DE2003364A1

DE2003364A1 - Neue aromatische Ketonverbindungen,deren Herstellung und Verwendung

Info

Publication number: DE2003364A1
Application number: DE19702003364
Authority: DE
Inventors: Ulrich Dr Paul
Original assignee: Ciba Geigy AG; Ciba AG
Current assignee: Novartis AG; BASF Schweiz AG
Priority date: 1969-01-31
Filing date: 1970-01-26
Publication date: 1970-08-06
Also published as: GB1307932A; CH553839A; US3684808A; CA946840A; NL7001385A; BR7016460D0; JPS5220486B1; BE745214A; FR2029759A1; PL80452B1; CS172322B2

Description

DR. BERQ DIPL-IN¹Q. QTAPF

PATENTAN VVÄL.TE ■ MUNOHEN a, HILBLE8TRA88E SO

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (S

Case 6669/E
Deutschland

Anwaltsakte 19211 München, den 26. Januar 197o

Neue aromatische Ketoverbindungen, deren Herstellung und

Verwendung.

Die vorliegende Anmeldung betrifft neue Verbindungen der allgemeinen Formel

(1) A₁-B-R-B-A₂

worin A, und Ap Reste von polycyclischen Chinonen, von denen mindestens eines verküpbar sein muss, B einen fünf- oder sechsgliedrigen heterocyclischen Rest, der mindestens ein Ringstickstoffatom aufweist, und R den Rest

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einer mehrwertigen Hydroxy- oder Mercaptoverbindung, der über zwei seiner Sauerstoff- oder Schwefelatome an ein Kohlenstoffatom des Restes B gebunden ist, bedeuten.

Die Reste A. und Ap können gleich oder verschieden sein und stellen vorzugsweise Anthrachinonreste dar. ^ Der Rest R kann zum Beispiel ein carbocyclischer

oder heterocyclischer sein, der über zwei seiner Sauerstoffoder Schwefelatome an B gebunden ist. Er umfasst aber auch

gemischte Gruppen, wie z.B. eine araliphatische oder aliphatisch-heterocyclische Gruppe usw. Vorzugsweise stellt R jedoch einen aromatischen Rest, der Benzol- oder Naphthalinreihe oder einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Rest mit ' 1 bis 3 Heteroatomen dar.

Die heterocyclischen Reste B können weitere Sub-

stituenten, wie z.B. Alkyl- der Arylgruppen, Aminogruppen, " wie z.B. Alkylaminogruppen, Arylaminogruppen oder die HpN-Gruppe, Alkoxygruppen, veratherte Oxy- oder Mercaptogruppen, wie z.B. Alkylmercaptogruppen oder Arylmercaptogruppen, bedeuten. Insbesondere enthält B noch einen zweiten Rest eines

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polycyclischen Chinons, der mit dem gemäss Formel (l) an B gebundenen gleich ist.

Vorzugsweise ist B der Rest' einer heterocyclischen Verbindung der allgemeinen Formel

C G
(2) I I -

NN »

worin X, die Gruppe =N- oder =C - bedeutet, wobei R ein Wasserstoffatom oder einen Substituenten wie z.B. ein Halogenatom, eine Nitro-, Cyan-, -COCl- oder Alkylgruppe, wie z.B. die Methylgruppe bedeutet, oder der allgemeinen Formel

/ σ

C N

I ■
N

wobei die Reste der Formeln (2) und (3), wie durch die gestrichelte Linie angedeutet, einen ankondensierten carbocyclischen Ring enthalten können.

Die Herstellung der erfindungsgemässen Verbindungen erfolgt durch Umsetzung von heterocylischen Verbindungen mit fünf- oder sechsgliedrigem Rest, der mindestens 1 und vorzugsweise 2 oder 5 Ringstickstoffatome aufweist, und die mindestens

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2 leicht abspaltbare Substituenten, wie z.B. Methansulfonylgruppen oder Halogenatome enthalten, mit mehrwertigen Hydroxy- oder Mercaptoverbindungen und polycyclischen Chinonen, die kondensierbare Gruppen enthalten.

fe Als.heterocyclische Verbindungen mit fünf- oder

sechsgliedrigem Rest, der mindestens 1 und vorzugsweise 2 oder 5 Ringstickstoffatome aufweist, und die mindestens 2 leicht abspaltbare Substituenten aufweisen, kommen vor allem Verbindungen der allgemeinen Formeln ·

(4) \ / und

(5)

^Y1._N /l\ /2 C C I 11 N N Ns. / C	^Y3
	*c N Il
C	Il C ^ / \γ C ¹2-
I N

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in Betracht, wobei X die oben angegebene Bedeutung hat,
und Y₁, Yp und .Y-* je ein Wasserstoff atom oder einen Substituenten bedeuten, wie z.B. niedrigmolekulare Alkylgruppen,
Phenyl-, Naphthyl-, Phenylazo-, Alkoxy-, Aryloxy-, Arylamino- ■ oder Arylmercaptogruppen, wobei jedoch zwei der Substituenten Y₁, Y und Y je einen leicht abspaltbaren Substituenten (wie eine Methansulfonyl-, Benzolsulfonyl-, SO,H-Gruppe, eine verätherte Mercaptogruppe, eine R,-CS-S-Gruppe (R₁ = Amino oder Alkyl), ferner eine Sulfinsäure- oder eine Ammonium- bzw. eine Hydraziniumgruppierung, vor allem aber ein Halogenatom, wie
ein Chlor- oder Bromatom) bedeuten. Die heterocyclischen

Ringe der Formeln (4) und (5) können, wie durch die gestrichelte Linie angedeutet, auch einen ankondensierten carbocyclischen Ring enthalten.

