DE2403878A1

DE2403878A1 - Neue kuepenfarbstoffe, deren herstellung und verwendung

Info

Publication number: DE2403878A1
Application number: DE2403878A
Authority: DE
Inventors: Hans Dr Altermatt
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1973-01-30
Filing date: 1974-01-28
Publication date: 1974-08-08
Also published as: JPS49107326A; BE810286A; FR2215451A1; FR2215451B1; US3915972A; CH580136A5; GB1449544A; BR7400586D0

Description

PATEiiVAi;V/ÄLTi£ , q MÖNCHEN 80 ■ M AU ERKIRCHERSTR. 45

.Anwaltsakte 24 372 _. _{2g# Januar 1974}

Neue Küpenfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Küpenfarbstoffe die der allgemeinen Formel

ν ■

- A_n-N-C" C-N-A,

₁NC

¹Ii η ι

¹ N ■

entsprechen worin X einen über ein Kohlenstoffatom gebundenen, stickstoffhaltigen, heterocyclischen .Rest, R₁

und R„ je ein Wasserstoffatom oder einen niedrigmolekularen Alkylrest und A und A einen verschiedenen oder

* -I- C-

gleichen verküpbaren Rest mit 3 bis 6 kondensierten Ringen bedeuten. Als Reste R und R₂ kommen Alkylgruppen mit 1-4 C-Atomen, wie Methyl-, Aethyl-, Propyl- oder Isopropylgruppen, sowie vorzugsweise Wasserstoffatome in Frage.

Als verküpbare Reste A und A kommen Reste von polycyc- · lischen Verbindungen in Frage, wie Anthr'apyrimidine,

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CIBA-GE(GY AG

Anthrapyridone, Anthrapyrimidonej Azabenzanthrone, Benzarithrone, Anthanthrone, Anthrimide, Isothioazolanthrone, Pyrazolanthrone, Pyrimidanthrone, Anthrachlnonverbindungen, die sich vom 9jlO-Dio^xoant.hracen ableiten und gegebenenfalls weitere ankondensierte carbocylische und heterocyclische Ringe enthalten, wie Chinazolinanthrachinone, Oxazolanthrachinone, Thiazolanthrachinone, Oxadiazolanthrachinone, Pyiazolanthrachinone, Pyrazinoanthrachinone, und vorzugsweise in 2- oder 8-Stellung gebundene 3i^-Phthaloylacridone sowie in 1- oder 2- -Stellung gebundene Reste von Änthraehinonen, wobei all diese Reste die für Küpenfarbstoffe üblichen Substituenten tragen können. Solche Substituenten sind beispielsweise:

Halogenatome, insbesondere Chlor, Fluor oder Brom, Alkyl-, ■ Alkoxy-, Aryl-, Aryloxy-, Aralkyl-, Aralkoxy-, Arylamino-, Alkylmercapto-, Arylmercapto-, Cyano- und Thiocyanogruppen. Mit Alkyl sind hier und im folgenden insbesondere Reste mit 1-4 C-Atomen gemeint, mit Aryl insbesondere Reste wie Phenyl-, Tolyl-, Chlorphenyl-, Methoxyphenyl- oder Naphthylreste und nq-t Aralkyl insbesondere der Benzylrest. Besonders wichtige Substituenten sind ausserdem die Acyl- und die Acylaminogruppe. Der Begriff Acyl umfasst vor allem Reste von aromatischen Carbon- oder Sulfonsäuren, insbesondere solchen der Benzolreihe oder niedrigmolekulare, d.h. 1 bis 4 C-Atome enthaltende Alkanoyl- oder Alkylsulfonylreste, wie

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z.B. den Acetyl-, Benzoyl-, p-Chlorbenzoyl-, p-Phenylbenzoyl-, Benzolsulfonyl- oder p-Toluolsulfonylrest,.ferner niedrigmolekulare Carbalkoxyreste sowie Sulfonsäureamid- oder Carbonsaureamidgruppen, deren Stickstoffatom mit Alkyl- oder Arylresten substituiert sein kann, wie z.B. den Carbaethoxy-, Carbamoyl- oder SuIfamoylrest.

Als X kommen die Reste der folgenden N-Heterozyklen in Präge: Pyridin, Pyrimidin, Pyridazin, Pyrazin und Chinolin, die substituiert sein können mit Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Alkoxy-., Aryloxy-, Alkylamino-, Arylamino-, Alkylmercapto-, Arylmercaptogruppen oder Halogenatomen, insbesondere Chlor und Brom.

