DE1644523C3

DE1644523C3 - Anthrachinonfarbstoffe und ihre Gemische

Info

Publication number: DE1644523C3
Application number: DE19671644523
Authority: DE
Inventors: Arthur Dr. Rheinfelden Bühler (Schweiz)
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1966-07-13
Filing date: 1967-07-05
Publication date: 1976-09-16

Description

NH-

HO₃S-AJ-NH-X

O NH,

SO,H

I Il I /—\

HO₃S O NH-( V-NH- X

SO₃H

HO₃S O NH₂

oder

HO,S

worin X einen «-Bromacryloyl- oder einen ajS-Dibrompropionylrest bedeutet und

2. Gemische von Farbstoffen gemäß Anspruch 1 der Formel

25 HO₃S

SO₃H

O NH

O NH₂

SO₃H

O NH,

SO₃H

O NH

SO₃H

—X

NH-X

wobei X einen «-Bromacryloly- oder einen a,/?-Dibronipropionylrest bedeutet.

Die Erfindung bezieht sich auf neue Farbstoffe der Anthrachinonreihe, die der allgemeinen Formel

NH,

chinonfarbstoff der Formel

HO₃S-|T I]"⁵⁰³"

HO₃S

(D

NH-X

45 NH₂

SO₃H

55

HO

60

entsprechen, worin X einen Λ-Bromacryloyl- oder einen «,/?-Dibrompropionylrest bedeutet, und auf Gemische von diesen Farbstoffen.

Die Herstellung dieser Farbstoffe kann durch Acylierung oder Halogenwasserstoffabspaltung geschehen. Zum Beispiel kann erfindungsgemäß der Anthramit (Xji-Dibrompropionsäurechlorid oder Λ-Bromccrylsäurechiorid acyliert werden.

Der Ausgangsanthrachinonfarbstoff kann z. B. aus einer 1 - Amino-4-(4'-acylaminophenylamino)-anthrachinon-2,5-, -2,8- oder insbesondere -2,6- oder -2,7-disulfonsäure bzw. aus deren Gemischen nach der französischen Patentschrift 10 79 795 und anschließender Verseifung, oder durch direkte Sulfonierung der l-Amino-(4'-aminophenylamtno)-anthrachinon-2,5-, -2,6- oder -2,8-disulfonsäure oder durch Kondensation von 1 -Amino-4-bromanthrachinon-2,5-, -2,7- oder -2,8-disul-

fonsäure mit 4-Acetaminoanilin-2-sulfonsäure und anschließende Verseifung hergestellt werden.

Die Acylierung des angegebenen Anthrachinonfarbstoffes mit den angegebenen Halogeniden führt man zweckmäßig in Gegenwart säurebindender Mittel, wie Natriumacetat, Natriumhydroxyd oder Natriumcarbonat, vorzugsweise in wässerigem Mittel aus.. Es ist oft vorteilhaft, einen Überschuß des verwendeten Acylierungsmittels anzuwenden und die Acylierung zweckmäßig bei pH-Werten zwischen 5 bis 8 durchzuführen.

Nach einer Abänderung des Verfahrens kann man auch einen Anthrachinonfarbstoff der Formel

NH,

SO₃H

worin Y' und Y ein Bromatom bedeuten, zwecks Abspaltung von Bromwasserstoff mit Alkali behandeln.

