Butylphenyl, Hexylphenyl, Octylphenyl, Isooctylphenyl, Dodecylphenyl, Octadecylphenyl;

Chlorphenyl, 2,4-Dichlorphenyl. 3,5-Dichlorpheny!. Bromphenyl;

3-Trifluorphenyl, Nitrophenyl, Nitro-methylphenyl; Cyanphenyl, Methylcyanphenyl;
Methoxyphenyl, Dimethoxyphenyl, Äthoxyphenyl, Propoxyphenyl, Diisopropoxyphenyl, Butoxyphenyl, Pentoxyphenyl, (2'-Methoxyäthyl)-phenyl, (2'-Propoxyäthyl)-phenyl, (3'-Methoxypropyl)-phenyl, (3'-Propoxy-propyl)-phenyl;
MethoxycarbonylphenyU Äthoxycarbonylphenyl, Butoxycarbonylphenyl, Pentoxycarbonylphenyl, Methoxyäthylcarbonylphenyl, Äthoxyäthylcarbonylphenyl, Propoxyäthyjcarbonylphenyl;
Methylsulfonylphenyl, Äthylsulfonylphenyl, Butylsulfonylphenyl;

Phenylsulfonylphenyl^'-Methylphenylsulfonylphenyl;

N-Methylamino-carbonylphenyl, N,N-Dimethylcarbonylaminophenyl,

N-Äthyl- und N.N-Diäthylaminocarbonylphenyl,
N-Butyl und Ν,Ν-Dibutylaminocarbonylphenyl, N-HexvlaminocarbonvlDhenvl. N-(2'-Äthvlhexvl-

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amino.Vcarbonylphenyl;
N-Methyl- und Ν,Ν-Dimethylsulfamoylphenyl.
N-Äthyl- und N,N· Qiäthylsulfamoylphenyl,
N-Butyl- und N.N-Dibutylsulfamoylphenyl, N-Pentylsulfamoylphenyl, N-(2'-Äthylhexyl)-sulfameylphenyl, N-(2'-Hydroxyäthyl)-sulfamoylphenyl, N,N-Bis-(2'-Hydroxyäthyl)-sulfamoylphenyl, N-(2'-Cyanäthyl)-sulfamoylphenyl, N,N-Bis-(2'-Cyanäthyl)-sulfamoylphenyl, N-(3-Methoxypropyl)-suIfamoylphenyl, N-Cyclohexyl-sulfamoylphenyl,

N-Phenylsulfamoylphenyl, N-(Methylphenyl)-sulfamoylphenyl;

Benzyloxyphenyl, (2'- Phenyläthoxy)-phenyl,

(3'-Phenylpropoxy)-phenyl, (4'-Phenylbutoxy)-phenyl;

Phenoxyphenyl, 2-Chlorbenzyloxyphenyl, 4-ChIorbenzyloxyphenyl, 2-CyanbenzyloxyphenyI;
4-Phenoxyphenyl. 4-(4'-ChIorphenoxy)-phenyl.
Von den für B' genannten Resten sind als bevorzugte zu nennen:

lineares oder verzweigtes Cr bis Cs-Alkyl wie Methyl. Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, lsobutyl, Pentyl. Hexyl. Heptyl, 1,1,3-Trimethylbutyl, 1-Methylbutyl, 1.1-Dimethylpropyl. 2,3-Dimethyl-pentyl-(3).Octyl,2-Äthylhcxyl;

Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 C-Atomen wie 2-Hydroxyäthyl. 3-Hydroxypropyl, 2-Hydroxypropyl;
Alkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 10 C-Atomen wie 2-Methoxyäthyl, 2-Äthoxyäthyl, 2-Butoxyäthyl, 3-Methoxypropyl, 3-Äthoxypropyl, 3-Butoxypropyl. 2-(2'-Methoxyäthoxy^-äthyl, 2-(2'-Äthoxyäthoxy)-äthyl, 2-(2'-Methoxyäthoxy)-äthyl, 2-(2'-Ätho\yäthoxy)-äthyl;

Hydroxyalkoxyalkyl mit insgesamt 4 bis 8 C-Atomen wie 2-(2'-Hydroxyäthoxy)-äthyl, 2-(2'-Hydroxypropoxy)-äthyl, 2-(3'-Hydroxypropoxy)-äthyl, 3-(2'-Hydroxyäthoxy)-propyl, 3-(3'-Hydroxypropoxy)-propyl. 3-(4'-Hydroxybutoxy)-propyl, 2-(4'-Hydroxybutoxy)-äthyl;

Phenylalkyl mit insgesamt 7 bis 10 C-Atomen wie Benzyl, 2-Phenyläthyl. 2-PhenyIpropyl, 3-Phenylpropyl,4-PhenyIbutyl, 2-Hydroxy-2-phenyIäthyl;
Phenoxyalkyl mit 2 bis 4 C-Atomen im Alkyl und Phenoxyalkoxyalkyl mit insgesamt 4 bis 6 C-Atomen im Alkoxyalkyl ( = insgesamt 10 bis 12 C-Atome) wie 2-Phenoxyäthyl, 3-Phenoxypropyl, 2-(2'-Phenoxyäthoxy)-äthyI, 3-(2'-Phenoxyäthoxy)-propyl, 3-(3'-Phenoxypropoxy)-propyl;
Ν,Ν-Dialkylaminoalkyl mit insgesamt 4 bis 12 C-Atomen in den Alkylresten wie N,N-Dimethylaminoäthyl, Ν,Ν'-Diäthylaminoäthyl, N.N-Dibutylaminoäthyl, N.N-Dimethylaminopropyl, N,N'-Diäthylaminopropyl, N.N-Dibutylaminopropyl;
Cyclohexyl;

Phenyl oder Phenyl, in dem 1 bis 3 Wasserstoff durch Cr bis Gt-Alkyl, Methox;., Äthoxy, Chlor oder Brom und/oder 1 Wasserstoff durch Alkoxycarbonyl mit insgesamt 2 bis 5 C-Atomen, N-Alkylaminocarbonyl mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkyl, Ν,Ν-Dialkylsulfamoyl mit 1 bis 4 C-Atomen je Alkyl, Phenoxy oder Benzyloxy substituiert sind, wie 4-Tolyl, 4-Äthylphenyl, 2,5- und 2,4-Dimethylphenyl, 4-Butylphenyl, 4-tert.-Butylphenyl, p-Chlorphenyl, p-Bromphenyl, 2-Methy-4-chlorphenyl, 4-Methoxyphenyl, 4-Äthoxyphenyl, 3-Methoxycarbonylphenyl, 3-Äthoxycarbonylphenyl, 3-Butoxycarbonylphenyl, 3-N-Methylaminocarbonylphenyl. 3-N-Äthylaminocarbonylphenyl. 3-N-Butylamino-

carbonylphenyl, Ν,Ν-Diathylsulfamoylphen

N.N-Dimethylsuliamoylphenyl, Ν,Ν-Dibutylsu amoylphenyl, N-Äthyl-N-butylsulf amoylphenyl.

Für die Gruppe B

—ν'

B¹ .

-NH-CH(CH₃J₂ -NH-C₃H₇In) -NH-C₄H₉(H) -NH-C₅H₁₁(Ii)

— NH- CH- C₃H₇(n)

CH₃ CH₃

-NH-C-C₂H, CH₃ CH₃

— NH-C—CH₂-CH(CH₃J₂

CH₃

-NH-CH(CH(CH₃)₂)₂ -NH-CH₂-CH-C₄H₉(P) C₂H₅

-NH -(CH₂),

-NH -CH -(CH₂I₂

CH₃ -NH-(CH₂J₃-OC₂H₅

CF,

besonders bevorzugt. Von diesen sind Farbstoffe aus coloristischen un

030 118/3

anwendungstechnischen Gründen ganz besonders bevorzugt, in denen die Gruppe

R⁷ O

—N

R⁶ O

(Hb)

für eine der folgenden Gruppen steht:

-NH-CH(CH₃), -NH-C₃H₇(Ii)
—NH- QH,(n) -NH-C₅H_n(Ii)

CH₃
-NH-C-C₂H₅

CH₃

— NH-CH₂-CH-C₄H₉(Ii)
QH₅

O R⁸

Ν—Ν

(lic)

— NU

NH

OCH-

(Hd)

In den Formeln Ha bis Hd stehen Hai und R¹ bis R" für folgende Substituenten:

-NH-(CHj)₃-OC₂H₅ .

Für die Gruppe
B

— N

B¹

kommen außerdem auch 5-, 6- oder 7gliedrige gesättigte heterocyclische Reste in Betracht. Im einzelnen sind z. B. die des Pyrrolidins, Piperidins, Morpholine, Thiomorpholins, Piperazine, Hexamethylenimins des N'-Methyl- oder N'-Äthylpiperazins zu nennen. Von diesen sind die des Piperidins und Morpholins bevorzugt.

Für A kommen als substituierte λ- oder j3-Anthrachinonylreste mit 0 bis 6 Substituenten z. B. solche der allgemeinen Formeln in Betracht:

(Hai),,

R⁴

R'

R¹

(Ha)

Hal: Chlor, Brom;
m = 1,2 oder vorzugsweise 0 (null).

R¹: Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Äthyl, Cibis Cb-Alkoxy, Phenoxy, Alkylphenoxy mit 1 bis

i-, 6 C-Atomen im Alkyl, Chlorphenoxy, Brom-

phenoxy, Ci- bis Cb-Alkylthio, Phenylthio, Aikylphenylthio mit 1 bis 6 C-Atomen im Alkyl, Acetyl, Propionyl, Benzoyl, Mono-, Di- und Trimethylbenzoyl, Phenoxybenzoyl, Ci- bis

4(i Ch-Alkoxycarbonyl, N-A!kyl oder N,N-Dialkyl-

aminocarbonyl mit 1 bis ö C-Atomen je Alkyl, Phenylaminocarbonyl, Alkylphenylaminocarbonyl mit 1 bis 6 C-Atomen im Alkyl, Cyan, Nitro, Ci- bis Cb-Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Ci- bis Cb-Alkylphenylsulfonyl, N-Alkyl oder

Ν,Ν-Dialkylsulfamoyl mit 1 bis 6 C-Atomen je Alkyl, N-Alkoxyalkyl- oder Ν,Ν-Bis-Alkoxyalkylsulfamoyl mit 3 bis 12 C-Atomen je Alkoxyalkyl.

« R-: Wasserstoff, Hydroxy, C,- bis C₄-Alkoxy, Amino, Ci- bis Ck-Alkylamino; durch Hydroxy, Ci- bis G-Alkoxy, Cyan oder Carbonylalkoxy mit 1 bis 5 C-Atomen substituiertes Ci- bis Cs-Alkyl imino, Phenylamino; durch C_r bis

r, CyAlkyl, Methoxy, Äthoxy, Phenoxy, Chlor

oder Brom substituiertes Phenylamino; Ci- bis C-Alkylthio; Phenylthio; durch Ci- bis CyAlkyl substituiertes Phenylthio,

^h" NH - C-R¹²

Il ο

h^r, in der R¹-' für ein gesättigtes, lineares oder

verzweigtes Ci- bis C-,-Alkyl, Phenyl oder durch Ci- bis Ci-Alkyl, Brom. Chlor, Methoxy oder Äihoxy substituiertes Phenyl steht.

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und R⁴: Wasserstoff, Hydroxy, C,- bis d-Alkoxy, lineares oder verzweigtes Cr bis C₄-Alkylamino,

— NH- C—R¹²

Il ο

worin R¹² die vorstehend genannte Bedeutung hat, wobei die Reste R³ und R⁴ gleich oder ι ο verschieden sein können und wobei einer der Reste R³ oder R⁴ auch für Nitro stehen kann.

R⁵: Wasserstoff, Methoxy.

R^b: Nitro oder die für R⁷ genannten Gruppen, wobei dann R⁷ und R⁶ gleich oder verschieden sein können.

R⁷: Wasserstoff, Hydroxy, gesättigtes lineares oder verzweigtes d- bis Cs-Alkylamino, wobei das Alkyl durch Cr bis d-Alkoxy, Hydroxy oder Cyan substituiert sein kann.

