DE1235475B

DE1235475B - Verfahren zur Herstellung von Kuepenfarbstoffen

Info

Publication number: DE1235475B
Application number: DEC27151A
Authority: DE
Inventors: Dr Kurt Weber; Dr Istvan Hari; Dr Walter Jenny; Dr Max Staeuble
Original assignee: Ciba Geigy AG; Ciba AG
Current assignee: Novartis AG; BASF Schweiz AG
Priority date: 1961-06-02
Filing date: 1962-06-01
Publication date: 1967-03-02
Also published as: US3300491A; ES277885A1; GB973910A

Description

DEUTSCHES WrWQSV PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT Deutsche Kl.: 22 b-3/17

Nummer: 1 235 475

Aktenzeichen: C 27151IV c/22 b

1 235475 Anmeldetag: 1. Juni 1962

Auslegetag: 2. März 1967

Die Erfindung betrifft die Herstellung neuer Küpenfarbstoffe, welche mindestens eine Gruppierung der Formel

-SO₂-R oder — S —R (1)

im Molekül enthalten, worin R eine Halogenalkylgruppe bedeutet, insbesondere eine Halogenalkylgruppe mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppierung, die das Halogenatom an einem endständigen Kohlenstoffatom trägt. R stellt Vorzugsweise den Rest der Formel

— CH₂CH₂ — Halogen

dar, wobei Halogen beispielsweise ein Bromatom, insbesondere aber ein Chloratom bedeutet. Der Begriff »Küpenfarbstoffe« umfaßt Farbstoffe, die durch Reduktion in eine sogenannte Leukoform oder Küpe übergeführt werden, welche eine bessere Affinität für natürliche oder regenerierte Cellulosefasern aufweist als die nicht reduzierte Form und die sich durch Oxydation wieder in das ursprüngliche chromophore System zurückführen läßt. Als geeignete Küpenfarbstoffe seien insbesondere diejenigen der Anthrachinonreihe genannt, beispielsweise solche, die einen unveränderten 9,10-Dioxoanthracenring enthalten, daneben aber auch solche Anthrachinone, die noch ankondensierte carbocyclische oder heterocyclische Ringe enthalten oder aus mehreren Anthrachinoneinheiten bestehen, sowie Küpenfarbstoffe der Perylentetracarbonsäure, der Naphthalintetracarbonsäure, der Pyrenchinonreihe und indigoide Küpenfarbstoffe. Außer mindestens einer Gruppierung der Formel (1) können die Farbstoffe noch die in Küpenfarbstoffen üblichen Substituenten, wie z. B. Halogenatome, Alkoxygruppen, Acylaminogruppen oder Alkylgruppen, enthalten. In gewissen Fällen kann auch die Anwesenheit hydrophiler Gruppen von Vorteil sein.

Zu den neuen Farbstoffen gelangt man, wenn man

a) einen Küpenfarbstoff, enthaltend ein umsetzungsfähiges Halogenatom, z. B. einen Küpenfarbstoff, enthaltend eine Sulfonsäurehalogenidgruppe, mit einem Amin kondensiert, das einen Substituenten — SO₂ — R oder — S — R aufweist, worin R die angegebene Bedeutung hat, oder

b) einen Küpenfarbstoff, enthaltend mindestens eine Hydroxyalkylsulfon- oder Hydroxyalkylmercaptogruppe, mit halogenierenden Mitteln behandelt, oder

Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen

Anmelder:

CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz) Vertreter:

Dr.-Ing. Dr. jur. F. Redies, Dr. rer. nat. Β. Redies, Dr. rer. nat. D. Türk und Dipl.-Ing. Ch. Gille, Patentanwälte, Opladen, Rennbaumstr. 27

Als Erfinder benannt:

Dr. Walter Jenny,

Dr. Istvan Hari,

Dr. Max Stäuble,

Dr. Kurt Weber, Basel (Schweiz)

Beanspruchte Priorität:
Schweiz vom 2. Juni 1961 (6485), vom 2. April 1962 (3967)

c) ein Aminoanthrachinon mit einem Acylierungsmittel umsetzt, welches einen Halogenalkylsulfon- oder einen Halogenalkylmercaptorest, insbesondere einen solchen der Formel

— SO₂ — CH₂CH₂ — Cl

oder

— S — CH₂CH₂ — Cl

enthält.