Als für das vorliegende Verfahren geeignete heterocyclische Verbindungen seien erwähnt:

Halogenderivate von

Thiazolen, insbesondere Benzthiazol,

Oxazolen,

Imidazolen und

Benzimldazolen,

Chlororotsaurechlorid,

2,4-Dichlorpyrimidin, 5,6-Dichlorpyridazin,

j^ö-Dichlorpyridazin-S-carbonsäureohlorid,

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Tetrachlorpyridazin,

4,5-Dichlorpyridazon-(6)-yl-propionsäurechlorid, 4,5-Dichlor-l-phenylpyridazon-carbon- oder -sulfonsäurechlorid, 4,5-Dichlorpyridazonpropionsäurechlorid, lj^-Dichlorphthalazincarbon- oder -sulfonsäurechlorid, 2,J-Dichlorchinoxalincarbon- oder -sulfonsäurechlorid, 2,4-Dichlor-chinazolincarbon- oder -sulfonsäurechlorid, 2,4,6-Trichlor- oder 2,4,6-Tribrompyrimidin und deren Derivate, ψ die z.B. in 5-Position eine Cyan-, Nitro-, Methyl-, Aethyl-, Carbamid-, SuIfamid-, Carbomethoxy-, Carbalkoxy-, Acyl-(z.B. Benzoyl-, Acetyl- oder Propionyl-), Alkenyl- (z.B. Allyl- oder Chlorvinyl-), oder eine substituierte Alkyl-(z.B. Carboxy-methyl-, Chlormethyl- oder Brommethyl-)Gruppe tragen,

2,4,5j6-Tetrachlor- oder 2,4,5i6-Tetrabrompyrimidin, 2,6-Dichlor- oder 2,6-Dibrom-4-carboäthoxypyrimidin, 2,4,5-Trichlorpyrimidin,
5-Nitro-6-methyl-2,4-dichlorpyrimidin, 2,4-Dichlorpyrimidin-6-cai'bonsäurechlorid, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid, 2,6-Dichlor- oder 2,6-Dibrompyrimidin-4- oder -5-carbonsaure- oder -sulfonsäureamide bzw.

-4- oder -5-carbonsäure- oder -sulfonsäurechlorid, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-sulfonsäure,

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2,^Dichlor-S-chlormethyl-o-methyl-pyrimidin, 2,4-Dibrom-5-brornmethyl-6-methylpyrimidin, 2,^-Dichlor-S-chlormethylpyrimidin,
2,4-Dibrom-5-brommethylpyrimidin,
2,5,6-Trichlor-4-methylpyrimidin,'

2,o-Dichlor-^-trichlormethylpyrimidin oder insbesondere 2-Methansulfonyl-4,5~dichlor-6-methylpyrimidin, 2,4-Dimetbansulfonyl-S-chlor-ö-methylpyrimidin, 2,4,6-Trichlor-l,3,5-triazin bzw. 2,4,6-Tribrom-l_>5,5-triazin, 4,6-Dichlor-l,3,5-triazine, die in 2-Steilung substituiert sind durch einen Aryl- oder Alkylrest, z.B. einen Phenyl-, Methyloder Aethylrest; oder durch den Rest einer aliphatischen oder aromatischen, über das Schwefelatom gebundenen Mercapto- bzw. über das Sauerstoffatom gebundenen Hydroxylverbindung, oder insbesondere durch eine -NHp-Gruppe oder durch den Rest einer über das Stickstoffatom gebundenen aliphatischen, heteroaliphatischen oder aromatischen Aminoverbindung. Als solche Verbindungen, deren Reste durch Umsetzung mit Trihalogentriazinen in 2-Stellung an den Triazinkern gebunden werden können, seien z.B. die folgenden erwähnt: aliphatische oder aromatische Mercapto- oder Hydroxy!verbindungen, wie Thioalkohole, Thioglykolsäure, Thioharnstoff, Thiphenole, Methyl-, Aethyl-, Isoprtpylalkohol, Glykolsäure, Phenol, Chlor- oder Nitrophenole, Phenolcarbon- und -sulfonsäuren, Naphthole, Naphtholsulfon-

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säuren usw. insbesondere aber Ammoniak und acylierbare Aminogruppe enthaltende Verbindungen, wie Hydroxylamin, Hydrazin, Phenylhydrazin, Phenylhydrazinsulfonsauren, Carbamidsäure und ihre Derivate, Semi- und Thiosemicarbazide und -carbazone, Methyl-, Aethyl-, Isopropyl-, Methoxyäthyl-, Methoxypropylamin, Dimethyl-, Diäthyl-, Methylphenyl-, Aethylphenylamin, Chloräthylamin, Aethanolamine, Propanolamine,

fe Benzylamin, Cyclohexylamin, Morpholin, Piperidin, Piperazin, Aminokohlensäureester, Aminoessigsäureäthylester, Aminoäthansulfonsäure, N-Methylaminoäthansulfonsäure, vor allem aber aromatische Amine, wie Anilin, N-Methylanilin, Toluidine, Xylidine, Chloraniline, p- bzw. m-Aminoacetanilid, Nitraniline, Aminophenole, Nitrotoluidine, Phenylendiamine, Toluylendiamine, Anisidin, Phenetidin, DiDhenylamin, Naphthylamin, Aminonaphthole, Diaminonaphthaline. Ferner auch gefärbte Verbindungen mit Farbstoff Charakter, z.B. 4-Nitro-V-amino-

* stilbendisulfonsäure und Aminoazofarbstoffe oder Amino-anthrachinone oder Phthalocyanine, die noch mindestens eine reaktionsfähige Aminogruppe enthalten.

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Als mehrwertige Hydroxy-' oder Mercaptoverbindungen, die zur Herstellung der erfindungsgemässen Verbindungen verwendet werden können, kommen vor allem carbocyclische oder heterocyclische Verbindungen mit mindestens 2 kondensierbaren OH-Gruppen, cyclische Verbindungen mit glucosidischer Verknüpfung, insbesondere jedoch aromatische oder heterocyclische Verbindungen, welche mindestens 2 Hydroxygruppen mit beweglichen Wasserstoff atomen- enthalten, in Betracht.· Als geeignete Verbindungen seien genannt:

Di- und Trioxybenzole, z.B. Resorcin, Hydrochinon und deren Substitutionsprodukte,' Phloroglucin, Pyrogallol und Substitutionsprodukte, Dioxydiphenylderivate, Dioxynaphthaline oder Naphthochinone, z.B. 1,4-Dioxynaphthalin oder Naphthazarin, Dioxyanthracene, z.B. Ruföl (1,5)* Chrysazol (1,8), Dioxychrysen, Dioxyanthrachinone und deren Substitutionsprodukte, z.B. Chinizarin (1,4), Anthrarufin (1,5) Chrysazin (1,8) Purpurin (1,2,,4-

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Flavopurpurin (1,2,6-Tri), Anthrapurpurin (1,2,7-Tri),

Polyoxyverbindungen wie z.B. Hexosen, Cellobiose, Cellulose,

insbesondere das Phlorin ^Phloroglucin-mono-ß-d-glucopyranosid), insbesondere auch Polyoxyanthrachlnone,

1,2,5i8-Tetraoxyanthrachinon (=Alizarinbordeaux), 1,2,4,5,6j8-Hexaoxyanthrachinon (-Anthracenblau), Dioxyindanthron,
Dioxybenzanthron,
Dioxy-iso-dibenzanthrone

Dioxy-bi-phenyl-perylen-tetracarbonsäurediimid oder z.B. Verbindungen der Formeln

Dioxydiphenylpropan

Phenolphthalein

Fluorescein

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-¹¹" 20Ö336A

C^-O ^0Η

Ellagsäure

cm ° ^G

OH _H

oder Dioxyazo- oder Polyazofarbstoffe, wie z.B.

und deren Substitutionsprodukte, Ij 3-.» 1*^- und 1,5-Dihydroxynaphthalin, 2,6-Dihydroxytoluol, Di- oder Trihydroxy- bzw. -mercaptoheterocyclen, wie z.B.