R⁸: Cr bis Cs-Alkylamino, Hydroxy.

R⁹: Phenyl; durch Cr bis C₆-Alkyl, C,- bis C₄-Alkoxy, Chlor oder Brom, substituiertes Phenyl; Ci- bis do-Alkyl; d- bis Cio-Alkyl, in dem 1 oder 2 Η-Atome durch Chlor, Brom, Hydroxy, Cyan, Cr bis C₄-Alkoxy, Dialkylamino mit 1 bis 4 C-Atomen je Alkyl, Carbamoyl, Carbonylalkoxy mit insgesamt 2 bis 9 C-Atomen, Cr bis Cs-Alkylthio, Phenyl oder Phenoxy substituiert sind und wobei in den Phenylsubsti- jo tuenten gegebenenfalls 1 oder 2 H-Atome durch Chlor, Brom, Cr bis C₄-Alkyl, Methoxy, Äthoxy, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfonyl und/oder N-Alkylsulfamoyl mit 1 bis 4 C-Atomen je Alkyl substituiert sind; Cr bis γ> Cs-Alkylthio; C₇- bis Cio-Phenylalkylthio; Phenylthio; durch Chlor, Brom, Cr bis d-Alkyl, Methoxy oder Äthoxy substituiertes Phenylthio.

R¹": Phenyl, Cr bis Cs-Alkyl; C,- bis Cs-Alkylthio, Cj- bis Qf-Alkoxyalkyl; Ci- bis Cs-Alkylamino; Methoxy, Äthoxy; Phenalkylthio mit I bis 5 C-Atomen im Alkyl.

R": Amino, Cr bis Cs-Alkylamino.

Außerdem kann A z. B. für Reste der Formeln:
O

N-R¹⁵

R¹⁴

, M₁

, χ J¹ J

stehen.

In den Formeln stehen die Reste R¹³ bis R¹⁵ für:

R'³: Wasserstoff, d- bis C₆-Alkoxycarbonyl, Ci- bis

C₄-Alkylcarbonyl, Benzoy!, Cyan.
R¹³: Wasserstoff, C.- bis CVAlkyl, Phenyl.
R'⁴: Wasserstoff, C,- bis C₅-AIkyl, Phenyl oder C₁-bis Cs-AIkylphenyl.

Bevorzugte Substituenten sind

für R¹: Wasserstoff, Brom, Chlor, Acetyl, Carbo

nylalkoxy mit 1 bis 5 C-Atomen im Alkyl, Benzoyl, Mono-, Di- und Trimethylbenzoyl, Methoxy- oder Äthoxybenzoyl, Phenoxybenzoyl, N-Alkylaminocarbonyl mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkyl, wie N-Propylaminocarbonyl, Nitro, Cyan, C₁-bis O-Alkylsulfonyl, wie Methylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Methylphenylsulfonyl, Cr bis C₄-Alkoxy wie Methoxy;

für R²: Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cr bis

Gt-Alkylamino, wie Methylamino, Isopropylamino, Isobutylamino; Phenylamino, durch Cr bis Cs-Alkyl, Methoxy, Äthoxy, C2- bis d-C-Acyloxy substituiertes Phenylamino, wie Methylphenylamino, Methoxyphenylamino, 4-Acetoxyphenylamino; Cr bis C₄-Aikoxy, wie Methoxy;

Wasserstoff, Hydroxy, Amino, wobei die Substituenten gleich oder verschieden sein können;

Wasserstoff;
Amino;

Phenoxyalkyl mit 1 bis 6 C-Atomen im Alkyl wie Phenoxymethyl, 3-Phenoxypropyl, 5'-Phenoxypentyl, 2'-(Dichlorphenoxy)-äthyl, 4-Chlor-3-methylphenoxymethyl; Phenalkyl mit 1 bis 6 C-Atomen im Alkyl, wie 5'-(Diphenyl)-pentyl, 3'-(4-Methylphenyl)-propyl, d- bis Cs-Alkyl, wie Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl und Phenyl;

für R¹": Cr bis Cs-Alkyl, Cr bis Cs-Alkylthio,

Phenalkylthio mit 2 bis 4 C-Atomen im Alkyl;

für R": Amino;

für R^IJ: Wasserstoff;

für R¹⁴: Wasserstoff, Hydroxy, Phenyl, C₁- bis

C3-Alkylphenyl, wie Methylphenyl, HaIogenphenyl, wie Chlorphenyl;

für R¹⁵: Wasserstoff.

Die beim Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung zu verwendenden Farbstoffe werden vorteilhafterweise in Form von wäßrigen Zubereitungen angewendet. Diese werden vorteilhafterweise durch Mahlen einer Suspension aus 15 bis 40, vorzugsweise 20 bis 35 Teilen Farbstoff (I), 4 bis 10 Teilen Dispergiermittel, 5 bis 15 Teilen Wasserretentionsmittel, ungefähr 0,5 bis 1,5 Teilen Desinfektionsmittel in ungefähr 75,5 bis 33,5 Teilen Wasser in einer Rührwerkskugelmühle, einer Perlmühle oder Sandmühle hergestellt, bis die Teilchengröße bei ungefähr 0,5 μιτι und darunter liegt. Man erhält so lagerstabile Farbstoffdispersionen.

Als Dispergiermittel kommen die üblicherweise zur Herstellung von feinteiligen Zubereitungen von Dispersionsfarbstoffen verwendeten anionischen und nichtio-

fürR' und R⁴:

für R^r\ R⁶ und R⁷: für R^s: für R":

nischen in Betracht Als anionische Dispergiermittel sind ζ. B. zu nennen: Ligninsulfonate, Salze von Phenol-Formaldehyd-Natriumsulfit-Kondensationsprodukten (DE-OS 23 Ol 638), Salze von 2-Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukten, Salze von Phenolsulfonsäure-Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsprodukten. Salze von Kondensationsprodukten aus Phenolsulfonsäure-Harnstoff-Formaldehyd, die mit Phenol und Formaldehyd nachkondensiert worden sind.

Als nichtionische Dispergiermittel kommen vor allem Äthylenoxid- und Propylenoxid-Äthylenoxid-Addukte in Betracht. Solche werden z. B. in den US-PS 29 79 528 und 38 41 888 beschrieben.

Die Menge an Dispergiermittel ist vom Farbstoff und dessen Konzentration in der Dispersion abhängig, in der Regel liegt die Menge an Dispergiermittel zwischen 4 und 10 Gew.-%, bezogen auf die Zubereitung.

Ais Wasserretentionsmittel kommen vor allem Glykole, wie Äthylenglykol, Propylenglykol, Diäthylenglykol, vorzugsweise Dipropylenglykol in Betracht. Die Menge liegt im allgemeinen zwischen 5 und 15, vorzugsweise zwischen 8 und 12 Gew.-%, bezogen auf die Zubereitung.

Die Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe (I) sind bekannt oder an sich bekannt.

Zur Herstellung der Farbstoffe der Formel I kann man Verbindungen der Formel A-^NH₂),, (V) mit Chlortrazinen der Formel

Cl

B¹

(VI)

in der A, X, B und B' die oben genannten Bedeutungen haben, in einem inerten Lösungsmittel gegebenenfalls in Gegenwart von Basen umsetzen (Verfahren a)).

Man kann auch so verfahren, daß man zuerst die Verbindung A-(NHj)_n mit η Mol eines Dichlortriazins der Formel

Cl

(VII)

halbseitig umsetzt und dann das verbliebene Chloratom durch den Rest

— N

B¹

40

55

60

in an sich bekannter Weise austauscht (Verfahren b)). Auch diese Umsetzungen erfolgen vorteilhafterweise in inerten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln.

Als inerte Lösungs- oder Verdünnungsmittel kommen z. B. aromatische Kohlenwasserstoffe, aromatische Chlorkohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol. Dichlorbenzol, Trichlorbenzol. Nitroben-

zol, Ν,Ν-Dialkylcarbonsäureamid.e, wie N,N-Di-methylformamid oder N-Methylpyrrolidon in Betracht.

Für die Halbumsetzung (Verfahren b)) kommen vor allem aprotische polare Lösungsmittel, wie N,N-Dimethylormamid und N-Methylpyrrolidon in Betracht.

Beim Verfahren a) erfolgt die Umsetzung in der Regel bei Temperaturen zwischen 60 und 180⁰C. Nach 2 bis 10 Stunden ist die Reaktion beendet Das Umsetzungsprodukt wird in an sich bekannter Weise isoliert.

Die Halbumsetzung nach der Verfahrensvariante b) erfolgt bei Temperaturen zwischen 40 und 120, vorzugsweise zwischen 45 und 80° C Dabei wendet man je Mol (V) 1 oder 2 Mol des Dichlortriazins (VII) an. Die Menge an (VII) hängt davon ab, ob A eine oder zwei reaktionsfähige Aminogruppen aufweist und im Falle von zwei reaktionsfähigen Aminogruppen in A davon ab, ob beide oder nur eine dieser Aminogruppen umgesetzt werden soll. Die Halbumsetzung ist im allgemeinen in den polaren aprotischen Lösungsmitteln nach 1 bis 3 Stunden beendet. Dann fügt man die stöchiometrisch erforderliche Menge bis einen Überschuß des dem Rest

-N

B¹

zugrunde liegenden Amins zu und hält das Gemisch bei 60 bis 180⁰C, vorzugsweise bei 70 bis 13O⁰C bis alles Chlor ausgetauscht ist. Das Umsetzungsprodukt wird aus dem Reaktionsgemisch durch Verdünnen mil Wasser gefällt und dann isoliert.

Technisch wertvoll und deshalb bevorzugt sind Färbungen und Drucke, die mit Farbstoffen oder Farbstoffgemischen der Formel VIII

A' —NH-<

N
N

(VIII)

erhalten werden.

In der Formel VIII steht A' für einen Rest der Formeln

O D

(Xa)

(Xb)

H' O

N-CH₃

in denen die Substituenten D. E. H, F, G und K für folgende Reste stehen:

D für Hydroxy, Amino, Ci- bis O-Alkylamino, Phenylamino. in 4-Ste!lung durch Methyl, Methoxy, Chlor oder Brom substituiertes Phenylamino, Alkylcarbonylamino mit 1 bis 3 C-Atomen im Alkyl, Benzoylamino;

E für Acetyl, Methoxycarbonyl, Äthoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, Butoxycarbonyl. Benzoyl, 4-Methyibenzoyl, 2.4,6-Trimethylbenzoyl, 4-Methoxybenzoyl. 4-Phenoxybenzoyl, N-Propylaminocarbonyl. Nitro. Cyan. Methylsulfonyl, Phenylsulfonyl, p-Methylphenylsulfonyl, Brom, Methoxy, 2-Oxdiazolyl- oder 2-Thiodiazolylreste. die in der 5-Stellung die für R^q und R"' genannten Substituenten tragen:

F für Wasserstoff, Hydroxy. Amino, Ci- bis Ci-Alkylamino;

G für Hydroxy, Amino, Phenylamino, Benzoylamino, Alkylcarbonylamino mit 1 bis 3 C-Atomen im Alkyl;

H' für Wasserstoff, Hydroxy, Phenylamino:

Einer der Substituenten G oder H kann auch für Nitro stehen:

K für Wasserstoff, Hydroxy, Methyl, Phenyl, 4-Methylphenyl, 4-Chlorphenyl;

Y steht in der Formel VIII für 4-Chlorphenyl, 4-Bromphenyl, 4-Methoxyphenyl, 3-N,N-Diäthylsulfamoylphenyl, p-Methylphenyl, p-Isopropyiphenyi, Methyl, Äthyl, insbesondere für Phenyl.