Für die Ausführungsform a) des Verfahrens nach der Erfindung kommen als Ausgangsstoffe vorzugsweise Küpenfarbstoffe, enthaltend mindestens eine Sulfonsäurechloridgruppe, in Betracht. Von besonderem Interesse sind Küpenfarbstoffe, enthaltend zwei solche Gruppen. Als Beispiele geeigneter Ausgangsstoffe seien insbesondere solche der Anthrachinonreihe genannt: 1,5-Dibenzoylaminoanthrachinondisulfonsäurechlorid, Dibenzanthrondisulfonsäurechlorid, Isodibenzanthrondisulfonsäurechlorid sowie die Sulfonsäurechloride des Anthanthrons, Dibenzpyrenchinons, Pyranthrons, Acedianthrons, Flavanthrone, Ν,Ν'-Dihydroanthrachinonazins, N,N'-Diäthyldipyrazolanthronyls, N,N' - Diisopropyldipyrazolanthronyls, Anthrachinon-2,l(N)l',2'-(N)-naphth-

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acridons, des Ι,Γ-Dianthrimidcarbazols, des2',2"-Diphenylanthrachinon-l,2(N)-5,7(N)-dithiazols.

Neben den erwähnten Sulfonsäurechloriden der Anthrachinonreihe kommen Sulfonsäurechloride von indigoiden Küpenfarbstoffen von Perylentetracarbonsäurediimiden oder von Perinonfarbstoffen in Betracht. Die erwähnten Sulfonsäurechloride können durch Behandeln der entsprechenden Küpenfarbstoffe mit Chlorsulfonsäure, gegebenenfalls unter partieller Verseifung der erhaltenen Polysulfonsäurechloride oder durch das Umsetzen der entsprechenden Sulfonsäuren mit säurehalogenierenden Mitteln, wie Phosphorhalogeniden, Thionylchlorid oder Chlorsulfonsäure, gemäß bekannten Verfahren erhalten werden. Eine andere Methode, zu den als Ausgangsstoffe dienenden Sulfonsäurechloriden zu gelangen, besteht darin, daß man Aminoanthrachinone mit Benzoesäuresulfonsäuredichlorid acyliert, wobei ein Chlorsulfonylbenzoylaminoanthrachinon entsteht. Gemäß Ausführungsform a) des vorliegenden Verfahrens kommen als Ausgangsstoffe ferner Umsetzungsprodukte von Aminoanthrachinonen mit Halogenpyrimidinen oder Halogentriazinen, wie Cyanurchlorid, enthaltend noch mindestens ein austauschbares Chloratom, in Frage, beispielsweise die Verbindung der Formel

y^N\

O NH-C C-Cl

Diese sind mit einem Amin, enthaltend eine /ί-Halogenalkylsulfon- oder eine /J-Halogenalkylsulfidgruppe, beispielsweise dem Amin der Formel Küpenfarbstoffes mindestens 1 Mol des Amins verwendet wird.

Für die Ausführungsform b) des erfindungsgemäßen Verfahrens kommen als Ausgangsstoffe vorzugsweise Anthrachinonküpenfarbstoffe, enthaltend eine oder zwei HydroxyaIkylsulfon- oder Hydroxyalkylsulfidgruppen, vorzugsweise eine mindestens 2 Kohlenstoffatome enthaltende Gruppe dieser Art, wie die /^-Hydroxyäthylsulfon- oder

ίο die /J-Hydroxyäthylsulfidgruppen, in Betracht, beispielsweise die Mono- oder Di-/>'-hydroxyäthylsulfone des 1,5-Dibenzoylaminoanthrachinons, des Dibenzanthrons oder Isodibenzanthrons sowie die Hydroxyarylsulfone oder -sulfide des Anthanthrons.