2-Phenyl-4,6-dihydroxytriazin, 2,4,6-Trihydroxypyrimidin, 2,4,6-Trihydroxy-triazin, 3,6-Dihydroxypyridazin, 1,4-Dihydroxyphthalazin, 1,3-Dihydroxychinazolin, 2,3-Dihydroxychinoxalin, 2,5-Dimercapto-l,3,4-thiadlazol, 3,6-Dihydroxy-l,2,4-trimethylbenzol, 4-iVIethyluracil,

Di-ß-naphthol,

Tetrahydroxy-biphenyl, Trioxybenzoesäure.

Anstelle einer Dioxy- oder Dimercaptoverbindung können aber auch solche Verbindungen verwendet werden, die sowohl eine Oxy- als auch eine Mercaptogruppe enthalten, wie z.B.

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2-Mercapto-4-hydroxypyrimidin,
2-Thiouracil oder
4-Methylthiouracils

sodass Verbindungen der Formel (l) entstehen, worin R einerseits über ein Sauerstoffatom und anderseits über ein Schwefelatom an den jeweiligen Rest B gebunden ist.

Unter den polycyclischen Chinonen sind vor allem die verküpbaren von Bedeutung. Zur Herstellung der erfindungsgemässen Farbstoffe werden Chinone, die kondensationsfähige Substituenten enthalten, wie z.B. primäre oder sekundäre Aminogruppen mit den obengenannten Verbindungen, die leicht abspaltbare Substituenten enthalten, wie z.B. Halogenatome in an sich bekannter Weise umgesetzt. Der Begriff verküpbares Chinon umfasst solche Chromophore, die durch Reduktion in eine sog. Leukoform oder Küpe übergeführt werden, welche eine bessere Affinität für natürliche oder regenerierte Cellulosefasern aufweist als die nicht reduzierte Form, und die sich durch Oxydation wieder in das ursprüngliche chromophore System zurückführen lässt. Es werden also im vorliegenden Verfahren keine polycyclischen Chinone vom Typus der l-Amino-4-arylaminoanthrachinon-2-sulfonsäure verwendet, weil diese sich zwar reduzieren lassen, aber durch die Reduktion chemisch so stark modifiziert werden, dass sie sich nicht mehr in das ursprüngliche chromophore System überführen lassen. Als Beispiele von verküpbaren polycyclischen Chinonen seien die

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folgenden erwähnt:

Perylentetracarbonsäureimide, vor allem die Phenylimide, Anthrapyrimidone, Anthrapyridone, Isothiazolanthrone, Chinazolinanthrachinone, Oxazolanthrachinone, Thiazolanthrachinone, Oxdiazolanthrachinone, Anthrachinonyltriazole, Pyrazolanthrachinone, Dipyrazolanthronylej Pyrazinoanthrachinonej Azabenzanthrone, Indanthrone, Thioxanthonanthrachinone, Anthrimidie, Anthrimidcarbazole, Dihydroacridine, Anthanthrone, Pyranthrone, Dibenzpyrenchinone, Dibenzanthrone, Isodibenzanthrone, Flavanthrone, Acedianthrone und insbesondere Anthrachinonacrldone und die Anthrachinone selber, worunter nicht nur Derivate mit reinen 9.,10-Dioxoanthracenringen zu verstehen sind, sondern auch solche mit Thiophanthronresten und dgl. sowie Anthrachinonverbindungen, die 9,10-Dioxoanthracenringe aufweisen, welche die üblichen Substituenten, wie z.B. Halogenatome, Alkoxygruppen, Alkylgruppen, Sulfonsäureamidgruppen, Sulfongruppen und Acylaminogruppen sowie gegebenenfalls weitere an- und einkondensierte carbocyclische und heterocyclische Ringe enthalten können. Als Beispiele für geeignete Chinone, die kondensierbare Aminogruppen aufweisen, seien erwähnt:

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1-Amino-2-chloranthrachinone l-Amino-J-chloranthrachinon, 2-Amino-5-chloranthrachinone 1-Amino-5-chloranthrachinone 2-Amino-4-chloranthrachinone 1-Amino-4-chloranthrachinone 1-Amino-β-chloranthrachinone l-Amino-8-chloranthrachinone 1-Amino-5-chlor-6-methylanthrachinone 1-Amino-6,7-dichioranthrachinon, 1-Amino-4-benzoylaminoanthrachinon, l-Amino-4-methoxyanthrachinon, 2-Amino-5, 4-phthaloylacridone, 1,4-Diamino-2-acety!aminoanthrachinone Aminoanthrapyrimidinee

l-Aroylamino-4- oder -5-aminoanthrachinon, le 4-Diamino-2-acetylanthrachinon, 1-Amino-7-chloranthrachinone 1-Amino-2-methy1-3-chloranthrachinon' 4-Aminoanthrachinone,1(N)-acridone, 4e4'-e 4,5'- oder 5,5'-Diamino-1,1'-dianthrimidcarbazole Arninopyranthrone,

Mono- und Diaminoacedianthrone Aminoisodibonzanthron.