Die nach dem angegebenen Verfahren und seiner Abänderung erhaltenen Produkte der Formel (1) sind neu. Sie sind wertvolle Farbstoffe, die sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Materialien, insbesondere polyhydroxylierter Materialien faseriger Struktur, natürlicher oder regenerierter Cellulose und stickstoffhaltiger Textilmaterialien, wie Seide, sowie Wolle und synthetischen Kunstfasern aus Superpolyamiden und Superpolyurethanen eignen. Sie zeigen gute Naßechtheiten. Bei der Färbung von Wolle und Superpolyamidfasern empfiehlt sich zwecks Verbesserung des Egalisiervemiögens die Verwendung von Egalisiermitteln, insbesondere Äthylenoxydanlagerungsprodukte, z. B. an Oleylamin oder an Talgfettsäureamide.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe können z. B. auf Cellulosefasern nach der Direktfärbemethode, nach dem Druck- oder nach dem sogenannten Padfärbeverfahren gebracht und durch Wärme- und Alkalibehandlung auf der Faser fixiert werden. Zwecks Verbesserung der Echtheiten empfiehlt es sich, die so erhaltenen Färbungen und Drucke einem gründlichen Spülen mit kaltem und heißem Wasser, gegebenenfalls unter Zusatz eines dispergierend wirkenden und die Diffusion fördernden Mittels zu unterwerfen. Die nach diesen Methoden erhaltenen Färbungen und Drucke zeichnen sich durch eine besondere Reinheit ihrer Farbtöne, durch eine sehr gute Lichtechtheit und durch hervorragende Naßechtheiten aus.

In den nachfolgendem Beispielen bedeuten die Teile, sofern nicht anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

53,1 Teile des Farbstoffes 1 - Amino-4-(4'-acetaminophenylamino)-anthrachinon-2,6-disulfonsäure werden in 540 Teilen Schwefelsaure mit einem Gehalt von 73% freiem SO3 bei Raumtemperatur gelöst und anschließend 4 Stunden bei 43 bis 47° C gerührt. Die erhaltene Lösung wird unter starkem Rühren in 2000 Teile 20%iger Natriumchloridlösung gegossen. Der weitgehend ausgefallene Farbstoff wird abfiltriert und mit 20%iger Natriumchloridlösung gewaschen.

Die resultierende Farbstoffpaste wird in 400 Teilen 10%iger Salzsäurelösung suspendiert und 15 Stunden am Rückfluß gekocht,, wobei Lösung eintritt. Beim

NH — CO — CH — CH₂ — Y'
Y

Abkühlen kristallisiert der verseifte Farbstoff der Formel

O NH₂

HO

SOjH

weitgehend aus. Er wird abfiltriert und mit verdünnter Salzsäurelösung gewaschen.

Die Farbstoffpaste wird in 2000 Teilen Wasser suspendiert und durch Zusatz von verdünnter Natriumhydroxydlösung bei pH 7 in Lösung gebracht Zur neutralen, auf 0 bis 5°C gekühlten Lösung werden 40 Teile Natriumbicarbonat gegeben und anschließend unter Rühren innerhalb von 4 Stunden 53 Teile <%,/?-Dibrompropionylchlorid zugetropft. Nach beendeter Acylierung wird der Farbstoff durch Zusatz von Natriumchlorid ausgefällt, durch Filtration abgetrennt und bei 80 bis 90⁰C getrocknet. Er stellt ein dunkelblaues Pulver

dar, das sich in Wasser mit intensiv blauer, in konzentrierter Schwefelsäure mit stumpfweinroter Farbe löst Aus schwach essigsaurem Bade wird Wolle mit diesem FarbstofF in grünstichig blauen Tönen von sehr guter Naß- und Lichtechtheit gefärbt

Beispiel 2

783 Teile des nach Beispiel 1 erhältlichen Dibrompropionylderivates werden in 500 Teilen Wasser gelöst, die lösung unter Zugabe von Eis auf 10⁰C abgekühlt und mit 12 Volumteilen lOn-Natriumhydroxydlösung versetzt Nach 30mimütigem Nachrühren bei 10 bis 15⁰C wird die Lösung durch Zugabe von etwa 10 Volumteilen 2 n-S;alzsänre neutralisiert und der Farbstoff durch

. 60 21ugs.be von Natriumchlorid abgeschieden, filtriert und im Vakuum bei 60 bis 7Ö°C getrocknet Man erhält einen gut wasserlöslichen Farbstoff, der Wolle ebenfalls in grümtichig blauen Tönen von ebenso guten Echtheitseigenschaften färbt.