Dibenzpyrenchinons, Pyranthrons, Acedianthrons, Flavanthrons, N,N' - Dihydroanthrachinonazins, Ν,Ν'-Diäthyldipyrazolanthronyls, N,N'-Diisopropyldipyrazolanthronyls, Anthrachinon - 2,1(N)1\2'(N)-naphthacridons, des Ι,Γ-Dianthrimidcarbazols, des 2',2''-Diphenylanthrachinon-l,2(N)-5,7(N)-dithiazols. Neben den erwähnten ß-Hydroxyäthylsulfonen oder -sulfiden der Anthrachinonreihe kommen derartige Sulfone oder Sulfide von indigoiden Küpenfarbstoffen, Perylentetracarbonsäurediimiden oder von Perinonfarbstoffen in Betracht. Die erwähnten />'-Hydroxyäthylsulfone oder -sulfide können durch Umsetzen der entsprechenden Sulfinate oder Mercaptane mit Chloräthylalkohol erhalten werden oder durch Umsetzen eines Küpenfarbstoffes, enthaltend umsetzungsfähige Halogenatome, beispielsweise eines Küpenfarbstoffsulfonsäurehalogenids oder eines Aminoanthrachinons, dessen Aminogruppe einen Chlortriazinrest trägt, mit einem Amin der Formel

SOo-CHoCH₂-OH

40 oder

/ V^so S ^ch^CH₂CI

H₂N-< Λ

oder mit einem Amin der Formel

umzusetzen.

Die Umsetzung der Küpenfarbstoffe, die umsetzungsfähige Halogenatome aufweisen, z. B. der erwähnten Sulfonsäurechloride mit dem Amin, das einen Substituenten — SO₂R oder — S — R aufweist, kann in einem indifferenten organischen Lösungsmittel, beispielsweise Nitrobenzol, Chlorbenzol oder o-Dichlorbenzol, bei erhöhter Temperatur erfolgen. Da die Sulfonsäurechloride bei ihrer Aufarbeitung jedoch meist in wäßriger Suspension anfallen, erweist es sich als vorteilhaft, die Umsetzung mit dem Amin, in wäßrigem Medium, zweckmäßig in Gegenwart säurebindender Mittel, wie z. B. Natriumacetat, Natriumhydroxyd oder Natriumcarbonat, durchzuführen. Man wählt die Molverhältnisse der Komponenten zweckmäßig derart, daß auf eine Sulfonsäurechloridgruppe des

— CH₂CH₂ — OH

45 Für die Ausführungsform c) des Verfahrens nach der Erfindung kommen als Ausgangsstoffe Aminoanthrachinone in Betracht, beispielsweise 1,5-Diaminoanthrachinone, 1 - Amino - 5 - benzoylaminoanthrachinon, 4-Aminoanthrachinon-2,1 (N)-acridone, 4,4'-, 4,5'- oder 5,5'-Diamino-l,l'-dianthrimidcarbazol.

Als Acylierungsmittel, enthaltend einen Halogenalkylsulfonrest, seien insbesondere Benzoesäurehalogenide, vorzugsweise solche der Formeln

ClCO -R-SO₂- CH₂CH₂Cl

oder

Cl — C — R — S — CHoCHoCl

I!

genannt, worin R einen Benzolrest darstellt. Diese werden zweckmäßig erhalten durch Umsetzen der entsprechenden Hydroxyäthylsulfonyl- oder -sulfidobenzoesäuren mit säurechlorierenden Mithin, wie

Thionylchlorid. Als Acylierungsmittel kommen ferner beispielsweise Verbindungen der Formel

-SO₂ — CH₂CH₂Cl

NH

C-

Cl —

C C-Cl

S — CH₂CH₂Cl

NH

Cn

Cl-C

C-Cl

Die mit den erfindungsgemäßen Farbstoffen erhaltenen Färbungen sind oft trockenreinigungsecht und migrationsecht. Die gefärbten Gewebe können daher mit Kunstharzen, beispielsweise Polyvinylchlorid, beschichtet werden, ohne daß der Farbstoff in den Kunststoff hineinmigriert, was besonders bei der Herstellung von Kunstledern wichtig ist.

Die erfindungsgemäß hergestellten Farbstoffe lassen sich in der Regel sehr leicht, oft schon bei Raumtemperatur, verküpen.

Gegenüber den vorbekannten Farbstoffen der französischen Patentschrift 1 247 536, insbesondere gegenüber den Farbstoffen der Beispiele 6 und 14 dieser französischen Patentschrift weisen die erfindungsgemäß erhaltenen nächstvergleichbaren Farbstoffe den Vorteil auf, daß sie wesentlich echtere Baumwollfärbungen ergeben; vor allem echter sind diese Färbungen in der Chloritbleiche und in der Buntbleiche (Kombination der Sodakoch- mit der strengen Hypochloritbleichechtheit und der Peroxydechtheit).