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Aminodibenzanthron, Äminoanth^nthron Aminoflavanthron, Aminopyranthron, 4-, 5- oder 8-Amino-l,l^f-dianthrimidcarbazol, 4- oder 5-Amino-5^!-benzoylamino-dianthrimidcarbazol, 4-Amino-4'-benzoylamino-dianthrimidcarbazol, Aminodibenzpyrenchinon, ferner Mono- und Diaminotrianthrimidcarbazole, z.B.

das 8',8"-Diamino-l', l,4,l"-trianthrimidcarbazol, ferner Perylentetr^narbonsäure-di-(p- oder m-aminophenyl)-amid, die Verbindungen der Formeln

OHH

(X = 0 oder S)

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und diejenigen der Formel

R R

worin eines der Symbole R ein Wasserstoffatom und das andere eine Gruppierung der Formel

^₃

n= 1 oder 2,

eines der Symbole Rp, R und R ein Halogenatom, eine Alkoxy-, Aryloxy-, Arylmercapto- oder Acylaminogruppe, insbesondere eine Benzoylaminogruppe, wie.die Chlor-, Methyl-, Sulfo- oder Pluorbenzoylaminogruppen und die unsubstituierte C^H -CO-Gruppe selbst das andere der Symbole Rp, R, und R ein Wasserstoff- oder Halogenatom darstellen, wobei eines der Symbolpaare RpRp, R-iR^ oder R₁-R zusammen eine Gruppierung

^C0

(Y

oder

bedeuten kann, und R^, einen Arylenrest, vorzugsweise der Benzol reihe, bedeutet, die Verbindung

R- NH

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wobei R eine Benzoylgruppe oder ein Wasserstoffatom sein kann, Amino-Isothiazolanthrone,

Amino-Indanthrone.

Die Kondensationsreaktionen werden zweckmässig in einem indifferenten Lösungsmittel und in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, wie z.B. Natriumcarbonat, Natriumacetat, oder mit Vorteil eines tertiären.Amins, vorzugsweise Pyridin, durchgeführt.

Die Umsetzung der heterocyclischen Verbindungen der Formeln (4) und (5) bzw. der Derivate der genannten Säuren mit den Oxy- bzw. Mercaptoverbindungen und den polycyclischen Chinonen kann in beliebiger Reihenfolge geschehen. Zweckmässig erfolgt jedoch die Umsetzung mit den Hydroxy- bzw. Mercaptoverbindungen des Restes R an letzter Stelle. So werden z.B. 2 Mol einer Monohalogenverbindung der Formel

A₁- B-Cl

mit 1 Mol einer Dioxyverbindung in einem organischen Medium, wie z.B. Chlorbenzol, Nitrobenzol, N-Methylpyrolidon, Pyridin, Chinolin usw. in der Wärme kondensiert.

Es kann von Vorteil sein, wenn zeitweilig oder

während der ganzen Dauer der Reaktion ein Luft- oder Stickstoffstrom durch das Reaktionsgemisch geleitot wird. Es kann u.U. a.uch vorteilhaft sein, dem Reaktionsgut säurebindende Substanzen

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BAD ORIGINAL

wie z.B. Alkalien (Soda, Pottasche u.a.) oder solche Verbindungen zuzusetzen, welche die Säurespaltung erleichtern, wie z.B. tert. Basen (Pyridin u.a.) oder Dimethylformamid usw.. Die erfindungsgemässen Verbindungen stellen vorzügliche Küpen- und Pigmentfarbstoffe dar. Die Farbstoffe können auch Sulfogruppen enthalten. Gelegentlicherhält man besser auf die Faser ziehende Produkte, wenn man sulfogruppen- ^ freie Verbindungen nach einem der üblichen Verfahren nachträglich sulfia^t. Die mit den erf indungsgemässen Verbindungen erhaltenen Färbungen zeichnen sich durch lebhafte klare Nuancen aus. Besonders hervorzuheben sind die vorteilhaften Applikationseigenschaften.Man erhält nach dem vorliegenden Verfahren u.a. Farbstoffe, deren Applikation von der Temperatur unabhängig ist. Die Applikation kann nach den verschiedenartigsten Verfahren erfolgen, so nach dem Auszieh- oder nach dem Foulardfärbeverfahren, wie z.B. dem Pad-Jig-Verfahren, dem Pad-Steam- öl. π¹ dem Kaltverweil-Verfahren. Ebenso bemerkenswert ist es, dass man bei allen Applikationsverfahren gute Farbstoffausbeuten erhält. Ebenfalls bemerkenswert ist es, dass ein Hrossteil der Verbindungen nach der erfindungsgemässen Herstellung in nahezu theoretischer Ausbeute synthetisierbar ist. Ein besonderer Vorteil ist es, dass die Variationsbreite der Farbnuancen sehr gross ist, so dass mit den erfindungsgemässen Verbindungen

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BAD ORIGINAL

praktisch alle Farbtöne hervorgebracht werden können. Man erhält u.a. auch Farbstoffe, die im Vergleich zu den nur einseitig mit einer heterocyclischen Komponente umgesetzten Hydroxyverbindungen ausgeglichenere Färbeeigenschaften haben, und auch solche, die auf Polyestermaterial eine sehr gute Reservierung zeigen.

Die verfahrensgemäss erhaltenen Produkte eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Materialien, insbesondere zum Färben und Bedrucken von Fasern aus natürlicher und regenerieter Cellulose in Gegenwart von Reduktionsmitteln, wie z.B. Dithionit. Die erhaltenen Färbungen zeichnen sich durch sehr gute Nassechtheit, insbesondere Sodakoch- und Chlorechtheit, sowie durch gute bis sehr gute Lichtechtheiten, und in vielen Fällen durch ein bemerkenswert gutes Verhalten beim "industrial laundering" aus.

Die neuen Verbindungen können auch als Pigmente verwendet werden. Dank ihrer günstigen Eigenschaften können sie für die verschiedensten Pigmentapplikationen eingesetzt werden, z.B. in feinverteilter Form zum Färben von Kunstseide und Viscose oder Celluloseäthern oder -estern oder von Superpolyamiden bzw. Superpolyurethanen oder Polyestern in der Spinnmasse, sowie zur Herstellung von gefärbten Lacken oder Lackbildnern, Lösungen oder Produkten aus Acetylcellulose,

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Nitrocellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie .Polymerisationsharzen oder Kondensationsharzen, z.B. Aminoplasten, Alkydharzen, Phenoplasten, Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen. Ausserdem lassen sie sich vorteilhaft bei der Herstellung von Farbstiften, kosmetischen Präparaten oder Laminierplatten verwenden. Unter den erfindungsgemässen Verbindungen sind u.a. auch Pigmentfarbstoffe, die sich durch ihr vorzügliches Migrationsverhalten in mit Polyvinylchlorid beschichteten Geweben auszeichnen.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile stets Gewichtsteile; die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

ü 0.9 832/1702

Beispiel 1«

11,2 Teile des Umsetzungsproduktes von 1 Mol Cyanurchlorid mit 2 Mol 1-Aminoanthrachinon werden in 100 Teilen Nitrobenzol zusammen mit 1,1 Teilen Hydrochinon unter Zugabe von 0,3 Teilen Pyridin unter Durchleiten eines leichten Stickstoffstromes zum Sieden erhitzt. Man hält unter Rühren 5 l/2 Stunden auf Reaktionstemperatur, lässt auf ca. 100 ab- ä kühlen, filtriert heiss, wäscht mit Nitrobenzol, anschliessend mit Methanol und trocknet im Vakuum.