In der Formel VIII bedeutet B² Ci- bis Cs-Alkyl, wie
Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, IsobutyLn-Pentyi, 1 -Methylbutyl, 1,1 -Dimethylbutyl, 2,4-Dimethyl-pentyl-(2), 23-Dimethylpentyl-(3), Hexyl, Isohexyl, Heptyl, Isoheptyl, n-Octyl, Isooctyl 2-ÄthylhexyI; 2-Hydroxyäthyl;

Alkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 7 C-Atomen, wie Methoxyäthyl, Äthoxyäthyl, Butoxyäthyl, Methoxypropyl, Äthoxypropyl, (Xc) Propoxypropyl, Butoxypropyl,

ι 3-(4'-Hydroxybutoxy)-propyl;

Phenalkyl mit insgesamt 7 bis 10 C-Atomen, wie Benzyl, 2-Phenyläthyl,4-Phenylbutyl-(2), 3-Phenylpropyl;

Phenoxyalkyl mit 2 bis 4 C-Atomen im Alkyl, wie ίο 2-Phenoxyäthyl,3-Phenoxypropyl;

Phenoxyalkoxyalkyl mit 4 bis 6 C-Atomen im Alkoxya kyl, wie

2-(2'-Phenoxyäthoxy)-äthyI,
(Xd) 3-(2'-Phenoxyäthoxy)-propyl;

Cyclohexyl;

Phenyl oder Phenyl, in dem 1 bis 3 Η-Atome durc Methyl, Methoxy, Äthoxy, Chlor oder Brom, wobei di Substituenten gleich oder verschieden sind, ode 1-H-Atom durch Fluor, Trifluormethyl, Phenoxy, Phe nalkoxy mit 7 oder 8 C-Atomen, Carbonylalkoxy mi insgesamt 2 bis 5 C-Atomen, Alkylaminocarbonyl ode Dialkylsulfamoyl mit 1 bis 4 C-Atomen je Alky substituiert ist, wie

Methylphenyl, Dimethyl- und
Trimethylphenyl, Chlorphenyl, Fluorphenyl, 2-Chlor-4-methylphenyl, 2-Chlortrifluormethylphenyl,
Äthylphenyl, Isopropylphenyl,
Bromphenyl, Methoxyphenyl,
Äthoxyphenyl, 4-Benzylcxyphenyl,

4-(2'-Chlorbenzyloxy)-phenyl,
4-(j3-Phenyläthoxy)-phenyl,
3-MethoxycarbonyI-phenyl,
3- Butoxycarbonylphenyl,
j5 3-ÄthoxycarbonyIphenyl,

3-N-Methylaminocarbonylphenyl, 3-N-Äthylaminocarbonylphenyl, 3-N-ButylaminocarbonyIphenyl, N,N-Dimethylsulfamoylphenyl, N,N-Diäthylsulfamoylphenyl,

Ν,Ν-Dibutylaminosulfamoylphenyl, N-Äthyl-N-butylsulfamoylphenyl; B¹ Wasserstoff, oder die Gruppe

(Xe) 45

50

— N

B³

B²

einen Piperidin- oder Morpholinrest und π 1 oder 2.

Aus coloristischen und anwendungstechnischer

Gründen sind Färbungen und Drucke besonders bevorzugt, die mit einem oder mehreren Farbstoffe dei Formel

A"—

60

B*

erhalten werden.

In der Formel IX steht A" für einen der Reste dei Formeln Xa oder Xc, worin D, E, F, G und H' folgende Bedeutung haben:

26

Amino;

Acetyl, Benzoyl, Methoxy, Brom, Phenylsulfonyl, p-Methylsulfonyl;

und H je Hydroxy oder Amino, wobei einer oder zwei der Reste F, G und H Hydroxy bedeuten;

Z steht für 4-Chlorphenyl, 4-Methoxyphenyl, 4-Methylphenyl, vorzugsweise für Phenyl;

B⁴ bedeutet C3- bis C₈-Alkyl, wie Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, n-Pentyl, 2-Methylbutyl-(2), 2,4-Dimethylpentyl-(2), 2,3-Dimethyl-pentyl-(3), n-Octyl, 2-Äthylhexyl; Phenalkyi mit 8 bis 10 C-Atomen, wie 2-Phenyläthyl, l-Methyl-3-phenyl-propyl-(l), Phenyläthyl, Alkoxyalkyl mit insgesamt 5 bis 8 C-Atomen, wie y-ÄthoxypropvL y-Propoxypropyl und y-Butoxypropyl und gegebenenfalls durch Cr bis Q-Alkyl, Phenoxy, Chlor- und/oder Trifluormethyl substituiertes Phenyl, wobei die Zahl der Substituenten 1 oder 2 ist, wie 4-Isopropylphenyl, 4-Methylphenyl, 4-sec.-Butylphenyl, 4-Phenoxyphenyl, 4-Chlorphenyl und 2-Chlor-5-trifluormethylphenyl.

Wegen ihrer hervorragenden anwendungstechnischen und coloristischen Eigenschaften sind Färbungen und Drucke mit Farbstoffen der Formeln Xl und XII ganz besonders bevorzugt:

O NH

H)

NH-M

20

worin K und M die in der Tabelle angegebene Bedeutung haben.

-COCH₃

desgl.

desgl.
desgl.
desgl.

desgl.
-OCH₃

desgl.

desgl.
desgl.
Br

-SO₂

desgl.
desgl.
desgl.

-C₄H„(n) CH₃

-C-CH₂-CH(CHj)₂ (2,4-Dimethylpentyl-(2))

CH₃
-CH₂-CH-C₄H₉Oi)

LM₂ LH₂

-CH(CH₃J₂ CH,

-C-C₂H₅

CH₃

-QH₁₃(Ii) —CH [—CH(CH₃)J₂ (= 2,4-DimethyIpentyl-(3)) -CH(CH₃J₂

-CH₂-CH-C₄H₉(Ii)

-(CH₂J₃-O-CH₅
-QH„(n)

Fortsetzung

-SO₂-

desgl. desgl.

desgl. desgl. desgl.

-CH-(CH₂),—

I ^

CH₃

OCH₂ -^y

^ CH(CH₃),

-CH(CH₃)₂

Die Farbstoffe der Formeln I, VIII und IX können von ihrer Konstitution her als Dispersionsfarbstoffe bezeichnet werden. Von den Küpenfarbstoffen unterscheiden sie sich durch ihre deutlich bessere Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln.

In der deutschen Patentschrift 18 11 796 ist jedoch ein Verfahren beschrieben, das den Druck von in Wasser unlöslichen Farbstoffen auf Cellulose oder Cellulose enthaltendem Textilmaterial ermöglicht. Die in der Patentschrift gemachten Angaben hinsichtlich der Verfahrensbedingungen gelten auch für das erfindungsgemäße Verfahren.

Weiterhin sind in den DE-OS 25 24 243 und 25 28 743 weitere Verfahren beschrieben, nach denen die erfindungsgemäß zu verwendenden Farbstoffe appliziert werden können. Dabei sind Druckverfahren bevorzugt

Man erhält nach den erfindungsgemäßen Verfahren Färbungen und Drucke mit sehr guten Echtheiten, von denen vor allem die Naßechtheit, die Reibechtheit, die Trockenreinigungsechtheit und die Lichtechtheiten zu nennen sind. Beim Druck tritt beim Waschen kein Anbluten eines gegebenenfalls vorhandenen Weißfonds auf.

In den folgenden Beispielen beziehen sich die Teile und die Prozentangaben, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht

55

Beispiel 1

a) Man bedruckt ein Baumwollgewebe im Rotationsfilmdruck mit einer Farbe, die aus 10 Teilen des Farbstoffes der Formel

O NH

COCH₃

O NH NH-CH

in Form einer 30%igen Zubereitung (siehe c), 100 Teilen Polyäthylenoxid vom Molekulargewicht 300 und 790 Teilen einer 3%igen Alginatverdickung besteht und trocknet den Druck bei 100⁰C. Danach behandelt man 1 Minute bei 200⁰C mit Heißluft spült den Druck kalt seift ihn kochend, spült wiederum kalt und trocknet

Man erhält einen licht- und waschechten blauen Druck auf weißem Grund.

b) Der verwendete Farbstoff wird wie folgt hergestellt: 51 Teile l,4-Diamino-2-acetylanthrachinon und 72 Teile 2-Isopropylamino-4-phenyl-6-chlor-1,3,5-triazin werden in 200Teilen o-Dichlorbenzol 2 Stunden bei 160⁰C gerührt. Nach dem Abkühlen wird abgesaugt, der Rückstand mit Methanol, mit 14%igem Ammoniakwasser und dann mit Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen erhält man 78 Teile eines blauen Farbstoffpulvers.

c) Der nach b) erhaltene Farbstoff wird in folgender Weise in eine wäßrige Farbstoffzubereitung überführt:

30 Teile Farbstoff Ib), 6 Teile Ligninsulfonat, 10 Teile Dipropylenglyko! werden in 50 Teilen Wasser

ίο

verrührt und die Suspension in einer Sandmühle gemahlen, bis die Teilchengröße 0,5 μίτι und darunter liegt. Dann gibt man 1 Teil Pentachlorphenol zu und stellt den Gehalt an Farbstoff durch Zugabe von Wasser auf 30% (bezogen auf die Zubereitung) ein. Man erhält eine lagerstabile Zubereitung.

Wird der vorstehend genannte Farbstoff durch die gleiche Menge eines in der folgenden Tabelle genannten Farbstoffs ersetzt, so erhält man Färbungen mit gleichwertigen Echtheitseigenschaften in den in der Tabelle angegebenen Farbtönen. Man kann auch Mischungen der in der Tabelle angegebenen Farbstoffe verwenden. Die Farbstoffe werden analog Beispiel Ib) hergestellt und analog Ic) in Farbstoffzubereitungen überführt.

O NH

N N

Seispiel

Farbton

—CO—CH₃	Phenyl
desgl.	desgl.
desgl.	desgl.
desgl.	desgl.
desgl.	desgl.
desgl.	desgl.
desgl.	desgl.

desgl.

10	desgl.	desgl.
11	desgl.	desgl.
12	desgl.	desgl.
13	desgl.	desgl.
14	desgl.	desgl.
15	desgl.	desgl.

— NH-CHj	blau
-NHC₂H₅	blau
-NHCH₂CH₂CH₃	blau
-NHCH₂CH₂CH₂CHj	blau
-NHCH₂CH-CH₃ j	blau
CH₃
— N HCH₂CH₂CH₂CH₂CHj	blau
CHj CHj
—NH(	blau
/ - v_ ri \
CH₃ ^XCHj
CHj CHj	blau
-NHC-CH₂-CH I \
CHj CHj	blau
—NH(CH₂)₇CHj	blau
—NHCH₂CH(CH₂)₃CHj
C₂H₅	blau
-NHCH₂CH₂OCH₃	blau
-NHCH₂CH₂OC₂H₅	blau
-NHCH₂CH₂CH₂OCh₃	blau
-NHCH₂CH₂CH₅OCh,

32

Fortsetzung

Beispiel

16	-CO-CH₃	Phenyl
17	desgl.	desgl.
18	desgl.	desgl.
19	desgl.	desgl.

NH(CH₂J₃OC₄H₉	blai
NH(CH₂)JCHCh₂J₄OH	blai
NHCH₂CH₂OH	blai
NHCH₂CHOH	blai

20	desgl.	desgl
21	desgl.	desgl
22	desgl.	desgl

-NHCH₂CH₂^:⁷ \

desgl.

25	desgl.	desgl
26	desgl.	desgl
27	desgl.	desgl
28	desgl.	desgl
29	desgl.	desgl
30	desgl.	desgl
31	desgl.	desgl
32	desgl.	desgl
33	desgl.	desgl
34	desgl.	desgl

NHCH₂-	/	<	>	Λ	blai
<	/ N \	<	>	U	blai
		<	>
NH(CH₂J₃O(CH₂J₂O				,C₂H₅
	/ CH₃			blai
	<	>	C₂H₅
	<	>		blai

	/ CH₃		-CH₃	blai
	<	>	-C₂H₅	blai
NHCH₂CH₂O	<	>	-CH₃	blai
		blai
	-OCH₃	blai
NH(CH₂J₃	-Cl
	-Cl	blai
HN		blai
HN	-Br	blai
HN
HN	blai
HN	blai

NH
NH
NH

NH
NH

CO₂CH₃

33

ζ,

Z₂

26 54 434
34

CO₂C₄H₉

— N

C₂H₅
CH₃

— N

CH-CH,
CH,

-NH-CH

Farbton

I

Fortsetzung

CH CH,

>—Cl -NHC₂H₅

Yn,

J

Beispiel

-CO-CH₃

Phenyl

Z₃

CONHC₂H₅

— NIK H₂CH₂CH,

>—Cl — NH(CH, ).,CH,

blau

1

-NH^5

CH₃

I

35

desgL

desgl.