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Zwischen Gewichts- und Volumteilen besteht das gleiche Verhältnis wie zwischen dem Gramm und dem K ubikzentimeter.

N'

30

Beispiel 1

in Betracht.

Die Umsetzung der Aminoanthrachinone mit dem Acylierungsmittel erfolgt zweckmäßig in einem indifferenten organischen Lösungsmittel, beispielsweise Nitrobenzol, Chlorbenzol oder o-Dichlorbenzol, bei erhöhter Temperatur. Man wählt die Molverhältnisse der Komponenten zweckmäßig derart, daß auf eine Aminogruppe des Anthrachinonrestes ungefähr eine Carbonsäurechloridgruppe oder eine Gruppe der Formel

Cl

N = C-

45

des Acylierungsmittels fällt.

Die erhaltenen Farbstoffe können aus dem Herstellungsgemisch isoliert und trotz der Anwesenheit der reaktionsfähigen Gruppierung der Formel (1) zu brauchbaren trockenen Färbepräparaten verarbeitet werden. Die Isolierung erfolgt vorzugsweise durch Filtrieren. Die filtrierten Farbstoffe können gegebenenfalls nach Zugabe von Puffermitteln oder von neutral oder schwach alkalisch reagierenden Coupagemitteln getrocknet werden, vorzugsweise wird die Trocknung bei nicht zu hohen Temperaturen, gegebenenfalls unter vermindertem Druck, vorgenommen.

Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben der verschiedensten Materialien, insbesondere aber zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterialien aus natürlicher oder regenerierter Cellulose nach den üblichen Küpenfärbe- und Druckverfahren. Die damit erhaltenen Färbungen und Drucke zeichnen sich durch ausgezeichnete Licht- und Naßechtheiten aus.

SO₂CH₂CH₂Cl

SO₂CH₂CH₂Ci

3,77 Teile 4-(/i-Chloräthylsulfonyl)-benzoylchlorid in 50 Teilen trockenem Nitrobenzol werden bei 90° mit einer Suspension von 2,3 Teilen 4,4'-Diamino-Ι,Γ-dianthrimidcarbazol in 38 Teilen Nitrobenzol versetzt und 6 Stunden bei 140 bis 145° und 2 Stunden bei 170 bis 175^: verrührt. Nach dem Erkalten isoliert man den kristallin ausgefallenen Farbstoff durch Filtration, wäscht mit Nitrobenzol und heißem Äthanol und trocknet im Vakuum bei 70 '.

Der Farbstoff stellt in trockenem Zustand olivfarbene Kristalle dar und färbt Baumwolle und regenerierte Cellulose beispielsweise nach der im letzten Abschnitt angegebenen Färbevorschrift in olivgrauen Tönen von sehr guten Echtheiten.

Wird rn diesem Beispiel an Stelle von 4,4'-Diamino-1,1' - dianthrimidcarbazol 5,5' - Diamino - Ι,Γ-dianthrimidcarbazol angewandt, so wird ein Farb-

stoff erhalten, welcher CelIulosefasern in braunen Tönen mit sanz vorzüglichen Naßechtheiten anfärbt.

Die gefärbten und bedruckten Gewebe können mit Kunstharzen, beispielsweise weichgemachtem Polyvinylchlorid, beschichtet werden, ohne daß der Farbstoff in den Kunststoff hineinmigriert, was besonders bei der Herstellung von Kunstledern wichtig ist.

14 Teile des gemäß Absatzl erhaltenen Farbstoffes werden mit 126 Teilen einer neutralen Lösung von 125 Teilen Dinaphthylmethandisulfonsäure in IOOOTeilen Wasser in einer Kugelmühle während 24 Stunden fein gemahlen.

7,5 Teile der so erhaltenen Paste werden in 250 Teilen warmem Wasser suspendiert. Die so erhaltene Farbstoffsuspension wird in eine 50^c warme Lösung von 10 Raumteilen 30%iger Natriumhydroxydlösung und 6 Teilen Natriumdithionit in 1750 Teilen Wasser gegeben und während einer Minute verküpt. In dem so erhaltenen Färbebad färbt man 50 Teile Baumwolle während 45 Minuten bei 50 bis 60° unter Zusatz von 60 Teilen Natriumchlorid. Nach dem Färben wird das Färbegut gespült und kochend geseift.