Man erhält einen gelben Farbstoff der Konstitution

wolchor auf cellulofiehaltige Textilien nach den üblichen

i'fm Ln !■'1 ίγόπ gelben Törifti zLoht.

UiSJ a it \ί\ι \

BAD ORIGINAL

Beispiel 2.

6,3 Teile des Umsetzungsproduktes von 1 Mol Cyanurchlorid mit 2 Mol l-Amino-3-chlor-anthrachinon werden in 80 Teilen Nitrobenzol zusammen mit 1,·2 Teilen 4,4'-Dioxydiphenylpropan unter Zugabe von 0,3 Teilen Pyridin zum Sieden erhitzt. Man rührt das Gemisch 2 Stunden bei Reaktionstemperatur indem man zeitweilig einen leichten Stickstoffstrom durch das Reaktionsgefäss leitet.

Die Aufarbeitung des Reaktionsgutes erfolgt gemäss Beispiel 1.

Der isolierte Farbstoff der Konstitution

0 NH

IDJ 0

Gl

färbt Γ. υ ■':!·.■.' >1. Lr und

ο (V 1. Lu Lont¹ fasern inch den

BAD OWGINAL

Aus den in der nachfolgenden Tabelle genannten Ausgangsstoffen lassen sich in erfindungsgemässer Weise weitere Farbstoffe herstellen, deren Farbtöne in der letzten Spalte angegeben sind.

Reaktivkomponente

Dioxyverbindung

Farbton

0 NH

/G-Gl

0 NH

IN)

Cr⁰⁰

gell)

0 '

Il Gl

O NH

C-N // ^ N C-Cl

0 NH

CO

Ii Cl 0

009832/1702

grünstichig gelb

	Reaktivkomponente	N	NH—QO-^ y	Dioxyverbind\Hig	832/1702	Farbton
3.	0 it m	O NH—C C-Cl	HO O OH		grün
	Il OJ. oxr Il I	Il I I Il ΐΎϊϊ ^{N N}	C \		stichig gelb
	O NH	IaJJ ^/	ο
	C-N	ν/ν/ν/ π Il ? ⁰ ό	I Γ Vy ν
	N C-Cl	o m-co-<I>
	ΛΙ JJ	CCy
	O NH	O NH
	cca	Q JT
	Il Cl	N C-Cl
	O	\ /
	C== N
	O NH	ττ/Λ S \. /ι X N. r\vt	gelb
4.	OCO	Γ°
	Il	rV——fO
	0

5.
	ti	rot

--25 -

Reaktivkomponente Dioxyverbindung

Farbton

GO

blau

HN 0

gelb

009832/1702

	Reakt ivkomponente	8.	N Cl /SS ^/ 0 NH-C0-\A //\ Il I N Cl O-CO-HN 0	Dioxyverbindung	Farbton	A	rot
		0	HO 0 OH XX XT C \ 0	gelb
>	9.	Il
		iiV	HcKOn=N
		0 NH I	Λ	gelb
		I C—N // ^ N C-Cl \ / I	γ
		I 0 NH ίΤϊ\	HO-O-N=N "
		UJJ Il 0
>		0 S—<^>
	10.	*(it* Il 0 1
		) ίΗ	""Τ⁰⁸ (Α,-co
		C-N // ^ N C-Cl \ / C==N 0 NH
		(ΎΥ) 009832 Il T	M702
	Il 0 £

Reaktivkomponente Dioxyverbindung

Farbton

0 NH-CO-<I>

O NH

C-N

N C-Cl \ /

C=N

O NH

0 NH—C0-<I>

rot

Il σι cca 0 NH

C-N // ^

N C-Cl

C 0 NH

Il Cl O HO OH

009

grünstichig gelb

2

O
Il

Reaktivkomponente

1

Cl

Il

Di-, Tri- oder PoIy-
; oxy- resp. Mercapto-
verbindung

I Farb
ton
*

gelb

I
ί

Il

13.

UJ
Il

Cl
Ύ

ι

OH

j

3

O

y

M

CO

Il

NH

4

/
N
\

(
//

Il

OH

O
Il
/vS

:—N
NV

UJ
Il
O

C-Cl

Mol

14.

Mol

OH
HO I OH
XX

OH

15.

Mol

ΗΟ'^^ΟΗ

HO OH

16.

Λ—Λ

HO OH

001832/1702

2QÜ3364

Reaktivkomponente

2 Mol

+ 1 Mol

Gl

0 NH ^l! ί !

o um DI-, Tri- oder ^;
Polyoxy- reap. j

Farbton

HO OrI

grün

ι ·ύk L i VK ο ■ "Ί . i.ν. ίι ο ö

Di-, TrI- odor

K e i' c a ρ tov ο r b i π d u ng

YY 0 KH

C —Ν // ^Ν\

N C-Cl

ο Ih

r—m

,-0H

OH

Reaktivkomponente Di-, Tri- oder
Polyoxy- resp.
Mercaptoverbindung

Farbton

Il Cl

0 NH

N C-Cl

C==N

0 NH

HC C—SH

HC N
\ //
C

OH

gelb

HO-C C-OH

N N ^ /

gelb

OH C
\

N N

I Il

HO-C C-OH

gelb

009132/1702

	Reaktivkomponente	Di-, Tri- oder Polyoxy resp. Mercaptoverbindung	Färb- . ton
23	0 Il	HO OH \/\. /^/
	0 NH	N/N /N/ C Il	gelb
	I C- N N C—Cl C=N ι	0 Il 0
	I 0 NH frVi
	UaJ Il 0
24	Il	HO OH YY	gelb
		Y COOH
25	Il	HO OH XXX) CO	gelb
		OH OH
26	It	αηίο	gelb

009832/1702

Reaktivkomponente Di-, Tri- oder
Polyoxy- resp.
Mercaptoverbindung

Farb ton

OH OH

CIi

O^-NH

G-K

N G—01 \ /

G=N

0 NH Cl CIi
Cl Cl

gelb

OH

-OH

NH 0

gelb

009832/1702

Reaktivkomponente	30	0 OCO	00983;	Di-, Tri- oder Polyoxy- resp. Mercapt0verbindung	0 >—CO	Farb ton
	•Hl O I C // N \ C	Cl Cl HO I y\ I OH YT Vr	Cl	gelb
	0 I Il rYr	( (
	J- ν C—Cl 3 = N
	IH S
	ULu Il 0		gelb
32	11	GH^ CH,, ^Η0Λ rV
		Uv XJ C \|\	gelb
	!I	no 0 oh YYYY
		Ux (