CONHC₄H₉

blau

3

1

36

desgl.

__NH^5^SOlN<C!lw

blau

3

desgl.

C₂H₅
SO₂N

blau

I

37

-nhV2> ^QHe

1

38

desgl.

blau

desgl.

— N O

blau

1
'§

39

desgl.

C₂H₅

blau

40

41

desgl.

blau

42

i

desgl.

blau

I

1

43

desgl.

blau

desgl.

blau

%
'''A

44

45

desgl.

blau

46

desgl.

blau

47

35 36

Fortsetzung

Beispiel

Farbton

-CO-CH₃

desgl.

CH₃

-NHCH₂CH₂CH₃

desgl. desgl.

desgl.

— NHCH
\

CH₃

NHCH₂

cn,

Cl

-COCH, -Phenyl

CF,

desgl. desgl.

desgl.

NO₂

NH

C₂H₅

CH

CH,

CH₃

desgl.

> CH,

blau

51	desgl.	-O	>-- OCH₃	-NHCH CH₃	CH₃	desgl.	blau
				-NHCH₂CH₂CH₃	desgl.
52	desgl.	-O	-OCH₃	_/CH₃	blau
			SO₂N(C₂H₅),	— NHCH
53	desgl.			blau

54	-COC₂H₅	O		blau
55	V- OC4. Hg	desgl.		blau

blau

blau blau

blau

CH,

	37	Fortsetzung	—CO—CH₃ Phenyl	-«»-ο -o	20	434	38
	Beispiel Z₁ Z₂
26 54	63	desgl. desgl.	desgl. desgl.		Z₃ Farbton
	desgl. desgl.			— NH-V~S blau
64	Beispiel 66			\ CH₃
65	Man bedruckt ein Mischgewebe aus Polyester/		25	-ΝΗ-^>~^€ΟΝΗ~^^{Ηΐ7 blaU}
	Baumwolle (Gewichtsverhältnir 67 :33) mit einer			-NH-CH₂-CH₂-CN blau
a)	Paste, die aus 20 Teilen des Farbstoffes der Formel			einer 10%igen Alginatverdickung besteht. Der
	pu			Druck wird bei 105⁰C getrocknet und 6 Minuten
	LH₃			bei 180°C mit Heißdampf behandelt. Darauf spült
	O NH₂ \-v		30	man zunächst mit kaltem Wasser, seift den Druck
	K I CO—f V-CH₃			dann bei 80° C, spült kalt nach und trocknet.
	/V/X/V/ y⁼^			Man erhält einen licht- und waschechten blauen
	( I ! J CH		Druck auf weißem Grund.
			b) Die in 66a) genannte Verbindung wird wie folgt
	IT /	35	hergestellt: 7,6 Teile l,4-Diamino-2-(2',4',6'-trime-
	O NH NH-CH		thylbenzoyl)-anthrachinon und 5,5 Teile 2-Isopro-
	VNv/ \		pylamino^-phenyl-e-chlor-l.S.S-triazin werden in
	Il T CH₃		80 Teilen o-Dichlorbenzol 3 Stunden bei 18O⁰C
			gerührt. Nach dem Abkühlen wird mit 40 Teilen
	T	40	Cyclohexan verdünnt, abgesaugt und mit Methanol
	Ä		gewaschen. Nach dem Trocknen erhält man so 11,9
	I j		Teile eines blauen Farbstoffpulvers.
	V		c) Das Farbstoff pulver wird wie in Beispiel Ic
			angegeben, in eine wäßrige Zubereitung überführt.
	in Form der nach c) hergestellten wäßrigen		Wird in der Paste der genannte Farbstoff durch die
	Zubereitung, 120 Teilen des Umsetzungsproduktes		gleiche Menge eines in der folgenden Tabelle
	aus Polyäthylenoxid vom Molekulargewicht 300		aufgeführten Farbstoffs ersetzt, so erhält man
	mit Borsäure im Molverhältnis 3 :1 und 860 Teilen		Färbungen mit ähnlichen Echtheitseigenschaften in
	O NH₂ I I z,		den in der Tabelle angegebenen Farbtönen.
	vVV π Τι Τ		Die in der Tabelle genannten Farbstoffe werden
	VV		analog Beispiel 66b) hergestellt.
/Λ	I I O NH Z₂ VNv/
ν	Ii T N N
	Y
	Z,
	Beispiel Z₁ Z₂
	67

68	Z₃ Farbton
— NH-CH \
\ CH₃
-NHCHCH₂ blau

39

Fortsetzung

Beispiel Z₁

-CO-

-CO

71 desgl.

72 desgl.

73 desgl.

^CH3

-CO

desgl. desel.

/ CH,

desgl.

79	desgl
80	desgl
81	desgl
82	desel

desgl.

84 -CO

85 desgl.

86 desgl.

desgl.

desgl. desgl.

CH,

desgl. desgl.

-OCH₃ -CH₃

desgl. desgl. desgl. desel.

desgl. desgl.

OCH₃

CH₃

CH

CH,

40

.NHCH

CH₃
NHCH₂CH₂OCH₃

-NHCH

CH₃

— NH(CH₂)₃OCH₃

-NH

CH₃

-NHCH
\

CH₃

-NHCH

CH₃
-NH(CH₂I₃CH,

-NHCH, —/'

blai

blat blai

blau

blau blau

blau

-i₂ —\ / blau

-NHCH₂CH₂CH₂OC₂H₅ blau -NH-Z^S blau

—NHCH

CH₃
NHCH

CH₃ NH(CH₂)₃ OC₂H₅

blau

blau blau

41

Fortsetzung

42

Beispiel Z,

Farbton

92

98
99

87 -CO

88 -COOCH₃

89 desgl.

CH₃

90 —COOCH

CH₃

91 desgl.

/ —CONHCH

CH,

CH₃

93 desgl.

94 -NO₂

95 -NO₂

96 -NO₂

97 —CN

—CN

100 —CN

101 -SO₂CH₃

102

CH₃

// V

CH

CH₃

desgl. desgl. desgl.

desgl. desgl.

desgl.

CH₃

desgl. desgl.

NHCH

CH₃

NHCI!

CH₃
NH(CH₂J₃CH₃

CH₃

-NHCH

CH₃

NHCH₂

—NHCH
\
CH,

-NH(CH₂J₃CH₃

NHCH

\
CH₃

-NHCH₂CH₂CH₂CH₃

CH₃

-NHCH

-NH

CH₃

NHCHCH₃
CH₃

NHCH
\

blau

blau blau blau

blau blau

blau

CH₃	blau
NH(CH₂J₃OC₂H₅	blau
NHCH(CH₃)₂

blau

CH₃

Fortsetzung

Beispiel Z₁

Farbton

103 -SO₂-

104 desgl.

(■■■■
!Si

desgl.

CH₃ desgl.

-NH(CH₂I₃OC₂H₅
-NHCH₂CH₂CH₃

blau

106 desgl.

desgl.

-NHCH₂CH₂-

blau

107

OCH,

— NHCH

blau

CH₃

108

— OCH₃

— NHCH

CH₃

rot

109

OCH₃

— NH(CH₂)₃ OC₂H₅

rot

110

-OCH₃

-OCH,

-NHCH₂CH₂CH₂CH₃

rot

Beispiel 111

a) Man bedruckt ein Baumwollgewebe im Rou'eauxdruck mit einer Druckpaste, die aus 15 Teilen des Farbstoffs der Formel

O OH

CH₃

NH-CH

CH₃

(in Form einer 30%igen wäßrigen Zubereitung) 110 Teilen Polyäthylenoxid vom Molekulargewicht 350, 30 Teilen ölsäurediäthanolamid und 845 Teilen einer 10%igen Alginatverdickung besteht Man trocknet den Druck bei 10O⁰C und fixiert ihn danach durch eine Behandlung mit Heißluft bei 195⁰C; Dauer: 1 Minute. Man stellt wie im Beispiel 1 beschrieben fertig und erhält einen echten, roten Druck auf weißem Grund.

5ü b) Der in Beispiel lila) genannte Farbstoff wird wie folgt hergestellt: 12 Teile l-Amino-4-hydroxyanthrachinon und 13,5 Teile 2-Isopropylamino-4-phenyl-6-chlor-l,3,5-triazin werden in 100 Teilen o-Dichlorbenzol 2 Stunden bei 170⁰C gerührt Nach dem Abkühlen wird mit wenig Methanol verdünnt, abgesaugt und mit Methanol und verdünntem Ammoniak gewaschen. Nach dem Trocknen erhält man 18 Teile eines roten Farbstoffpulvers.

c) Der Farbstoff wird wie in Beispiel Ic) angegeben in eine lagerstabile wäßrige Zubereitung überführt
Ersetzt man den im Beispiel lila) genannten Farbstoff durch die gleiche Menge eines in der folgenden Tabelle genannten Farbstoffs, so erhält man Färbungen mit ähnlichen Echtheitseigenschaften in den in der Tabelle angegebenen Farbtönen. Die Farbstoffe werden analog Beispiel 111b) hergestellt

	O Il	Γ
	Il	N\|A_N
	}
	W O	NH I
/V
SA	υ
	ι Z^
Beispiel	Z,

46

Farbton

112 113 114

115 116

117 118

119 120 121

H H H

H H

OH

-CH₃

-C₂H,

— NHCH

CH₃

desgl.

122	OH
123	OH
124	OH
125	OH
126	OH
127	OH

desgl. desgl.

desgl.

-NHCH

CH₃
-NHCH₂CH₂OCH₃

— NHCH₂CH₂

desgl.

desgl. desgl.

desgl. desgl. desgl. desgl.

OCH₃ —NHCH

CH₃

/ CH₃ —NHCH

CH₃

-NHC₂H₅

-NHCH

CH₃

-NH(CHz)₃OC₂H₅
-NHCHCH₂CH₃

CH₃
-NHCH₂

-NH-< H

-Br

-NH-

gelb gelb gelb

gelb gelb

gelb rot

rot

rot rot

rot rot rot rot

Fortsetzung

Z.

CH₃

desgl.

26

Z₂

54 434
48

CH₃

— NHCH

CH₃

-CH₃ desgl.

CH₃

Farbton

47

Beispiel

OH

desgl.

— NHCH₂CH₂-\~y

-NH(CH₂J₃CH₃

. ...(v,· I₂J₃ OCH₃

rot

128

desgl.

z,

-NH^^~V-CH₃

-CH₃ -NHCH(CH₃J₂

-NHCH
\

OH

-NH₂

-O

-OCH₃-NHCH
\
CH₃

— NHCH

-NHCH₂CH₂OCH₃

\
CH₃

rot

129

-CH₃ -NHCH

-NHCH
•v

— NHCH₂CH₂ —/~/·

-NHCH

desgl.

-O

-NH(CH₂J₃OCH₃

blau

130

desgl.

Ζ"³

desgl.

-NHCH

blau

131

-NHCH₃

O

blau

132

O

blau

133

desgl.

blau

134

-NH-^Q

desgl.

blau

135

desgl.

-O

blau

136

desgl.

blau

137

O

blau

138

— NH-/""V-CH₃

desgl.

blau

139

(iss⁰!

desgl.

blau

140

desgl.

blau

141

desgl.

blau

142

desgl.

blau

143

des"!.

umU

144

030 118/304

Fortsetzung

49

50

Beispiel Z₄

Farbton

— NH

CH₃

146	desgL
147	-NH
148	desgl.
149	desgl.
150	desgl.

OCH₃

desgl.

-NHCOCH₃

CH₁

-NHCO-C-CH₃ CH₃

— NHCO-

— NHCO

desgl.

CH₃ — NHCH

CH₃
OCH₃ desgl.

desgl.

-NH(CH₂J₃CH₃
CH₃ -NHCH₂CH₂CH₃

-NHCH₂CH₂Ch₂OCH₃

OCH₃-NHCH

CH₃

desgl.

-NHCO-^X-OCOCHj desgl.
desgl.

158	desgl.
159	desgl.
160	desgl.

-Br desgl.
desgl.

desgl.