Cl

Beispiel 2

Eine Suspension von 7,35 Teilen cyanuriertem l-Amino-5-benzoylamino-anthrachinon der Formel

15

Cl

COHN O

in 80 Teilen Nitrobenzol und 8 Teilen N,N-Diäthylanilin wird bei 140° mit 3,5 Teilen p-Aminophenyl-(/j-chloräthyl)-sulfon (95%ig) versetzt, 6 Stunden bei 140^; verrührt, abgekühlt und mit einer Mischung aus 80 Teilen Nitrobenzol, 250 Teilen Benzol und 250 Teilen Äther langsam verdünnt. Der ausgeschiedene Farbstoff der vermutlichen Formel

SO₂ — CH₂CH₂Cl

wird durch Filtration isoliert, mit Äther gewaschen und im Vakuum bei 60° getrocknet. Er bildet ein gelbes Pulver und färbt Baumwolle und regenerierte Cellulose nach der im Beispiel 1 beschriebenen Methode in echten gelben Tönen.

Beispiel 3

Eine feine Suspension von 8,4 Teilen cyanuriertem Amino-acedianthron in 100 Teilen Nitrobenzol und 8 Teilen Diäthylanilin werden bei 140³ mit 4,95 Teilen p-Aminophenyl-(/>'-chloräthyl)-sulfon versetzt, 20 Stunden bei 130 bis 135° verrührt und abgekühlt. Der ausgefallene Farbstoff der vermutlichen Formel

SO_aCHoCH₂Cl

wird durch Filtration isoliert, mit Äther gut gewaschen und im Vakuum bei 65 bis 70° getrocknet.

Er bildet ein rotschwarzes Pulver und färbt Baumwolle und regenerierte Cellulose nach der im Beispiel 1 beschriebenen Methode in sehr echten braunen Tönen.

Beispiel 4

5 Teile 1 - Amino - 5 - benzoylamino - anthrachinon werden in 40 Teilen o-Dichlorbenzol heiß gelöst und mit 3,45 Teilen p-(/?-Chloräthylmercapto)-benzoylchlorid versetzt. Die Lösung wird 10 Minuten im Sieden gehalten und abgekühlt. Der ausgeschiedene Farbstoff der Formel

15

O NHCO ■

CH₂CH₂Cl

10

Beispiel 5

5,1 Teile 1-(4'-Amino-benzoylamino)-5-benzoylamino-anthrachinon werden in 80 Teilen Nitrobenzol suspendiert und mit 2,6 Teilen m-(/3-Chloräthylmercapto)-benzoylchlorid versetzt. Die Suspension wird 30 Minuten bei 165° gerührt und abgekühlt. Der ausgeschiedene Farbstoff der Formel

O NH-OC

HN O

CH₂CH₂Cl

kann durch Filtration isoliert, mit heißem Äthanol gewaschen und im Vakuum bei 65 bis 70° getrocknet werden. Er kristallisiert aus o-Dichlorbenzol in orangegelben Kristallen und färbt Baumwolle und regenerierte Cellulose nach der im Beispiel 1 beschriebenen Methode in waschechten gelben Tönen.

25 wird durch Filtration isoliert, mit heißem Äthanol gewaschen und getrocknet. Der so erhaltene Farbstoff stellt ein grünstichiggelbes Pulver dar, das Baumwolle und regenerierte Cellulose nach der im Beispiel 1 angegebenen Methode in echten gelben Tönen färbt.

Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn in diesem Beispiel an Stelle des m-(,8-Chloräthylmercapto)-benzoylchlorides das entsprechende Orthoisomere, das 0 - (ß - Chloräthylmercapto)-benzoylchlorid, verwendet wird.

Beispiel 6

4,1 Teile des Farbstoffes der Formel

NH

Cv

SO₂-CH₂CH₂OH

O NH-C C-NH

SO₂-CH₂CH₂OH

werden in 33 Teilen Nitrobenzol unter Zusatz von 1,45 Volumteilen Thionylchlorid und 0,3 Volumteilen Dimethylformamid während 2 Stunden unter Rühren auf 120 bis 125° erhitzt. Nach dem Erkalten wird die

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12

Reaktionsmischung filtriert, der Filterkuchen mit Äthanol gewaschen und bei 60 bis 70° unter Vakuum getrocknet. Der so erhaltene Farbstoff der Formel

NH N N

SO₂-CH₂CH₂Cl

O NH-C

C-NH

SO₂ — CH₂CH₂Cl

N^/

färbt Baumwolle und regenerierte Cellulose gemäß der im Beispiel 1 angegebenen Methode in echten gelben Tönen.