(

- 55 -

Reaktivkomponente	33	0 Il	Di- Tri- oder Polyoxy- resp. Mercaptoverbindung	N N	Farb- ■ ton
	0 NH	HO 0 \ Il	OH ^N HO	gelb
	3 Mol I__N N C—Cl V / C= N ι	ί I L/ V-nw AA /n^^^¹¹ HO 0
	0 NH ΓΎτΊ
	LUJ Il 0

34	3 Mol "	HO I
		ΤΤΙΛ / N_/~~\	gelb
35	3 Mol "	OH
			gelb

009832/1702

Reaktivkomponente Di-, Tri- oder
Polyoxy- resp.
Mercaptοverbindung

Farbton

OH

HO

0 NH

C—N // ^ N G—Gl \ /

G=N

0 NH N N
^ /

HN 0

N-S

gelb

HS-

-SH

gelb

Mol HC-—GH

HS-C \	S	C—SH /
	SH ι
S	I C / N
// N ι
I Hs—σ
	/ N

K N
C-SH

gelb

009832/1702

Reaktivkomponente Di-, Tri- oder
Polyoxy- resp.
Mercaptoverbindung

Farbton

grünstichig gelb

NG GN

grünstichig gelb

>^0H

griinstichig gelb

	Reaktivkomponente	It	Di-, Tri- oder	HO	OH	U	Farb
			Polyoxy-resp.			ton
			Mercaptoverbindung
	Π	Il	CH
	Il Π				grün
44	Il \J JL /VN/V			stichig I
	OG(J			gelb
	Ii I 0 NH
	G—N
	// ^
	N G-Gl
	\ /	H0-<I>
	G-N
	0 NH /VVN
	oocx . Il Gl	HG GiI
	0	H I!
		HS-G G-SH	grün
45	\ /	stichig
	S	gelb
	grün-
46	stichig
	gelb

0 09332/1702

Reaktivkomponente	47	0 OCH„	Di-, Tri- oder Polyoxy- resp. Mercaptoverbindung	Farb ton
		λλΛ
		⁰VY	HO OH	rot-
	■0 NH ι	Xf	orange
	I G—N // ^ N G—Cl \ / G=N j
48	0 NH fm
	^V - 0 OGH
49	Il
		HS SH	rot orange
3 MoI ' "	SH I
	I C // \ N N I Ii	rot orange
I H HS-G C-SH ^ / N

009832/1702

200336A

Reaktivkomponente Di-, Tri- oder Polyoxy- resp. Mercaptoverbindung

Farbton

GONH

HO OH

NH

G—N // ^ N G-Cl

G=N

NH

< >-C0NH

goldorange

HO 0 OH

l\

009832/ o \

r—CO

702

Reaktivkomponente	54	NiH	NH	)	Di-, Tri- oder Polyoxy-resp. Mercaptoverbindung	Farb ton	It
		( // N \ (	AXJ 11 O IH		i i
	:—ν π m 3 = N		HO O OH XXXJ	I go Id- orange
	O NH	Il	( Gl . Y
		1 J \ O S—GO
	Il	Gl J Gl Gl
55

56	HS SH VV	Il
	XJ
	HO OH Ι ι
arco

009832/1702

	Reaktivkomponente	N	Di-, Tri- oder	Farb
		0 NH-G G—Cl	Polyoxy- resp.	ton
		Il I I Il ΛΑΛ ΐί N	Mercaptoverbindung
	N	ItIJ ^/		grün
	Gl-G G-Gl	N/n/n/ η II ι	HO—C>	stichig
57	I Ii	⁰ ό	<I>-OH	gelb
	N N
	X /
	G ι
	I 0 NH
	Il 0
58	Il	C C	gelb
			olive
			grün
59	HO OH

	^N~~S--< >--<">-<—
	0 0

009832/1702

	Reaktivkomponente	•	Di-, Tri- oder Polyoxy- resp. Mercaptoverbindung	C ftTT	Farb ton
6ο	HN" γ λΙΙΧι I \J I I	HO OH XT	HO OH	blau
	Ii T 0 NH ι		(
	I G—N // ^ N G-Gl \ / G=N ι		0 \ GO
	I 0 NH H

	U
61	It	blau
62	Il	blau

009832/1702

Reaktivkomponente	63	64	0 NH I C—N // \\ N C-Cl \ / ■ C=N I 0 NH Ii I	Il 00983	Di-, Tri- oder Polyoxy- resp. Mercaptoverbindung	Farb ton
65	Il	HO OH 0 0	blau
OH ο NH—<^y ¹¹ 1 CCD ti I 0 NH <^> OH	blau
H3 SH xr 2/1702	blau

	Reaktivkomponente	m	IH	Di-, Tri- oder Polyoxy- resp. Mercaptoverbindung	Parb-[ ton
	0 NH₂	σ—ν
66	ΑΛΛ—GOOH Il T	N G-Gl \ / G=N		HO OH Xf	blau
	Il 0 I	0 1 Il
	m
	\AaJ—gooh	N C-Cl \ / G=N
	¹¹ I 0 NH₂	0 NH ill
	0 NH₂	UvO-COCfI Il
		0 NH₂
	Il 0 1
67	f	HO OH YT	blau
	U

009832/1702

Reaktivkomponente	68	(Tl	Di-, Tri- oder Polyoxy- resp. Mercaptoverbindung j	Farb ton
		( H0<I>-(	blau
	^yY ο H 0 NH °	TTT :-<Z>OH
	G—N // ^ N G—Gl \ / G=N I	CH₃
	NH ₀
YY \ AAAy ■ 0 NH ^N "

009832/1702

Beispiel

4,1 Teile der Verbindung der Formel

Cl

I I

C-N N-C

N C—0—A—0—C N , C=N ^ N = C

I I

Cl Cl

welche durch Umsetzung von Resorcin mit 2 Mol Cyanurchlorid erhalten wird und 9,0Teile 1-Amino-anthrachinon werden in 100 Teilen Nitrobenzol in Gegenwart von 0,5 Teilen Pyridin während 6 Stunden unter Rühren auf 155 bis l60 erhitzt, Man leitet gleichzeitig einen leichten Luft- oder Stickstoffstrom durch das Reaktionsgemi.sch. Anschliessend erhitzt man auf 205 bis 210 und hält solange auf dieser Temperatur, bis keine Salzsäure mehr entweicht.

