DE1224425B - Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl..

C09b

Deutsche Kl.: 22 b-3/01

Nummer: 1224 425

Aktenzeichen: C 28979IV c/22 b

Anmeldetag: 23. Januar 1963

Auslegetag: 8. September 1966

Die Erfindung betrifft die Herstellung von wertvollen neuen, vorzugsweise von sauren, wasserlöslichmachenden Gruppen, wie Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen freien Anthrachinonfarbstoffen der Formel

OR

(D

O X

— Halogen

(2)

O Y

worin A, X und Y die angegebene Bedeutung haben, mit einem gegebenenfalls substituierten Hydroxydiphenyl, vorzugsweise einem o-Hydroxydiphenyl umsetzt.

Von besonderem Interesse als Ausgangsstoffe sind l-Amino^-halogen^-hydroxyanthrachinonejbeispielsweise das l-Amino-2-brom-4-hydroxyanthrachinon oder das l-Amino-2-chlor-4-hydroxyanthrachinon.

Als weitere Ausgangsstoffe seien genannt: 1-Hydroxy - 2 - brom - 4 - aminoanthrachinon, 1,4 - Diamino 2-bromanthrachinon.

Die verfahrensgemäß zu verwendenden Hydroxydiphenyle können in den Benzolresten noch weitere Substituenten aufweisen, beispielsweise Halogenatome, wie Chlor oder Brom, Alkyl- oder Alkoxygruppen. Von besonderem Interesse jedoch ist, seiner leichten Zugänglichkeit wegen, das unsubstituierte 2-Hydroxydiphenyl, auch o-Phenylphenol genannt. Man kann auch Mischungen verschiedener o-Hydroxydiphenyle, sowie 3- oder 4-Hydroxydiphenyl verwenden. . Die Umsetzung erfolgt zweckmäßig durch Verschmelzen der Komponenten in Gegenwart stark Verfahren zur Herstellung von
Anthrachinonfarbstoffen

worin R einen vorzugsweise in 2-Stellung an das Sauerstoffatom gebundenen, gegebenenfalls substituierten Diphenylrest, X eine Aminogruppe und Y eine Hydroxyl- oder Aminogruppe bedeuten und der Ring A gegebenenfalls noch weiter substituiert sein kann.

Zu den neuen Farbstoffen gelangt man, wenn man eine Verbindung der Formel

Anmelder:

CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz)

Vertreter:

Dr.-Ing. Dr. jur. F. Redies,

Dr. rer. nat. B. Redies, Dr. rer. nat. D. Türk

und Dipl.-Ing. Ch. Gille, Patentanwälte,

Opladen, Rennbaumstr. 27

Als Erfinder benannt:

Dr. Paul Grossmann, Binningen;

Dr. Paul Rhyner, Basel (Schweiz)

Beanspruchte Priorität:

Schweiz vom 24. Januar 1962 (893)

alkalischer Mittel bei Temperaturen zwischen 130 bis 18O⁰C, vorzugsweise bei 135 bis 16O⁰C. Man verwendet vorteilhaft — bezogen auf die Halogenanthrachinonverbindung — einen 3- bis 6fachen gewichtsmäßigen Überschuß des Hydroxydiphenyle. Als stark alkalische Mittel kommen beispielsweise Alkalimetallhydroxyde, wie Natrium- oder Kaliumhydroxyd oder Carbonate, in Betracht.

Die erhaltenen neuen Farbstoffe eignen sich ausgezeichnet, insbesondere nach Überführung in eine feindisperse Form, zum Färben und Bedrucken von synthetischem Fasermaterial, insbesondere aus aromatischen Polyestern.

Man erhält darauf nach den üblichen Färbemethoden, z. B. aus einer Färbeflotte, die eine Dispersion des Farbstoffes und zweckmäßig ein Dispergiermittel enthält, bei Temperaturen nahe bei 100⁰C, gegebenenfalls unter Zusatz eines Quellmittels, oder bei Temperaturen über 100⁰C unter Anwendung von Überdruck, reine, kräftige orange bis rote Färbungen, die sich durch besonders gute Licht- und Sublimierechtheit auszeichnen.

Ein weiterer Vorzug der nach der Erfindung herstellbaren Farbstoffe liegt in ihrer guten Wollreserve. Dies macht sie besonders geeignet für das Färben von Mischgeweben aus Polyesterfasern und Wolle.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe eignen sich auch zum Färben nach dem sogenannten Thermosolverfah-

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ren, wonach das zu färbende Gewebe mit einer wäßrigen Dispersion des Farbstoffes, welche zweckmäßig 1 bis 50% Harnstoff und ein Verdickungsmittel, insbesondere Natriumalginat, enthält, vorzugsweise bei Temperaturen von höchstens 60° C imprägniert und wie üblich abgequetscht wird. Zweckmäßig quetscht man so ab, daß die imprägnierte Ware 50 bis 100% ihres Ausgangsgewichtes an Färbeflüssigkeit zurückhält.

Zur Fixierung des Farbstoffes wird das so imprägnierte Gewebe, zweckmäßig nach vorheriger Trocknung, z. B. in einem warmen Luftstrom, auf Temperaturen von über 100°C, beispielsweise zwischen 180 bis 210°C, erhitzt.