CH₃

— NHCH

CH₃

desgl. -NHCH₂CH₂-

--/""V-OCH₃ -NHCH₂CH₁OCH₃

CH₃ NHCH-CH₃
CH₁

— NHCH-CH₃

CH₃

162	-Cl
163	-OCH₃
164	desgl.

desgl.
desgl.

desgl.

desgl.
desgl.

-NHCH₇CH,

blau

blau

blau blau blau blau

blau

rot

rot rot rot

rot

rot rot rot

gelb

gelb orange

orange

Fortsetzung

Beispiel

Farbton

-NH-

desgl.

OCH₃

167	desgl
168	desgl
169	desgl

desgl.
desgl.

desgl.

desgl.
desgl.

desgl.

desgl. desgl. desgl.

desgl. desgl.

desgl.

desgl. desgl.

desgl.

176

Beispiel

a) Man bedruckt ein Mischgewebe aus Polyester/Cellulose (Gewichtsverhältnis 67 :33) auf einer Film- «to druckmaschine mit einer Farbe, die aus 30 Teilen des Farbstoffes der Formel

Ν—Ν

O NH NH-CH

■50

CH₃

in Form der nach c) erhaltenen Zubereitung, Teilen des UmseUungsproduktes aus Polyäthylen- t>o oxid vom Molekulargewicht 300 mit Borsäure im Molverhältnis 3 :1,30 Teilen ölsäurediäthanolamid und 840 Teilen einer 3%igen Alginatverdickung besteht und trocknet den Druck bei HO⁰C. Darauf behandelt man 5 Minuten bei I85°C mit Heißdampf b5 und stellt wie im Beispiel 1 beschrieben fertig. Man erhält einen echten blauen Druck auf weißem Grund.

COOCH₃
-NH-C₂H₅
-NH-(CH₂J₃-OC₂H₅
NH-(CH₂J₃-OCH₃

—N H

-NH-C₅H₁₁(M) blau

blau

blau blau blau

blau blau

-NH-C₂-C₂H₅ blau

CH₃

-NH-CH(— CH(CH₃)₂)₂ blau

-NH-(CHj)₃-O-CH₂-CH-C₄H₉(Ii) blau

C₂H₅
-NH-CH₂-CH-C₄H₉(Ii) blau

C₂H₅

b) Der in Beispiel 176 verwendete Farbstoff wird wie folgt hergestellt: 7 Teil der Verbindung

Ν—Ν
0 NH₂ I I!

CH₃

CH₂CH₂O —<

O NH,

120 Teile N-Methylpyrrolidon und 5 Teile Phenyldichlor-l,3,5-triazin werden 2 Stunden bei 70 bis 80⁰C gerührt.

Danach werden 1,2 Teile lsopropylamin zugegeben und weitere 3 Stunden bei 80⁰C gerührt. Das Reaktionsgemisch wird abgesaugt, das Filtrat mit Wasser verdünnt, die Fällung abgesaugt und getrocknet. Man erhält 7 Teile eines blauen Farbstoffpulvers.

c) Der Farbstoff wird wie in Beispiel 1 c) angegeben, in eine wäßrige Zubereitung überführt. Verwendet man anstelle des im Beispiel 176 genannten Farbstoffs die gleiche Menge eines der in der folgenden Tabelle bezeichneten Farbstoffes, so erhält man Färbungen mit ähnlichen Echtheitseigenschaften mit den in der Tabelle angegebenen Farbtönen. Die Farbstoffe werden analog Beispiel 176b)hereestellt

53

54

Beispiel Z₁

Farbton

Ν—Ν

O CH₂O

desgl.

N-N

O (CH₂)₃O

desgl.

Ν—N

O (CH₂)₅O

desgl.

Ν —Ν Cl

O CH₂CH₂O

184 desgl.

Ν—Ν

O (CH₂J₄CH

^f/ ν

N-N Cl

O CH₂O

187 desgl.

N-N 188

O (CH₂I₃O-— NHCH

\
CH₃

-NH(CH₂J₃OC₂H₅

-NHCH

-NH

CH₃

/Λ

CH₃

— NHCH

CH₃

— NHCH₂

-NHCH

CH₃

desgl.

NHCH \~	CH₃	NHCH	CH₃	desgl
NHCH₂CH₂CH₃	NHC₄H₉
CH₃	desgl

desgl

desgl

-NH-CH(CH₃), desgl.

189 desgl.

desgl.

blau

Fortsetzung

Beispiel

Ν —Ν

26 54 434	56	Z₂	Farbion
ζ.	-A^	^> blau
CH₃ H / — Ν -CH \
\ CH₃ .	desgl.	blau
— NH(CH₂)₃OCH₃ CH,	desgl.	blau
-NHCH

CH₃

Ν —Ν

	S	SCH₂	\	C₄H₉
	Ν —Ν
194	Λ Λ S	SCH₃
195	Ν —Ν A > ο
	N N
196	^A /- O
197	desgl.

desgl.

desgl.
desgl.

desgl.

blau

blau
-CH₃ blau

blau
blau

Beispiel !98

a) Ein Baumwollgewebe wird am Fouiard mit einer Flotte geklotzt, die 20 Teile des Farbstoffes der Formel

N-

HO O NH

NH(CH₂I₃OCH,

H₂N O OH

in Form der nach c) hergestellten wäßrigen Zubereitung, 300 Teile einer 3%igen Alginatverdikkung, 550 Teile Wasser und 130 Teile Polyäthylenoxid vom Molekulargewicht 300 enthält. Die Flottenaufnahme beträgt 80%, bezogen auf Gewebe. Man trocknet das Gewebe bei 100° C. Zur Fixierung des Farbstoffes behandelt man es 5 Minuten mit Heißdampf von 190° C. Danach spült man kalt wäscht bei 90° C in einem Bad, welches 3 Teile des Kondensationsproduktes eines Ci₂- bis Ci5-Alkoholgemisches mit Äthylenoxid auf 997 Teile Wasser enthält. Man erhält eine blaue Färbung.

Verwendet man anstelle eines Baumwoiigewebe ein Polyester/Baumwoll-Mischgewebe (Gewichts verhältnis 67 : 33), so erhält man nach der Fixierunj eine blaue Färbung, in der beide Fasern tongleicl gefärbt sind. An die Stelle der Behandlung mi Heißdampf kann die Fixierung auch mit Heißluft ii 2 Minuten bei 195°C erfolgen.

b) Der in Beispiel 198a) verwendete Farbstoff wird ii folgender Weise hergestellt: 27,9 Teile 4,8-Diami noanthrarufin. 23 Teile Phenyldichlortriazin unc 200 Teile N-Methylpyrrolidon werden 2 Stundei bei 80° C gerührt, danach werden 20 Teil« y-Methoxypropylamin zugetropft und weitere '. Stunden bei 80° C gerührt. Nach dem Abkühler Austragen auf Wasser, Abfiltrieren und Trockner des Filtergutes erhält man 30 Teile eines blauei Farbstoffpulvers.

c) Das nach b) erhaltene Farbstoffpulver wird wie ii Beispiel Ic) angegeben in eine wäßrige Zubereitung überführt.

Verwendet man die gleiche Menge der in dei folgenden Tabelle genannten Farbstoffe anstelli des in Beispiel 198a) genannten, so erhält mai Färbungen mit ähnlichen Echtheitseigenschaften Die Farbtöne der Färbungen sind in der Tabell« angegeben. Die Farbstoffe können analog Beispie 198b) hergestellt und Beispiel Ic) in wäßrigei Zubereitungen überführt werden.

Z₆ O NH-< N

Z₅ O Z₄

58

Beispiel Z>

OH

200

210

217

218

OH

201	OH
202	OH
203	OH
204	OH
205	OH
206	OH
207	OH
208	OH
209	OH

OH

211	OH
212	OH
213	OH
214	OH
215	OH
216	OH

NH₂

NH,

NH₂ NH₂

NH₂ NH₂ NH₂

NH₂ NH₂ NH₂ NH₂ NH₂ NH₂

OH

OH OH

OH OH OH OH

OH OH

Z₆
OH

OH

OH OH OH

OH OH OH OH OH OH

NH₂

NH₂ NH₂ NH₂ NH₂

OH OH

Farbton

-NHCCH₃

-NHCH

\
CH₃

-NHC₄H₉

--NHCH₂CH₂CH₂OC₃H₇

-NHCH₂CH₂OCH₂CH₂OCh₃

— NHCH₂CH₂ -\>

NHCH₂CH₂OCH₂Ch

— NH

NHCH
\
CH₃

-NHCH₂CH₂CH₂CH₃
NHCH₂CH₂OCH₂CH₂O-

CH₃
-NHCH₂CH₂CH₂OCh₃

blau blau

blau blau blau

blau blau blau blau blau blau

blau

blau blau

blau blau blau blau

blau blau

	■	225	Z,	CH₃	59	26	Z₆	54 434 60	Farbton
	226	NH₂	desgl.			OH		blau
,; Fortsetzung	227	NH₂	desgl.	Z₅	OH	Z,	blau
; Beispiel	V ■'■ 228	NH₂	OH	OH	— N HCH₂CH₂-/~~\	blau
219		NH₂	NH₂	OH	—NHCH₂CHj0CHjCHj0-^~\	blau
ί 220	Ϊ; 229	NH₂	NH₂	OH	— NH-^~~S—CH₃	blau
Π 221	! 230	NH₂	NH₂	NH₂	— N H —\~~V- OCH₂ —\/	blau
222	I 231		NH₂		-^NHO^oO
223	ί 232	NH₂	NH₂	NH₂	— NHCH \	blau
224	1 233	NH₂		NH₂	\ CH₃	blau
ί ^2M	NH₂	NH₂	NH₂	-NHCHjCHjCH₂OC₂H₅	blau
I 235	OH	NH₂	NO₂	NH-O-CH₃	blau
236		NH₂		-NH-^3>-OCH₂-^3>
OH	OH	NO₂	-NHCH \	blau
OH		NO₂	\ CH₃	blau
OH	OH	NO₂	-NH-^3~^CH*	blau
OH	OH	OH	— NH-V~~V-OCH₃	blau
OH	OH	OH	__NH-^y-o-^)>	blau
OH	NO₂	OH	-NHC₄H₉	blau
OH	NO₂	OH	-NHCH₂CHjCH₂OC₂H₅	blau
OH	NO₂	OH	— N H —\/— OC₂H₅	blau
237 -NHCHCH₂CH₃	NO₂	OH	— N H —^~V- OCH₂ -^(~\	blau
	NO₂		-^NHYI>-^oYI>
238	NO₂	OH	—NHCH \ CH₃	blau
239		OH	— NH-/"V-OCH₃	blau
NO₂	— NH -^\~^y>— OCH₂ —<\/y
NO₂

Fortsetzung

Beispiel

61

62

Farbton

240

OH

— NHCH

	OH	desgl.	OH	CH₃
241	OH	desel.	OH	-NHC₄H₉
242			— NH-Z^

243 244 245 246

250

251

252 253

254 255

256

257 258

OH

NH,

NH₂

H H

desgl.

OH

NH₂

NH₂ NH₂

OH

NH₂ NH₂

NH₂

-NHCO desgl.

desgl.

247	NH₂	OH	H
248	NH₂	OH	H
249	NH₂	OH	H

NO₂ NO₂

CH₃

OC₂H₅

CH₃
-NHCH₂Ch₂CH₂OCH₃

blau

blau blau

blau blau blau violett

violett violett

violett

blau

blau blau

gelb

orange orange

orange

gelb gelb

Fortsetzung

63

64

Beispiel Z,

Farbton

259	H	—NHCOCH,	H	-NHCH \
260	H	H	NH₂	desgl.
261	H	H	NH,

CH₃

CH₅

CH,

gelb

orange

262 H

OH

-NHCH H

\ CH₃

— NHCH orange

OH	-NHK' :
OH	desgl.
OH	— OH
OH	— OH
OH	— OH
OH	— OH

-OH

— OH

— OH —OH

272 —OH —OH

— OH —OH

OH

-NH₂ -NH₂ -NH₂ -NH₂

-NH₂ -NH₂

-NH,

NH, CH₃

-CH₂-CH

— OH desgl.