Man lässt auf Raumtemperatur abkühlen, filtriert, wäscht mit Nitrobenzol und anschliessend mit Methanol und trocknet im Vakuum bei 6θ . Der erhaltene Farbstoff der Formel 0

009832/1702

färbt Baumwolle nach üblichen Küpenfärbeverfahren in intensiv gelben Farbtönen.

Verwendet man anstelle des 1-Amino-anthrachinons das 2-Amino-anthrachinon oder das 2-Amino-4-chlor-anthrachinon, so erhält man Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften.

009832/1702

Beispiel

6,2 Teile der Verbindung der Formel

S-N

O NH

C- N // ^ N C-Cl

C=N

0 NH

If S-N

werden in 70 Teilen Nitrobenzol unter Zugabe von 1,15 Teilen 4,4'-Dihydroxydiphenylpropan und 0,3 Teilen Pyridin während 3 Stunden unter Rühren auf Siedetemperatur erhitzt. Dann

lässt man auf 80 abkühlen, filtriert, wäscht mit warmem \

Nitrobenzol und anschliessend mit Methanol. Der erhaltene

Farbstoff der Formel

009832/1702

S-N

0 NH

S-N

N-S

Hi 0

N-S

färbt Polyvinylchlorid in gelben Tönen mit vortrefflichen Migrations- und Lichtechtheitseigenschaften.

Verwendet man anstelle der oben erwähnten Dihydroxyverbindung 0,55 Teile Resorcin, so erhält man einen Farbstoff mit ähnlich guten Echtheitseigenschaften.

009832/1702

Beispiel 5·

5,15 Teile der Verbindung der Formel

NaO S

N=N-

werden in 60 Teilen Dimethylformamid mit 5,6 Teilen des Umsetzungsproduktes von 1 Mol Cyanurchlorid mit 2 Mol 1-Amino-anthrachinon in Gegenwart von 0,55 Teilen calc. Soda 24 Stunden lang auf I50 bis 155° erhitzt. Die Aufarbeitung erfolgt gemäss den Angaben des Beispiels 1. Der isolierte Farbstoff der Formel

N=N

-N=N

NaO S

009832/1702

Pärbevorschrift:

1 Teil Farbstoff wird mit 10 Vol.Teilen Natronlauge von 36° Be und 5 Teilen Natriumhydrosulfit in 200 Teilen Wasser bei 50 bis 70° verküpt. Einem Färbebad, das in 2000 Teilen Wasser 5 Vol.-Teile Natronlauge von J>6° Be und 3,7 Teile Natriumhydrosulfit enthält, gibt man die obige Stammküpe zu und geht bei 40° mit 100 Teilen Baumwolle ein. Nach 10 Minuten gibt man 15 Teile Natriumchlorid zu, nach 20 Minuten weitere 15 Teile und färbt bei 40 während 45 Minuten. Hierauf wird die Baumwolle abgequetscht, oxydiert und wie üblich fertiggestellt.

009832/1702

Pigmentfärbung.

5 Teile des in Beispiel 2 genannten Farbstoffes werden mit 95 Teilen Dioctylphthalat vermischt und in einer Kugelmühle solange vermählen, bis die Farbstoffteilchen kleiner als 5m sind.

0,8 Teile dieser Dioc.tylphthalatpaste werden mit

15 Teilen Polyvinylchlorid, 7 Teilen Dioctylphthalat und 0,1 J Teilen Cadmi-umstearat vermischt und hierauf 5 Minuten auf dem Zweiwalzenstuhl bei l40 ausgewalzt.

Man erhält ein grünstichig gelb gefärbtes Material mit guten Migrationseigenschaften und guter Lichtechtheit.

Verwendet man anstelle des oben angeführten Farbstoffes denjenigen aus Beispiel 9 und verfährt im übrigen gleich, so erhält man ein in roten Tönen gefärbtes Material mit guten Migrations- und Lichtechtheitseigenschaften.

Verwendet man anstelle des obgenannten Produktes % die Farbstoffe der Tabellenbeispiele 3, 6, 12, 44, 52 oder 53 und verfährt im übrigen gleich, so erhält man gefärbte Materialien mit ähnlich guten Migrations- und Lichtechtheitseigenschaften.

009832/1702

.54 _

Lackfärbung.

In einer Stangenmühle werden 40 Teile eines Nitrocelluloselackes, 2,375 Teile Titandioxyd und 0,125 Teile des Farbstoffes Nr. 52 l6 Stunden gemahlen. Der erhaltene Lack wird auf eine Aluminiumfolie in dünner Schicht ausgestrichen. Er gibt eine goldorange Färbung von vorzüglicher Lichtechtheit.

Lackfärbungen mit ähnlich guten Lichtechtheitseigenschaften erhält man bei Verwendung der Farbstoffe gemäss Tabellenbeispielen 6, 12, 44 oder 53·

009832/1702

Claims

Patentansprüche.

1. Verbindungen der Formel

(1) A₁-B-R-B-A₂

worin A, und A_ Reste von policyclischen Chinonen, von denen eines verküpbar sein muss, B einen fünf- oder sechsgliedrigen heterocyclischen Rest, der mindestens ein Ringstickstoffatom aufweist und R den Rest einer mehrwertigen Hydroxy- oder Mercaptoverbindung, der über zwei seiner Sauerstoff- oder Schwefelatome an ein Kohlenstoffatom des Restes B gebunden ist, bedeuten.

2. Verbindungen gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass B einen heterocyclischen Rest der Formel

(2) O C oder (3) C N

I Il I H

NN NC-

^x c ' \'

009832/1702

worin X,=N- oder =C- bedeutet, wobei R, ein Wasserstoffatom oder einen Substituenten darstellt, und wobei die
heterocyclischen Ringe, wie durch die gestrichelte Linie angedeutet, einen ankondensierten carbocyclischen Ring
enthalten können.

5. Verbindungen gemäss einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass A. und A„ gleiche Reste bedeuten.

4. Verbindungen gemäss einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass R einen Arylenrest bedeutet.

5· Verbindungen gemäss einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass R einen heterocyclischen Rest bedeutet.

6. Verbindungen gemäss einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass A, und Ap Anthrachinonreste sind.

009832/1702

7. Verbindungen gemäss einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass an jedes B ausser dem Rest A, bzw. Ap ein weiterer Rest eines polycyclischen Chinons über eine Aminobrücke gebunden ist.

8. Verbindungen gemäss einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass B einen s-Triazin-, Pyrimidin- oder Chinoxalinrest bedeutet.