Von besonderem Interesse ist das vorstehend erwähnte Thermosolverfahren zum Färben von Mischgeweben aus Polyesterfasern und Cellulosefasern, insbesondere Baumwolle. In diesem Fall enthält die Klotzflüssigkeit neben den erfindungsgemäß herstellbaren Farbstoffen noch zum' Färben von Baumwolle geeignete Farbstoffe, beispielsweise Küpenfarbstoffe. Bei Verwendung letzterer ist eine Behandlung des foulardierten Gewebes nach der Hitzebehandlung mit einer wäßrigen alkalischen Lösung eines in der Küpenfärberei üblichen Reduktionsmittels nötig.

Gegenüber dem gemäß Beispiel 1, Absatz 1 der deutschen Auslegeschrift 1113 051 bekannten Farbstoff zeigen die erfindungsgemäß herstellbaren Farbstoffe den Vorzug einer besseren Sublimierechtheit.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben ist, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

imidazol-disulfonsäure und 3 Teile 40%ig^e Essigsäure enthält. Das Ganze wird in einem Druckgefäß auf 130° erhitzt und dann etwa ¹I₂ Stunde bei dieser Temperatur gehalten. Anschließend wird gut gespült und erforderlichenfalls mit einer Lösung, die auf 1000 Teile Wasser 1 Teil Natriumsalz der N-Benzyl-μ-heptadecyl-benzimidazol-disulfonsäure enthält, während einer halben Stunde bei 60 bis 80° gewaschen. Man erhält eine blaustichigrote Färbung von guten Echtheiten.

Beispiel 2

25,4 Teile 1,4 - Diamino - 2 - bromanthrachinon, 100 Teile o-Phenylphenol und 6,5 Teile Kaliumcarbonat werden miteinander vermischt und unter Rühren etwa 18 Stunden auf 155° erhitzt. Man läßt abkühlen und setzt unter Rühren 240 Teile wäßrige Natriumhydroxydlösung (30%) und 1600 Teile Wasser zu. Der abgeschiedene Farbstoff wird abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Er löst sich in organischen Lösungsmitteln mit violetter Farbe und färbt Polyesterfasern aus feiner Dispersion in violetten Tönen von sehr guten Echtheitseigenschaften.

Claims (3)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen der Formel

OR

Beispiel 1

35

12 Teile l-Amino-2-brom-4-hydroxyanthrachinon werden in 60 Teilen o-Phenylphenol mit 6 Teilen Ätzkali 10 bis 15 Stunden auf 160° erhitzt. Man läßt auf 90° erkalten und fällt mit 40 Teilen 40%iger Natronlauge und 200 Teilen Wasser aus. Man filtriert bei 20 bis 30°, wäscht mit Wasser aus, säuert an und wäscht neutral. Man vermahlt den leuchtendroten Preßkuchen mit einem geeigneten Dispergiermittel gemäß Absatz 3 zu einer feinen Dispersion. Mit dieser erhält man gemäß Absatz 4 auf Polyesterfasern reine, blaustichigrote Töne von guter Licht- und Sublimierechtheit und Wollreserve.

Verwendet man an Stelle von o-Phenylphenol p-Phenylphenol, so erhält man einen Farbstoff mit ähnlichen färberischen Eigenschaften.

Man vermahlt 1 Teil einer wäßrigen Paste des

1 - Amino - ο -phenylphenoxy - 4 - hydroxyanthrachinons gemäß Absatz 1 mit ungefähr einem Teil getrockneter Sulfitcelluloseablauge in einer Walzenmühle zu einem feinen Teig mit einem Farbstoffgehalt von etwa 10 %·

100 Teile Polyäthylenterephthalat - Fasermaterial werden in einem Bad, das auf 1000 Teile Wasser 1 bis

2 Teile Natriumsalz der N-Benzyl^-heptadecyl-benzimidazol-disulfonsäure und 1 Teil konzentrierte wäßrige Ammoniaklösung enthält, während einer halben Stunde vorgereinigt. Anschließend wird das Material in ein Färbebad von 3000 Teilen Wasser gebracht, in dem 10 Teile des gemäß Absatz 3 erhaltenen Farbstoffteiges dispergiert wurden und welches ferner 54 Teile des Natriumsalzes der N-Benzyl-fA-heptadecyl-benz-

dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel

O X

A -J- Halogen

OY

mit einem gegebenenfalls substituierten Hydroxydiphenyl umsetzt, wobei in den angegebenen Formeln R einen vorzugsweise in 2-Stellung an das Sauerstoffatom gebundenen, gegebenenfalls substituierten Diphenylrest, X eine Aminogruppe und Y eine Hydroxyl- oder Aminogruppe bedeuten und der Ring A gegebenenfalls noch weiter substituiert sein kann.

2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man von l-Amino-2-halogen-4-hydroxyanthrachinon ausgeht.

3. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Gegenwart stark alkalischer Mittel durchführt.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschriften Nr. 1 051 239, 1113 051.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung sind zwei mit Erläuterungen versehene Färbetafeln ausgelegt worden.

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