1,25 Teile des Farbstoffes der Formel

Beispiel 7

O NH — OC

HO — H₂C — H₂C — O₂S

werden in 30 Teilen Nitrobenzol unter Zusatz von 0,35 Volumteilen Thionylchlorid und 0,05 Volumteilen Dimethylformamid während einer Stunde bei 125° gerührt. Nach dem Abkühlen auf 5° wird noch 1 Stunde bei dieser Temperatur gerührt, das durch Filtration isolierte Reaktionsprodukt mit Äthanol gewaschen und bei 60 bis 70° unter Vakuum getrocknet. Der so erhaltene Farbstoff der Formel

O NH

Cl-H₂C-H₂C-O₂S

stellt ein orangegelbfarbenes, kristallines Produkt Der Ausgangsfarbstoff kann wie folgt hergestellt

dar, das Baumwolle und regenerierte Cellulose werden:

gemäß Beispiel 1 in reinen und recht echten gelben 55 Eine Lösung von 1,8 Teilen Aminoanthrachinonen

Tönen färbt. der Formel

O NH₂

HO — H₂C — H₂C

in 40 Volumteilen N-Methyl-pyrrolidon wird bei 65 dünnt. Das ausgeschiedene Farbstoff-Zwischenpro-

120" mit 4,9 Teilen 2-Phenyl-benzthiazol-6-carbon- dukt wird abgetrennt, in 50 ml absolutem Äthanol

säurechlorid versetzt, 3 Minuten bei 165° gerührt, kurz aufgekocht, abgetrennt und getrocknet,
abgekühlt und mit 150 ml absolutem Äthanol ver-

Beispiel 8

Eine feine Suspension von 3,0 Teilen des Farbstoff-Zwischenproduktes der Formel

HO-H₂C-H₂C-O₂S

NH-OC-

NH-O₂S

•N

SO₂-NH

CO — HN

N-

SO₂ — CH₂ — CH₂ — OH

in 30 Teilen Nitrobenzol wird unter Zusatz von 0,7 Volumteilen Thionylchlorid und 0,15 Volumteilen Dimethylformamid während 4 Stunden bei 125° gerührt. Der isolierte Farbstoff der Formel

Cl-H₂C-H₂C-O₂S

— NH-OC-

• N

NH-O₂S-

SO₂-NH-

CO-HN-

SO₂ — CH₂ — CH₂ — Cl

stellt in getrocknetem Zustand ein dunkelrotbraunes Produkt dar, das Baumwolle und regenerierte Cellulose gemäß Beispiel 1 in leuchtendroten Tönen färbt.

Der AusgangsfarbstofT kann wie folgt hergestellt werden:

Eine feine Suspension von 3,25 Teilen Disulfonsäurechlorid der Formel

Cl — O₂S

CO — HN

NH-OC

SO₂Cl

2,47 Teilen p-Aminophenyl-(j8-hydroxy-äthyl)-sulfon getrockneter Form ein dunkelbraunes Pulver dar, das

und 0,3 Teilen wasserfreiem Natriumcarbonat in kein Chlor mehr enthält.

50 Teilen Nitrobenzol und 8 Volumteilen Ν,Ν'-Di- _R . . , „

äthylanilin wird 1 Stunde bei 165° gerührt und ab- 6₅ ü e ι s ρ ι e l y

gekühlt. Das isolierte Farbstoff-Zwischenprodukt 2,24 Teile des Kondensationsproduktes von 2 Mol

wird in 80%igem Äthylalkohol aufgekocht, vom I-Aminoanthrachinon mit 1 Mol Cyanurchlorid wer-

Alkohol abgetrennt und getrocknet. Es stellt in den in 30 Teilen Nitrobenzol unter Zusatz von

1,8 Teilen p-Aminophenyl-(/>-chloräthyl)-sulfon während 16 Stunden unter Rühren auf 175' erhitzt. Nach dem Erkalten wird der Farbstoff der Formel

SO₂ — CH₂CH₂Cl

abgetrennt, im Äthanol kurz aufgekocht, vom Alkohol abgetrennt und getrocknet. Er färbt Baumwolle und regenierte Cellulose nach der im Beispiel 1 angegebenen Methode in reinen und farbstarken gelben Tönen.