-C₄H₉(U) -C(CH₃)., -C(CHj)₂-C₂H₅

-CH₂-CH-CH₃
OH

-C₆H₁₃(Ii)

-CH₂-CH-C₄H₉(H)
C₂H₅

/ CH₃)

-CH-CH

-(CH₂)., — OCH, -CH-C₄H₀In)
C₂H₅

gelb

blau

blau blau blau blau blau

blau blau

blau

030118/304

Fortsetzung

Beispiel

279

280

— OH

289 —OH

— OH

OH

65

66

274	— OH	— OH	-NH₂	-(CH₂J₃-OCH₃
275	— OH	— OH	-NH₂	-(CH₂J₃-OC₂H₅
276	—OH	— OH	-NH₂	-(CH₂J₃-OC₃H₇(Ii)
277	— OH	— OH	-NH₂	-(CH₂J₃-OC₄H₉(Ii)
278	— OH	— OH	-NH₂	—(CH₂J₂- OC₃H₇(O

— OH

—OH

— OH

-NH₂

— OH

-OH

— OH

Cl

-NH₂

- NlI₂

--NH,

OH

— OH

OH

-CH

CH

^CH

.1/2

Farbton

blau blau blau blau blau

blau blau

blau

284	— OH	-NH₂	-OH	-C(CH₃J₂-C₂Hs	blau
285	— OH	-NH₂	-OH	-CH₂-CH-CH,	blau
286	— OH	-NH₂	-OH	OH	blau
				-C₆H,.,(n)
287	-OH	-NH₂	-OH	--CH₂-CH-C₄H₉(Ii)	blau
288	-OH	-NH₂	— OH	C₂H₅	blau

blau

(CH₂),-O CH₂ CH-C₄Hg(Ii) blau

C₂H₅

Cl
ΟΚΉ,ι,

blau

bkui

Beispiel 294

a) Man klotzt ein Baumwollgewebe auf dem Foulard mit einer Flotte aus 150 Teilen Polyäthylenoxid in 850 Teilen Wasser, so daß die Flottenaufnahme

80% beträgt und trocknet das geklotzte Gewebe bei 100⁰C. Das so vorbehandelte Gewebe bedruckt man mit einer Rotationsfilmdrudcmaschine mit einer Farbe, die 30 Teile des Farbstoffes der Formel

CH₃

NHCH

b)

in Form der nach c) hergestellten wäßrigen Zubereitung und 970 Teilen einer 10%igen Alginatverdickung btsteht. Nach der Trocknung des Druckes bei 105⁰C behandelt man 7 Minuten bei 185°C mit Heißdampf von 185°C und stellt dann, wie im Beispiel 1 beschrieben, durch Spülen und Seifen fertig. Man erhält einen echten gelben Druck auf weißem Grund.

Der Farbstoff wird wie in Beispiel 11 Ib) beschrieben hergestellt, wobei man anstelle von 1 -Amino-4-hydroxyanthrachinon die äquimolare Menge an

	ü	NH \	Ύ
		I N	I γΝ
			I z,
Seispiel
295		<	:>
296		desgl
297		desgl

C-Phenyl-4-amino (!,9)-anthrapyrimidin verwendet.

c) Der erhaltene Farbstoff wird, wie in Beispiel Ic) angegeben, in eine wäßrige Zubereitung überführt. Ersetzt man den in Beispiel 294 genannten Farbstoff durch einen der in der Tabelle genannten Farbstoffe, so erhält man Färbungen in den angegebenen Farbtönen mit ähnlichen Echtheitseigenschaften. Die Farbstoffe werden analog den Angaben in Beispiel IHb) hergestellt und gemäß Beispiel 294c) in wäßrige Zubereitungen überführt.

-NHCH₂CH₂CH₂OC₂H₅

desgl.
desgl.

29X

desgl.

Farbion

gelb
gelb
gelb

Fortsetzung

O
Il

Beispiel

Z₁

Z₂

>

26 54 434
70

Ζ"³

CH₃

desgl.

Z₃

Farbton

69

Beispiü

310

O

—NHCH

-NHC₄H₉

desgl.

-NHCH
\

/Vv

H

O

Z₃

—NHCH₂CH₂OCH₂CH₂ O^~^

desgl.

\
CH₃

gelb

299

O

311

desgl.

-^nhY2Y^ch3

— NH-/~^CH₃

-NHCH₂CHjOCH,

H

desgl.

- NH -^f~/— OCH₂ ~^(~y

gelb

300

H

desgl.

— NHCH
\

-CH, -NHCH
\

) gelb

301

H

desgl.

\
CH₃

gelb

302

CH,

desgl.

gelb

303

desgl.

gelb

304

YIY^ci

dessl

gelb

305

OH

desgl.

gelb

306

desgl.

gelb

307

desgl.

gelb

308

desgl.

-O

gelb

309

N-CH₃

)

NH Z₃
Yy"

υ ι
ΝγΝ
Z₂

Farbion

rot

Fortsetzung Beispiel

71

desgl.

-CH₁

-NHCH

CH,

-NH-^f V-CH₃

OCH

CH₃ ■

Farbion

rot rot

rot

Beispiel

a) Man bedruckt ein Baumwollgewebe im Rotationsfilmdruck mit einer Farbe, die 10 Teile des Farbstoffes der Formel

NH

in Form der nach c) erhaltenen wäßrigen Zubereitung, 100 Teile Polyäthylenoxid vom

30 Molekulargewicht 300 und 790 Teile einer 3%iger Alginatverdickung enthält und trocknet den Druck bei 100⁰C. Danach behandelt man 1 Minute bei 200° C mit Heißluft, spült den Druck kalt, seift ihn kochend, spült wiederum kalt und trocknet. Man erhält einen licht- und waschechten blauen Druck auf weißem Grund.

b) Der Farbstoff wurde analog Beispiel la) durch Reaktion von 1 Mol 1,4-Diaminoanthrachinon mit 2 Mol des entsprechenden Triazinderivates hergestellt.

c) Der Farbstoff wird, wie in Beispiel Ic angegeben, in eine wäßrige Zubereitung überführt. Verwendet man anstelle des in Beispiel 315 genannten Farbstoffs einen der in der folgenden Tabelle genannten Farbstoffe, so erhält man Färbungen mit ähnlichen Echtheiten in den angegebenen Farbtönen.

O NH

Beispiel

N=/

O NH-^^;

JM=/

Z₂ Z₃

Z, Farbton

-NHC₄H₉

-NHCH₂CH₂CH₂OCH₃

-NHCH₂CH₂-

-NHCH₂CH₂OCH₂CH₂O-— NH —<f~\— OCH,

orange orange orange

orange orange

Fortsetzung

Beispiel

Z₃ Farbton

-CH,

— NHCH

desgl.

orange

OCH₃

OCH,

-NHCH

desgl.

NH NH

OCH,

orange

orange orange

Beispiel

a) Man bedruckt ein Baumwollgewebe im Rotationsfilmdruck mit einer Farbe, die 10 Teile des Farbstoffs der Formel

O NH

O NH NH- CH₂- CH-

in Form einer 30%igen wäßrigen Zubereitung (siehe c)) und 100 Teile Polyäthylenoxid (Molekuiargewicht 300) in 790 Teilen einer 3°/oigen Alginatverdickung enthält, und trocknet den Druck bei 100° Q Danach erwärmt man das bedruckte Gewebe 1 Minute mit Heißluft auf 200° C, spült den Druck kalt, seift ihn kochend, spült wiederum kalt ω und trocknet

Man erhält einen licht- und waschechten blauen Druck auf weißem Grund.

Der verwendete Farbstoff wird aus l,4-Diamino-2-phenylsulfonylanthrachinon durch Umsetzen mit b5 2-(2'-Äthylenhexylamino)-4-phenyI-6-chlortnazin nach den Angaben des Beispiels 1 b) hergestellt Der nach b) erhaltene Farbstoff wird, wie in Beispiel Ic angegeben, in eine 30%ige wäßrige Zubereitung überführt Man erhält eine lagerstabile flüssige Zubereitung.

Wird der Feststoff des Beispiels 326a) durch die gleiche Menge eines in der folgenden Tabelle genannten Farbstoffs ersetzt so erhält man Färbungen mit ähnlichen bis gleichen Echtheitseigenschaften. Die Farbtöne der Färbungen sind in der rechten Spalte angegeben. Man kann auch Mischungen aus zwei oder mehr als zwei der genannten Farbstoffe verwenden. Die Farbstoffe wurden analog Beispiel Ib) oder 326b) hergestellt und analog Beispiel Ic) in flüssige Farbstoffzubereitungen überführt

O NH

76

Beispiel

Farbton auf Baumwolle

327

337

338
339

340

341
342

328	desgl.
329	desgl.
3^0	desgl.
331	desgl.
332	desgl.
333	desgl.
334	desgl.
335	desgl.
336	desgl.

desgl.

desgl. desgl.

desgl. desgl. desgl.

desgl.

NH-(CH₃I₂-O-CH,

blau

desgl.	-NH-QH_n(Ii)	blau
desgl.	-NH-C₄H₉(Ii)	blau
desgl.	— NH -CH-(CH₂J₂ -^\~y	blau
	CH₃
desgl.	__NH^^-OCH₂^(^	blau
desgl.	— NH -Y(^V-CH(CHj)₂	blau
desgl.	— NH- C₃H₇(Ii)	blau
desgl.		blau
desgl.	-NH-C₂H₅	blau
desgl.	-NH -(CH₂J₂ -<(3	blau
desgl.	— NH- CH₂- CH ^f> ι \=/	blau
	CHj
desgl.	-NH-(CH₂Jj-O-(CH₂J₂-O-	<3>blau
desgl.	— NH—f>—CH₃	blau

-NH

C₂H₅

blau

Fortsetzung	77	Z₂	26	54 434	78	Farbion auf Baumwolle
Seispiel Z,		ι desgl.		Z,		blau
343 -SO₂-	V^V-CH		-NH-CH₂-CH-	,(n)


-C, H

344	desgl
345	desgl
346	desgl
347	desgl
348	desgl

desgl. desgl.

desgl. desgl. desgl.

C₂H₅

— NH- (CH₂J₃-OC₂H₅

— NH — CH—(CH₂)₂

CH₃

— NH -/V OCH

blau
blau

blau
blau
blau

Beispiel 349

a) Man bedruckt ein Mischgewebe aus Polyester/ Baumwolle (Gewichtsverhältnis 67 :33) mit einer Paste, die aus 10 Teilen des Farbstoffes der Formel

O NH,

OCH₃

O NH NHCH

YV ^x

Il I

in Form der nach c) hergestellten wäßrigen Zubereitung, 110 Teilen des Umsetzungsproduktes aus Polyäthylenoxid vom Molekulargewicht 300 mit Borsäure im Molverhältnis 3 :1 und 790 Teilen einer 10%igen Alginatverdickung besteht Der Druck wird bei 105" C getrocknet und 6 Minuten bei 180° C mit Heißdampf behandelt Darauf spült man zunächst mit kaltem Wasser, seift den Druck dann bei 80° C, spült kalt nach und trocknet Man erhält einen licht- und waschechten blauen Druck auf weißem Grund. "

b) Die in Beispiel 349a) genannte Verbindung wird durch Umsetzen von l,4-Diamino-2-methoxyanthrachinon mit 2-Isopropylamino-4-(4'-methoxyphenyl)-6-chlor-l,3,5-triazin in o-Dichlorbenzol (3 Stunden bei 180° C) erhalten. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch mit Cyclohexan verdünnt, der Farbstoff abgesaugt und mit Methanol gewaschen. Nach dem Trocknen erhält man ein blaues Farbstoffpulver.

c) Das Farbstoffpulver wird, wie in Beispiel Ic) angegeben, in eine wäßrige Zubereitung überführt. Wird in der Paste der genannte Farbstoff durch die gleiche Menge eines in der folgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffs ersetzt so erhält man Färbungen mit ähnlichen Echtheitseigenschaften in den in der Tabelle angegebenen Farbtönen.