9. Verbindungen der Formel

A-HN NH-A \ /

B-R-B / \

A-HN NH-A

worin A je ein Anthrachinonrest ist, die beiden B je einen s-Triazinring darstellen und R einen aromatischen Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe oder einen heterocyclischen Rest Λ mit 1 bis J> Heteroatomen bedeutet, der über je ein Sauerstoffatom an die Reste B gebunden ist.

009832/1702

Verbindungen der Formel CO

B-*

σο ι

co

NH

C—N

/ N

c = n' I

NH

I co

HN

-ΗΝ— C // ^

-C . N

N =C

HN

CO

CO

CO

CO

worin X ein Halogenatom und R einen aromatischen Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe oder einen heterocyclischen Rest mit 1 bis 5 Heteroatomen bedeutet, der über je ein Sauerstoffatom an die Triazinreste gebunden ist.

11. Verbindungen gemäss Anspruch 11, worin X ein in 5-Stellung gebundenes Chloratom bedeutet.

009832/1702

12. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel

(1) A₁-B-R-B-A₂

worin A, und A_p Reste von polycyclischen Chinonen, von denen eines verküpbar sein muss, B einen fünf- oder sechsgliedrigen heterocyclischen Rest, der mindestens ein Ringstickstoffatom aufweist und R den Rest einer mehrwertigen ^ Hydroxy- oder Mercaptoverbindung, der über zwei seiner Sauerstoff- oder Schwefelatome an ein Kohlenstoffatom des Restes B gebunden ist; bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man heterocyclische Verbindungen mit fünf- oder sechsgliedrigem Rest, der mindestens 1 und vorzugsweise 2 oder Ringstickstoffatome aufweist, und die mindestens 2 leicht abspaltbare Substituenten enthalten, mit mehrwertigen Hydroxy- oder Mercaptoverbindungen und polycyclischen _;

Chinonen, die kondensierbare Gruppen enthalten, zu Verbindungen der Formel (l) umsetzt.

Verfahren gemäss Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass man heterocyclische Verbindungen mit 5- oder 6-gliedrigem Rest, der mindestens 1 und vorzugsweise 2 oder 2 Ringstickstoffatome aufweist, und die mindestens

009832/1702

2 leicht abspaltbare Substituenten enthalten, mit poly-■ cyclischen Chinonen kondensiert und anschliessend die erhaltenen Produkte mit mehrwertigen Hydroxy- oder Mercaptoverbindungen zu Verbindungen der Formel (l) umsetzt.

l4. Verfahren gemäss Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass man heterocyclische Verbindungen mit 5-

oder 6-gliedrigem Rest, der mindestens 1 und vorzugsweise 2 oder 3 Ringstickstoffatome aufweist, und die mindestens 2 leicht abspaltbare Substituenten enthalten, mit mehrwertigen Hydroxy- oder Mercaptoverbindungen umsetzt und anschliessend die erhaltenen Produkte mit polycyclischen Chinonen zu Verbindungen der Formel (l) kondensiert·

15. Verfahren gemäss Ansprüchen 12 - 14,dadurch dass als heterocyclische Verbindungen solche der Formeln

Y X_n

I Il

.NN /

Y-. C

C N

I »

(5) NC

009832/1702 C

I¹

verwendet werden, worin X, die Gruppe =N- oder =C- bedeutet, wobei R^ ein Wasserstoffatom oder einen Substituenten darstellt, und wobei die Verbindungen der Formeln (4) und (5)». wie durch die gestrichelte Linie angedeutet, einen ankondensierten carbocyclischen Ring enthalten können.

16 ♦ Verfahren gemäss den Ansprüchen ;12bisl 15, dadurch gekennzeichnet, dass gleiche polycyclische Chinone verwendet werden.

17.. Verfahren gemäss den Ansprüchen 12 bis .;l6, dadurch gekennzeichnet, dass eine Dioxy- oder Dimercaptoarylenverbindung verwendet wird.

18.. Verfahren gemäss den Ansprüchen 12 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass eine heterocyclische Dioxy- oder Di- ■ jnercaptoverbindung verwendet wird.

19 Verfahren gemäss den Ansprüchen 12 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass als polycyclische Chinone Anthrachinone verwendet werden.

009832/1702

20. Verfahren gemäss den Ansprüchen 12 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass das molare Verhältnis der Ausgangsstoffe so gewählt wird, dass jeder Rest B mit zwei Resten von polycyclischen Chinonen kondensiert wird.

21. Verfahren gemäss den Ansprüchen 12 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass als heterocyclische Verbindung des Restes B ein s-Triazin, ein Pyrimidin oder ein Chinoxalin verwendet wird.

22. Verfahren gemäss den Ansprüchen 12 bis 21 zur Herstellung von Verbindungen der Formel

A-HN NH-A \ /

B-R-B / \

A-HN ' NH-A

worin A je ein Anthrachinonrest ist, die beiden Reste B je einen s-Triazinring darstellen, und R einen aromatischen Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe oder einen heterocyclischen

Rest mit 1 bis 3 Heteroatomen bedeutet, der über je ein Sauerstoffatom an die Reste B gebunden ist.

2). Verfahren gemäss den Ansprüchen 12 bis 22 zur Herstellung von Verbindungen der Formel

009832/1702

worin X ein Halogenatom und R einen aromatischen Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe oder einen heterocyclischen Rest mit 1 bis 5 Heteroatomen bedeutet, der über je ein Sauerstoffatom an die Triazinreste gebunden ist.

24. Verfahren gemäss den Ansprüchen 12 bis 25 zur Herstellung von Verbindungen gemäss Anspruch 25, worin X ein in 5-Stellung gebundenes Chloratom bedeutet.

25. Verfahren gemäss den Ansprüchen 12 bis 24, dadurch gekennzeichnet, dass man teilweise oder während der ganzen Dauer der Umsetzung einen Luft- oder Stickstoffstrom durch das Reaktionsgemisch leitet.

009832/1702

26. Die gemäss den Ansprüchen 12 bis 25 erhältlichen Verbindungen.

27. Verbindungen gemäss den gegebenen Beispielen.

28. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen ge- A mäss den gegebenen Beispielen.

29. Verwendung der Verbindungen gemäss den An- . Sprüchen 1 bis 11 bzw. der gemäss den Ansprüchen 12 bis 25 erhaltenen Verbindungen als Farbstoffe.

30. Verfahren zum Färben und Bedrucken unter Verwendung der erfindungsgemassen Farbstoffe.

φ 51. Das gemäss Anspruch 30 gefärbte oder bedruckte Material.

009832/1702