⁶S Beispiel 3

Verwendet man in Beispiel 1 an Stelle des angegebenen Ausgangsfarbstoffes die isomeren l-Amino-4-(4'-

acetaminophenylamino)-anthrachinon-2^-disulfonsäure oder die l-Amino-4-(4'-acetaminophenylamino)-anthrachinon-2,8-disulfonsäure oder ein Gemisch dieser beiden Disulfonsäuren und verfährt im übrigen sinngemäß, so werden sehr ähnliche Farbstoffe erhalten. Die erhaltenen graublauen Farbstoffpulver lösen sich in Wasser mit blauer, in konzentrierter Schwefelsäure mit reiner rubinroter Farbe und färben Wolle aus schwech essigsaurem Bade in blauen Tönen von sehr guten Echtheitseigenschaften. Verglichen mit den Färbungen, die mit dem gemäß Beispiel 1 erhältlichen Farbstoff hergestellt sind, zeigen die vorliegenden einen weniger ausgeprägten Grünstich.

Beispiel 4

Wird im Beispiel 1 an Stelle der l-Amino-4r(4'-acetaminophenylamino)-anthrachinon-2,6-disulfonsäure die isomere 2,7-Disulfonsäure verwendet und im übrigen gleich verfahren, so wird der isomere Reaktionsfarbstoff als blauschwarzes Pulver erhalten. Er löst sich in Was&er auf intensiv blauer, in konzentrierter Schwefelsäure und violetter Farbe. Aus schwach essigsaurem Bade wird Wolle in ähnlichen, leicht rotstichigeren Blautönen von sehr guten Naß- und Lichtechtheiten gefärbt.

Färbevorschrift

In ein Färbebad, das in 3000 Teilen Wasser 10 Teile kristallisiertes Natriumsulfat, 6 Teile 40%ige Essigsäure, 0,5 Teile des unten beschriebenen Anlagerungsproduktes aus Oleylamin und Äthylenoxyd und 2 Teile Farbstoff enthält, geht man bei 50 bis 80⁰C mit 100 Teilen Wollstickgarn ein. Im Verlaufe einer halben Stunde wird das Bad auf Siedetemperatur erhitzt und dann eine Stunde lang kochend gefärbt Hierauf wird die Wolle gespült und getrocknet

Herstellung des Äihylenoxydanlagerungsproduktes

ίο 100 Teile techn. Oleylamin werden mit 1 Teil feinverteiltem Natrium versetzt und auf 140°C erhitzt, worauf man Äthylenoxyd bei 135 bis 140°C einleitet. Sobald das Äthylenoxyd rasch aufgenommen wird, senkt man die Reaktionstemperatur auf 120 bis 125° C

und fährt mit dem Einleiten des Äthylenoxyds fort bis zur Aufnahme von 113 Teilen Äthylenoxyd. Das so erhältliche Reaktionsprodukt ist in Wasser praktisch klar löslich.

Druckvorschrift

2 Teile des gemäß Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden mit 20 Teilen Harnstoff vermischt, in 28 Teilen Wasser gelöst und in 40 Teilen einer 5°/oigen Natriumalginatverdickung eingerührt. Dann fügt man noch 10 Teile einer 10%igen Natriumcarbonatlösung zu.

Mit dieser Druckfarbe bedruckt man ein Baumwollgewebe auf einer Rouleauxdruckmaschine, trocknet, und dämpft den erhaltenen Druck 60 Sekunden bei 140⁰C. Dann wird das bedruckte Gewebe in kaltem und heißem Wasser gründlich gespült und getrocknet.

Claims

und

Patentansprüche: 1. Anthrachinonfarbstoffe der Formel

NH,

/VCO
O₂S -f

SO₃H