79

O NH,

O NH Z₃

YY

ΝγΝ

80

Beispiel

350

352

353 354

355 356

359 360

362

-OCH₃

OCH, OCH₃

OCH₃	desgl
OCH₃	desgl
OCH₃	desgl
OCH₃	desgl
OCH₃	desgl
OCH₃	desgl
OCH₃	desgl.

-OCH₃ desgl.

desgl. desgl.

-OCH₃ desgl.

OCH,

363	— OCH,	desgl
364	— OCH,	desizl
365	— OCH,

OCH₃

CH,

-NH-C-C₂H₅
CH₃

-NH-C₆H₁₃(D)

—NH-CH(— CH(CH₃I₂),

NH

-NH-(CH₂ )₂

-NH-

^s^- OCH,

Cl

■NH-<f V-0—(CH₂J₂ ^^

Farbton au Baumwolle Polyester

blau

blau blau

blau

-NH—(CH₂)₃—O—CH₂—CH—C₄H,(n) blau

C₂H₅
NH-CH₂-CH-C₄H₉(Ii) blau

C₂H₅
NH-(CH₂),-OC₂H₅ blau

-NH -C₅H₁₁(Ii)

-NH C₂H₅
-NH-CHJnI

blau blau

Beispiel 366

a) Man bedruckt ein Baumwollgswebe im Rouleauxdruck mit einer Druckpaste, die aus 15 Teilen des Farbstoffs der Formel 5

O NH

O NH NIi-CH

CH,

10

15

20

in Form einer 30%igen wäßrigen Zubereitung, 110 Teilen Polyäthylenoxid voi.i Molekulargewicht 350,

30 Teilen ölsäurediäthanolamid und 845 Teilen einer 10%igen Alginatverdickung besteht. Man trocknet den Druck bei 100⁰C und fixiert ihn danach durch eine Behandlung mit Heißluft bei 195° C; Dauer: 1 Minute. Man stellt wie im Beispiel 1 beschrieben fertig und erhält einen echten, blauen Druck auf weißem Grund.

b) Der in Beispiel 366a) genannte Farbstoff wird durch Umsetzen von l,4-Diamino-2-bromanthrachinon mit 2-IsopΓopylamino-4-phenyi-6-chlor-1,3,5-triazin analog Beispiel 111b) hergestellt

c) Der erhaltene Farbstoff wird, wie in Beispiel Ic) angegeben, in eine wäßrige Zubereitung überführt. Man erhält eine sehr feinteilige, lagerstabile Farbstoffzubereitung.

Ersetzt man den in Beispiel 366a) genannten Farbstoff durch einen oder mehrere der in der folgenden Tabelle genannten Farbstoffe so erhält man Färbungen mit gleichen bis ähnlichen Echtheitseigenschaften.

Die Farbstoffe wurden analog Beispiel 366a) hergestellt und analog Beispiel Ic) in wäßrige Zubereitungen überführt.

O NH

	NyN Z₃	Farbton auf Blum wolle
Beispiel		blau
367	Z₁	blau
368	-NH-C₂H₅	blau
369	— NH- QH₉(n)	blau
370	-NH-C₅H₁₁(Ii)
	-NH-C(CHj)₃	blau
371	CH₃
	— NH-(	blau
372	^ C₂H₅
	CH₃	blau
373	-NH-CH₂ — CH—C₄H₉(n)	blau
374	C₂H₅
	--NH--(CH₂)₂-V~S	blau
375	-NH -CH (CH₂I₂- <f~\
	CH₃
NH --CH,--CH \ > 1

1 CH,

83

Fortsetzung 84

Beispiel

Farbton auf Baumwolle

—NH-(CH_:)₂—OCH₃ —NH-(CH₂J₃-OC₂H₅ -NH-CH₂-CH-CH₃

blau

blau blau blau

blau blau blau blau blau

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Färben und Bedrucken von Cellulose und Cellulose enthaltendem Fasermaterial mit in Wasser unlöslichen Farbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man sulfonsäuregruppenfreie und keine reaktiven Gruppen enthaltende Farbstoffe der Formel

N
A-t-NH—< N

IO

15

verwendet, in der

χ Wasserstoff oder einen aliphatischen, cycloali- ²' phatiijchen, araliphatischen oder aromatischen Rest,

B Wasserstoff oder einen aliphatischen Rest,

B¹ einen aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Rest oder die Gruppe

einem Substituenten diese gleich oder verschieden sein können und der b) gegebenenfalls in der ^-Stellung als Substituent Chlor, Brom, Methyl, Äthyl, C_r bis C₆-AIkO-xy. Phenoxy, Alkylphenoxy mit 1 bis 6 C-Atomen im Alkyl, Chlorphenoxy, Bromphenoxy, Ci- bis Ce-Alkylthio, Phenylthio, Alkylphenylthio mit 1 bis 6 C-Atomen im Alkyl, Acetyl, Propionyl, Benzoyl, Mono-, Di- und Trimethylbenzoyl, Phenoxybenzoyl, Cibis Ce-Alkoxycarbonyl, N-Alkyl- oder Ν,Ν-Dialkylaminocarbonyl mit 1 ois 6 C-Atomen je Alkyl, Phenylaminocarbonyl, Alkylphenylaminocarbonyl mit 1 bis 6 C-Atomen im Alkyl, Cyan, C₁- bis C₆-Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, C,- bis C₆-Alkylphe-

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moyl mit 1 bis 6 C-Atomen je Alkyl, N-Alkoxyalkyl- oder Ν,Ν-Bis-Alkoxyalkylsulfamoyf mit 3 bis 12 C-Atomen je Alkoxyalkyl trägt und wobei in einer der a- oder ^-Stellungen auch eine Nitrogruppe oder in einer /?-Stellung ein Oxidazol- oder ein Thiodiazolrest stehen können und die Zahl der Substituenten insgesamt bis zu 6 betragen kann, oder

(2) einen Anthrapyridon- oder Anthrapyrimidinrest, wobei diese Reste gegebenenfalls durch Cr bis Cs-Alkyl, Hydroxy, Amino,

— NH-C—R',
O

B¹

oder 7gliedrigen

einen gesättigten, 5-, 6-heterocyclischen Rest und
η die Zahll oder 2 ⁴⁽⁾

bedeuten.

2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der im Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel verwendet, in der 4->

η die Zahl I oder 2,

A (1) einen ein- oder zweiwertigen a-Anthrachinonylrest, der a) gegebenenfalls in den weiteren «-Stellungen als Substituenten w Hydroxy, C_r bis C₄-Alkoxy, Amino, C_r bis Cs-Alkylamino; durch Hydroxy, C_r bis C₄-Alkoxy, Cyan oder Carbonylalkoxy mit 1 bis 5 C-Atomen substituiertes Ci- bis Cn-Alkylamino; Phenylamino; durch Ci- bis v-, Ο,-Alkyl, Methoxy, Äthoxy, Phenoxy, Chlor oder Brom substituiertes Phenylamino; Cr bis Cb-Alkylthio; Phenylthio; durch C,- bis C-i-Alkyl substituiertes Phenylthio,

— NH-C —R'.

in der R' für Ci- bis C-,-Alkyl, gegebenenfalls durch Ci- bis C»-Alkyl, Brom, Chlor, Methoxy oder Äthoxy substituiertes Phenyl steht, trägt, wobei im Falle von mehr als Phenyl, Ci- bis Cs-Aikyiphenyl, Ci- bis Cö-Alkoxycarbony!, Ci- bis Gt-Alkylcarbonyl, Benzoyl oder Cyan substituiert sind und die Zahl der Substituenten O bis 2 betragen kann,

Wasserstoff, lineares oder verzweigtes Cp bis Ca-Alkyl; durch Chlor, Brom Ci- bis Q-Alkoxy, Carbonylalkoxy mit insgesamt 2 bis 5 C-Atomen, Ci- bis O-Alkylsulfonyl und/oder Phenoxy substituiertes Ci- bis C«-Alkyl; Cyclohexyl; Phenalkyl mit 7 bis 10 C-Atomen oder gegebenenfalls durch Ci- bis Cis-Alkyl, Ci- bis Gt-Alkoxy, Cr bis C4-Hydroxyalkoxy, Ci- bis C4-Alkylthio, Chlor, Brom, Trifluormethyl, Nitro, Cyan, Sulfamoyl, N-Alkyl- oder N,N-Dialkylsulfamoyl mit 1 bis 8 C-Atomen je Alkyl, Carbamoyl, N-Alkyl- oder Ν,Ν-Dialkylaminocarbonyl mit 1 bis 8 C-Atomen je Alkyl, Carbonylalk'ixv mit insgesamt 2 bis 5 C-Atomen, Ci- bis Ci-Alkylsulfonyl, Ci- bis Q-Alkylcarbonyl substituiertes Phenyl oder Naphthyl, wobei die Zahl der Substituenten am Phenyl oder Naphthyl I bis 3 beträgt und die Substituenten gleich oder verschieden sein können,
Wasserstoff, lineares oder verzweigtes Ci- bis C4-Alkyl; gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyan, Chlor, Brom, Carbonylalkoxy mit insgesamt 2 bis C-Atomen, N-Alkylaminocarbonyl oder Ν,Ν-Dialkylaminocnrbonyl mit 1 bis 8 C-Atomen je Alkyl, Cr bis Ct-Alkylsulfonyl oder Phenoxy substituiertes Ci- bis C4-Alkyl oder Alkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 C-Atomen, und

B¹ a) ungesättigtes oder gesättigtes, lineares oder verzweigtes Cr bis de-Alkyl,

b) durch Hydroxyl, Cyan, Chlor, Brom, Carbonylalkoxy mit insgesamt 2 bis 5 C-Atomen, N-Alkylaminocarbonyl oder Ν,Ν-Dialkylaminocarbonyl mit 1 bis 8 C-Atomen je Alkyl, Ci- bis d-Alkyisulfonyl, Dialkylamino mit 1 bis 4 C-Atomen je Alkyl oder Phenoxy substituiertes Cr bis Ce-Alkyl, wobei die Zahl der Substituenten 2 oder 1 ist, ι ο

c) Alkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 11 C-Atomen,

d) Hydroxyalkoxyalkyl mit insgesamt 4 bis 10 C-Atomen,

e) Phenoxyalkoxyalkyl mit insgesamt 10 bis 12 C-Atomen,

f) gesättigtes 5-, 6-, 7- oder 8gliedriges Cycloalkyl oder Polycycloalkyl,

g) gegebenenfalls durch 1 bis 3 Ci- bis Cs-Alkyl, Cycloalkyl oder Hydroxyl substituiertes Cycloalkyl,

h) Phenalkyl mit insgesamt 7 bis 10 C-Atomen, in dem gegebenenfalls der Alkylrest durch Hydroxyl und gegebenenfalls der Phenylrest durch Ci - bis Ci 5-Alkyl substituiert ist, oder

i) Phenyl oder Naphthyl bedeuten, in denen gegebenenfalls 1 bis 3 Wasserstoffatome oder durch Ci- bis ds-Alkyl, Chlor, Brom, Trifluormethyl, Nitro, Cyan, Cr bis C₅-AIkoxy, Ci- bis C₄-AIkylthio, Sulfamoyl, N-Al- _J() kyl- oder N,N-Dialkylsulfamoyl mit 1 bis 8 C-Atomen je Alkyl, N-Pehnylsulfamoyl, Carbamoyl, N-Alkylaminocarbonyl oder Ν,Ν-Dialkylaminocarbonyl mit 1 bis 8 C-Atomen je Alkyl, Carbonylalkoxy mit j-, insgesamt 2 bis 6 C-Atomen, Cr bis d-Alkylsulfonyl, gegebenenfalls im Phenyl durch Alkyl substituierte? Phenylsulfonyl, Ci- bis d-Alkylcarbonyl, Phenalkoxy mit 7 bis 10 C-Atomen, worin der Phenylrest gegebenenfalls durch Chlor, Brom oder Cyan substituiert ist, Phenoxy oder 4-Chlorphenoxy substituiert sind und wobei die Substituenten gleich oder verschieden sein können und im Falle von mehr als einem Alkyl, Alkoxy oder Alkyl und Alkoxy die Summe der C-Atome in diesem Substituenten maximal 12 ist.