Beispiel 10

1,8 Teile l-(4^/-Amino-benzoylamino)-5-benzoylamino-anthrachinon werden in 50 Teilen Nitrobenzol suspendiert und mit 1,1 Teilen 4-(j8-ChloräthylsulfonyI)-benzoylchlorid versetzt. Die Suspension wird 30 Minuten bei 165° gerührt und abgekühlt. Der durch Filtrieren isolierte Farbstoff der Formel

O NH

■ NH — OC

— SO₂ — CH₂CH₂Cl

wird in Äthanol kurz aufgekocht, abgesaugt und getrocknet. Der auf diese Weise erhaltene Farbstoff stellt ein hellgelbes kristallisches. Produkt dar, das

Baumwolle und regenerierte Cellulose nach der im Beispiel 1 angegebenen Methode in gelben Tönen von ausgezeichneten Echtheiten färbt.

Beispiel 11

Eine Suspension von 3,7 Teilen cyanuriertem l-Amino-5-benzoylamino-anthrachinon der Formel

C-Cl

in 40 Teilen Nitrobenzol und 4 Teilen Ν,Ν-DiäthyI- (p-chloräthyl)-sulfid versetzt, 5 Stunden bei 140^: veranilin wird bei 110° mit 1,5 Teilen p-Aminophenyl- rührt, abgekühlt und mit einer Mischung aus 40 Teilen

Claims

Küpenfarbstoffen mit Aminen der Formel HaNoder h2N-Y > s_ch2ch2c1 Benzol und 40 Teilen Äther langsam verdünnt. Der ausgeschiedene Farbstoff der Formel 15 CH2CH2Cl wird durch Filtration isoliert, mit Äther gewaschen und im Vakuum bei 60° getrocknet. Er bildet ein gelbes Pulver und färbt Baumwolle und regenerierte Cellulose nach der im Beispiel 1 beschriebenen Methode in echten gelben Tönen. Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen, enthaltend mindestens einmal den Rest der Formel

-SO₂R oder — S —R

worin R eine Halogenalkylgruppe, vorzugsweise eine p'-Chloralkylgruppe, bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man

a) einen Küpenfarbstoff, enthaltend ein umsetzungsfähiges Halogenatom, mit einem Amin umsetzt, das einen Substituenten — SO₂R oder — S — R aufweist, worin R die angegebene Bedeutung hat, oder

b) einen Küpenfarbstoff, enthaltend mindestens eine Hydroxyalkylsulfongruppe oder eine Hydroxyalkylmercaptogruppe, mit halogenierenden Mitteln behandelt oder

35

40

50

c) ein Aminoanthrachinon mit einem Acylierungsmittel umsetzt, welches einen Halogenalkylsulfonrest oder eine- Halogenalkylmercaptogruppe enthält.

2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Sulfonsäurechloride von

-SO₂ — CH₂CH₂Cl

kondensiert.

3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekernt ichnet, daß man Küpenfarbstoffe, die einen Halogenpyrimidinrest oder einen Halogen-1,3,5-triazinrest aufweisen, mit Aminen der Formel

^H"^N ~(^ß-X — CH₂CH₂-Halogen

kondensiert, worin X eine —SO₂-BrUcke oder ein Schwefelatom bedeutet.

4. Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung mit dem Amin in wäßrigem Medium durchführt.

5. Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, insbesondere eines Alkalicarbonats, kondensiert.

6. Verfahren gemäß Ansprüchen 2 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man auf ein umsetzungsfähiges Halogenatom mindestens 1 Mol Amin verwendet.

7. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Aminoanthrachinon mit einer Verbindung der Formel

— CH₂CH₂Cl

ClOC

acyliert, worin X eine —S- oder eine —SO₂-Brücke bedeutet.

8. Verfahren gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man auf eine Aminogruppe des Anthrachinons ungefähr 1 Mol des Säurechlorids verwendet.

9. Verfahren gemäß Ansprüchen 7 und 8, dadurch gekennzeichnet, daß man in einem indifferenten organischen Lösungsmittel bei erhöhter Temperatur arbeitet.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Französische Patentschrift Nr. 1 247 536.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine mit Erläuterungen versehene Färbetafel ausgelegt worden.