3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der im Anspruch 1 '" angegebenen allgemeinen Formel verwendet, in der

A für einen Rest der Formeln
R⁴ O R²

O R⁸

R^u

N-R¹⁵

steht, in denen

40

43

(Hai),

(HaI),-

W)

R" O

Hai Chlor oder Brom,

/;; 0,1 oder 2,

R¹ Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl.

Äthyl, Ci- bis Cb-Alkoxy, Phenoxy, Alkylphenoxy mit 1 bis 6 C-Atomen im Alkyl, Chlorphenoxy, Bromphenoxy, Cibis C-Alkylthio, Phenylthio, Alkylphenylthio mit 1 bis 6 C-Atomen im Alkyl, Acetyl, Propionyl, Benzoyl, Mono-, Di- und Trimethylbenzoyl, Phenoxybenzoyl, Ci- bis Q-Alkoxyearbonyl, N-Alkyl oder Ν,Ν-Dialkylaminocarbonyl mit 1 bis 6 C-Atomen je Alkyl, Phenylaminocarbonyl, Alkylphenylaminocarbonyl mit 1 bis 6 C-Atomen im Alkyl, Cyan, Nitro, Ci- bis Ch-Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Ci- bis Ct,-AIkylphenylsulfonyl, N-Alkyl- oder Ν,Ν-Dialkylsulfamoyl mit I bis 6 C-Atomen je Alkyl, N-Alkoxyalkyl- oder N,N-Bis-Alkoxyalkylsulfamoyl mit 3 bis 12 C-Atomen je Alkoxyalkyl,

R- Wasserstoff, Hydroxy, Ci- bis d-Alkoxy, Amino, Cr bis Cn-Alkylamino; durch Hydroxy, Ci- bis Ct-Alkoxy, Cyan oder Carbonylalkoxy mit 1 bis 5 C-Atomen substituiertes Ci- bis Cs-Alkylamino, Phenylamino; durch Cr bis d-Alkyl, Methoxy, Äthoxy, Phenoxy, Chlor oder

Brom substituiertes Phenylamino; Ci- bis Ch-Alkylthio; Phenylthio; durch Ci- bis C5-Alkyl substituiertes Phenylthio, '

— NH-C—R¹²,

in der R¹² für ein gesättigtes lineares oder verzweigtes Ci- bis Cs-Alkyl, Phenyl oder durch Ci- bis Q-Alkyl, Brom, Chlor, Methoxy oder Äthoxy substituiertes Phenyl steht,

10

und R¹ Wasserstoff, Hydroxy, Cr bis C₄-AIkOXy, lineares oder verzweigtes Cr bis C4-AI-kylamino,

— NH-C—R¹²,
O

worin R¹² die vorstehend genannte Bedeutung hat, wobei die Reste R³ und R⁴ gleich oder verschieden sein können und wobei einer der Reste R³ od sr R⁴ auch für Nitro stehen kann,

R⁵ Wasserstoff oder Methoxy,

R⁶ Nitro oder die für R⁷ genannten Gruppen, wobei dann R⁷ und R⁶ gleich oder verschieden sein können,

R⁷ Wasserstoff, Hydroxy, gesättigtes lineares oder verzweigtes Cr bis Cs-Alkylamino, wobei das Alkyl durch Cr bis C4-Alkoxy, Hydroxy oder Cyan substituiert sein kann,

R⁸ Cr bis Cs-Alkylamino, Hydroxy,

R⁹ Phenyl; durch C,- bis C₆-Alkyl, C,- bis C4-Alkoxy, Chlor oder Brom, substituiertes Phenyl; C₁- bis Cio-Alkyl; C₁- bis Cio-Alkyl, in dem 1 oder 2 H-Atome durch Chlor, Brom, Hydroxy, Cyan, C₁-bis C4-Alkoxy, Dialkylamino mit 1 bis 4 C-Atomen je Alkyl, Carbamoyl, Carbonylalkoxy mit insgesamt 2 bis 9 C-Atomen, C₁- bis Cs-Alkylthio, Phenyl oder Phenoxy substituiert sind und wobei in den Phenylsubstituenten gegebenenfalls 1 oder 2 Η-Atome durch Chlor, Brom, Cr bis C4-Alkyl, Methoxy, Äthoxy, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfonyl und/ oder N-Alkylsulfamoyl mit 1 bis 4 C-Atomen je Alkyl substituiert sind; Cibis Ci-Alkylthio; C₇- bis Qo-Phcnylalkylthio; Phenylthio; durch Chlor, Brom, Cr bis C4-Alkyl, Methoxy oder Äthoxy substituiertes Phenylthio,

R¹⁰ Phenyl, C,- bis C₅-Alkyl;Cr bis Ce-Alkylthio, C₃- bis Cs-Alkoxyalkyl; C,- bis Cs-Alkylamino; Methoxy, Äthoxy, Phenalkylthio mit 1 bis 5 C-Atomen im Alkyl;

R" Amino, C_r bis Cs-Alkylamino,

R" Wasserstoff, Cr bis C_b Alkoxycarbonyl, C₁- bis C4-Alkylcarbonyl, Benzoyl oder Cyan,

R¹⁵ Wasserstoff, C,- bis C₅-Alkyl oder Phenyl,

20

50

55

(,0 R¹⁴ Wasserstoff, Ci- bis C₅-Alkyl. Phenyl oder Cr bis Cj-Alkylphenyl

bedeuten und

X, B, B¹ und η die in Anspruch 2 angegebene Bedeutung haben.

4. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der im Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel verwendet, in der A für die in Anspruch 3 angegebenen Reste steht und

R¹ Wasserstoff, Brom, Chlor, Acetyl, Car-

bonylalkoxy mit 1 bis 5 C-Atomen im Alkyl, Benzoyl, Mono-, Di- oder Trimethylbenzoyl, Methoxy-, Äthoxy- oder Phenoxybenzoyl, N-C₁- bis C4-Alkylaminocarbonyl. Nitro, Cyan, Cr bis C4-Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Methylphenylsulfonyl oder C\- bis C4-Alkoxy,

R² Wasserstoff, Hydroxy, Amino, C₁- bis

C4-Alkylamino, gegebenenfalls durch C₁- bis Cs-Alkyl, Methoxy, Äthoxy oder C2- bis C4—C-Acyloxy substituiertes Phenylamino oder Cr bis C4-Alkoxy,

R³ und R⁴ Wasserstoff, Hydroxy, Amino, wobei die Substituenten gleich oder verschieden sein können,

R5, Rf\ R⁷,

R¹³ und R¹⁵ je Wasserstoff,

R⁸ und R" je Amino,

R⁹ Phenoxyalkyl oder Phenalkyl mit 1 bis 6

C-Atomen im Alkyl oder Cr bis Cs-Alkyl,

R¹⁰ C₁- bis Cs-Alkyl, C,- bis C₈-Alkylthio

oder Phen — C2- bis C4-alkylthio,

R'⁴ Wasserstoff, Hydroxy, Phenyl, Cr bis

C3-Alkylphenyl oderChlorphenyl und

R¹⁵ Wasserstoff, Q- bis C₅-Alkyl oder

Phenyl

bedeuten.

5. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der im Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel verwendet, in der A für einen Rest der Formeln

O D

Brom substituiert sind und die Substituente gleich oder verschieden sein können und
η für die Zahl 1 oder 2

stehen.

6. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekenr zeichnet, daß man Farbstoffe der im Anspruch
angegebenen allgemeinen Formel verwendet, in de A einen Rest der Formeln

O D

steht, in denen

D Hydroxy, Amino, Ci- bis GrAlkylamino, Phenylamino. in 4-Stellung durch Methyl, Methoxy, Chlor oder Brom substituiertes Phenylamino, Alkylcarbonylamino mit 1 bis 3 C-Atomen im Alkyl oder Benzylamir.c,

E Brom. Acetyl. Methoxycarbonyl, Äthoxycarbonyl. Propoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, Benzoyl, 4-Mcthylbcnzoyl, 2,4,6-TrimethyIbenzoyl,

4-Methoxybenzoyl, 4-Phenoxybenzoyl, N-Propylaminocarbonyl. Nitro, Cyan. Methylsulfonyl. Phenylsulfonyl, 4-Methylphenylsulfonyl, Methox > oder 2-Oxdiazolyi oder 2-Thiodiazolyl, die in 5-Steilung durch Phenoxyalkyl oder Phenalkyl mit 1 bis 6 C-Atomen im Alkyl, Ci- bis Ci-Alkyl. C₁- bis GrAlkyithio oder Phenalkylthio mit 2 bis 4 C-Atomen im Alkyl substituiert sind.

F Wasserstoff. Hydroxy. Amino oder Ci oder CibisC--Alkylamino.

G Hydroxy, Amino. Phenylamino. Benzoylamino oder Alkylcarbonylamino mit 1 bis 3 C-Atomen im Alkyl.

H' Wasserstoff. Hydroxy oder Phenylamino, wobei einer der Substituenten G oder H' auch für Nitro stehen kann.

K Wasserstoff, Hydroxy. Methyl, Phenyl. 4-Methylpheny! oder4-Chlorphenyl bedeuten und

X für 4-Chlorphenyl, 4-Bromphenyl. 4-Methoxyphenyl, 3-N,N-Diäthylsulfamoylphenyl, 4-Methylphenyl,4-lsopropylphenyl oder Phenyl,

B für Wasserstoff,

B¹ für C,- bis C₈-Alkyl, 2-Hydroxyäthyl, Alkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 7 C-Atomen, Phenalkyl mit insgesamt 7 bis 10 C-Atomen, Phenoxy-C2-bis C4-alkyl, Phenoxyalkoxyalkyl mit 4 bis 6 C-Atomen im Alkoxyalkyl, Cyclohexyl oder Phenyl, in dem gegebenenfalls 1 Η-Atom durch Fluor, Trifluormethyl, Phenalkoxy mit 7 bis 8 C-Atomen, Carbonylalkoxy mit insgesamt 2 bis 5 C-Atomen, Aikylaminocarbonyl oder Ν,Ν-Dialkylsulfamoyl mit 1 bis 4 C-Atomen je Alkyl oder Phenoxy und/oder 1 bis 3 H-Atome durch Methyl, Methoxy, Äthoxy, Chlor oder

oder

H' O

GOF

D für Amino,

E für Acetyl, Benzoyl, Methoxy, Brom, Phenyl

sulfonyl, p-Methylsulfonyl,

und H' je für Hydroxy oder Amino stehen, wöbe einer oder zwei der Reste Hydroxy sind,

X 4-Chlorphenyl, 4-Methoxyphenyl, 4-Methyl phenyl oder Phenyl,

B Wasserstoff und

B¹ d- bis Cs-Alkyl, Phenalkyl mit insgesamt f bis 10 C-Atomen, Alkoxyalkyl mit insgesami 5 bis 8 C-Atomen oder Phenyl bedeuten, ir dem gegebenenfalls 1 oder 2 Η-Atome durch Ci- bis C₄-Alkyl, Phenoxy, Chlor und/odei Trifluormethyl substituiert sind die Substitu enten gleich oder verschieden sein können.

7. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, daß man Farbstoffe der im Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel verwendet, in dei X für Phenyl steht und A, D, E, F, G, H, B und B¹ die im Anspruch 6 angegebene Bedeutung haben.

8. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der im Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel verwendet, in dei A für einen Rest der Formel

O NH₂

X für Phenyl,

B für Wasserstoff,

B'

für Acetyl und

für Isopropyl, η-Butyl, 2,4-Dimethlpentyl-(2), 2-Äthylhexyl, /Ϊ-Phenyläthyl oder 2-Chlor-5-trifluormethylphenyl oder

für Methoxy und

für Isopropyl, 2-Methyl-butyl-(2), n-Hexyl oder 2,4-Dimethylpenthyl-(3) oder

für Brom und

für Isopropyl oder

für Phenyisulfonyl oder 4-Methylphenylsulfonyl und

für Isopropyl, 2-Äthylhexyl, 3-Äthoxypropyl, n-Pentyl, η-Butyl, 4-Phenylbutyl-(2), 4-Benzyloxyphenyl, 4-Isopropylphenyl oder 4-Phenoxy-

phenyl
stehen.

9. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der im Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel verwendet, in der A für einen Rest der Formel

B¹