Besonders wichtig sind die Farbstoffe, bei denen X einen Pyridinrest, der die oben erwähnten Substituenten aufweisen kann, bedeutet.
Bevorzugt sind somit Farbstoffe der allgemeinen Formel

H // \ H

-N- C C-N-A₀

N N

V/

Pyridyl

worin A, und A einen in 1- oder 2-Stellung gebundenen Anthrachinone st oder in 2- oder 8-Stellung gebundenen

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Phthaloylacridonrest bedeutet und A und A_p und der Pyridinrest die angegebenen Substituenten tragen können. Die Herstellung der Farbstoffe erfolgt durch Umsetzung von 2 Mol einer Verbindung der Formel
A, - Z-, oder Ap - Zp

oder einem Gemisch der beiden mit einem Triazin der Formel

¹I! 1

N JT

Y, -C

wobei entweder Z-. und Zp ein Halogenatom und Y, und Y Reste der Formel -NHFL und -NHRp sind oder Z und Z_? Reste der Formel-NfIR, und -NHRp und Y, und Y Hälogenatome sind. Als Halogenatome kommen Brom sowie vorzugsv/eise Chlor in Frage. Somit kondensiert man 2 Mol einer Vertandung der Formel A -Halogen oder A -Halogen oder ein beliebiges Gemisch der beiden mit einer Verbindung der allgemeinen Formel

H 1Ϊ«. H

R-N-C/ ^C-N-R₀
¹ Il I ²

oder aber man kondensiert 2 Mol einer Verbindung der Formel A,-NHR oder A-I¹JHR oder ein beliebiges Gemisch der beiden

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mit 1 Mol der Verbindung der allgemeinen Formel

Halogen-C C-Halogen

N N

Die Verwendung des Gemisches der verküpbaren Verbindungen kann gleichzeitig oder stufenweise erfolgen. Durch solche Kombinationen lassen sich Mischtöne erzeugen.

Diese Herstellungsverfahren sind allgemein bekannt. Wird der erste Weg eingeschlagen (A "-Halogen, A -Halogen und Di aminotriazin), so ist die Verwendung eines CuJ-Pyridin-Katalysators, wie er in der französischen Patentschrift Nr. I-603 058 (Case 1-6247/E) beschrieben ist, vorteilhaft In diesem Fall sind als geeignete Ausgangssubstanzen A,-Halogen bzw.- Ap-Halogen z.B. die folgenden zu nennen: Halogenanthrachinonsund zwar sowohl α-wie ß-Halogenanthrachinone, wie z.B:

1-Chloranthrachinon,

1j3-Dichloranthrachinon,

1j5-Dichloranthrachinon,

1,6-Dichloranthrachinon

1,8-Dichloranthrachinon,

1-Bromanthrachinon,

1,5-Dibromanthrachinon

1,8-Dibromanthrachinon

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2-Chloranthrachinorij

2,6-Dichloranthrachinon, ·

2,7-Dichloranthrachinon, 2-Bromanthraehinorij 2,6-Dibromanthrachinon, 2,7-Dibromanthrachinon, l-Chlor^-acetylaminoanthrachinon, l-Chlor-4-benzoylaminoanthrachinon, l-Chlor-4-(p-chlorbenzoylamino)-anthrachinon_J •l-Brom-4-benzoylaminoanthrachinon, 1-Brom-4-(h'-phenylbenzoylamino)-anthrachinon, l-Chlor-5-benzoylaminoanthrachinon, 1-Chlor-5-(p-chlorbenzoylamino)-anthrachinon, l-Brom-5-benzoylaminoanthracJiinonj 1-Chlor_r2-methylanthrachinonj 1-Chlor-4-methylanthrachinon, 1-Chlor-4-methoxyanthrachinon, l-Brom-2-methoxyanthrachinon., l-Brom-4-methoxyanthrachinonj 1-Chlor-3-acetyl-4-amino-anthrachinone 1-Chlor-4-anilido-anthrachinon, l-Chlor-4-phenylmercaptoanthrachinon^ 1-Chlor-5-phenylmercaptoanthrachinon, 2-Chlor-3j4-phthaloylacridon, 2,5,7-Trichlor-3,4-phthaloylacridon,

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Bz-1-Chlorbenzanthron, Bz-1-Brombenzanthron, 6-Bz -1 -Dichlorbenzanthron, 6-Bz~l-Dibrombenzanthron, Dichloranthanthron, Dibromanthanthron, Dibrombenzpyrenchinon, Tribrompyranthron.

Als geeignete Diarninotriazine seien z.B. diejenigen der Formel

LNCT C-NH

²I Il

N N

erwähnt, worin X= 2-Pyridyl,

3-Pyridyl,

4-Pyridyl,

5"-Aethy 1-2 -pyridyl,

2-Chlor-3-pyridyl, 4-Methyl-3-pyridyl, 2-Chlor-4-pyridyl, 2-Methyl-4-pyridyl, 2,6-Dimethyl-4-pyridyl, 2-Propyl-6-chlor-4-pyridyl'

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2-Pyrimidyl, 4-Pyrimidyl, 5_rPyrimidyl,

Geht man von Dihalogentriazinen und Verbindungen der Formel A-NHR oder A-NHR aus, so werden an Stelle der Halogenanthrachinone sinngemäss die entsprechenden α- oder ß-Aminoanthrachinone verwendet, wie etwa:

1-Aminoanthrachinone l-Amino-^-rnethoxyanthrachinon, 1- " -4-acetylaminoanthrachinon, 1- " ' -4-benzoylamino-anthrachinon, 1- " -4-(p-toluolsulfonylamino)-anthrachinone I- " -4-(p-chlorbenzoylarnino)- ", 1- " -ή-anilido-anthrachinon, 1- " -h- [p- (N, N-dimethylsulfamido )-benzoy.lamino]-anthrachinone 1- " -4-phenylmer.eapto-anthrachinon, 1- " -4-(4'-phenyl-benzoylamino)-anthrachinone 1- " -Λ-chloranthrachinon.

sowie die entsprechenden 1-Aminoanthrachinone, die statt in 4-Stellung in 5-oder 8-Stellung substituiert sind.

2-Amino-anthrachinon, 1-Amino-2-methyl-anthraehinon, 1-Amino-3-chlor-anthrachinon, l-Amino-öjT-dichlor-anthrachinon,

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: l~Amino-6-phenylmereapto-anthraehirion, I-Amino-7-phenylmerßapt ο-anthraehinon, l-Amino-o-chlor^-phenylmercapto-anthrachinon, 1-Amino-7-chlor-o-pheriylmercapto-anthraehinon, 1,4-Diamino^-acetyl-anthrachinon, 2-Amino ~3-chlor-anthrachinon, 2-Amino-4~chlor-anthraehinon, 1-Amino-2-chlor-anthrachinonj 1-Amino-6-chlor-anthrachinonj l-Amino-3-chlor-6-methyl-anthrachinon_J · · 1-Ami no-2-methy1-3-chlor-anthrachinone 1-Ami no-7-chlor-anthrachinon, 2-Amino-3,4-phthaloylacridon, 2-Amino-6- oder 7-ehlor-3,4-phthaloylacridon_i 2-Amino-6-trifluormethyl-3J4-phthaloylacridon, 2-Amino-5,7-dichlor-3^4-phthaloylacridon, 2-Amino-l,7-dichlor-3,4-phthaloylacridon, 8-Amino-5-chlor-3,%)hthaloylacridon_i 7-Amino-l,2-benzo-5j6-phthaloylacridon,

Amirioanthanthron,
- Aminoisothxazolanthron

Als geeignete Dihalogentriazine, wobei Hai Chlor- oder Brom bedeutet, seinen z.B. erwähnt:

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wobei X dieselbe Bedeutung wie bei den weiter vorn genannten Diaminotriazinen hat.

Die erfindungsgemässen Produkte eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Materialien, insbesondere zum Färben und Bedrucken von Fasern aus natürlicher oder regenerierter Cellulose in Gegenwart von Reduktionsmitteln, wie z.B. Dithionit.

Die erhaltenen Färbungen zeichnen sich durch hervorragende Egalitäten aus. Die Echtheiten sind allgemein sehr gut, insbesondere die Licht-, Wasser-, Chlor- und Sodakochechtheiten. Die neuen Farbstoffe reservieren Polyesterfasern gut oder schmutzen sie Ton in Ton an, was sie zum Färben von.Mischfasern im Gemisch mit Dispersionsfarbstoffen geeignet macht.

Gegenüber bekannten vergleichbaren Farbstoffen,die statt eines heterocyclischen Restes, insbesondere des Pyridylrestes, einen Phenylrest an den s-Triazinring gebunden enthalten, zeichnen sich die Farbstoffe der vorliegenden Anmeldung durch eine geringere faserschädigende Wirkung im Licht aus.

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Die neuen Farbstoffe können auch als Pigmente verwendet werden. Dank ihrer günstigen Eigenschaften können sie für die verschiedensten Pigmentapplikationen eingesetzt werden, z.B. in feinverteilter Form zum Färben von Kunstseide und Viscose oder Celluloseäthern oder -estern oder von Superpolyamiden bzw. Superpolyurethanen oder Polyestern in der Spinnmasse, sowie zur Herstellung von gefärbten Lacken oder Lackbildnern, Lösungen oder Produkten aus Acetylcellulose, Nitrocellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie Polymerisationsharzen oder Kondensationsharzen, z.B. Aminoplasten, Alkydharzen, Phenoplasten, Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen. Ausserdem lassen sie sich vorteilhaft bei der Herstellung von Farbstiften, kosmetischen Präparaten oder Laminierplatten verwenden.

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ClBA-GEIGY AG Beispiel I

Zu einer Supension bestehend aus 10 Teilen 1-Chloranthrachinon, 3,75 Teilen 2,4-Diämino-6-(4' -pyridyl)-s-triazin, 5,3 Teilen Natriumcarbonat in 70 Teilen Nitrobenzol wird eine Lösung von 0,55 Teilen Kupferjodür in 3 Teilen Pyridin zugegeben und alles innerhalb einer Stunde auf I8O-I85 erhitzt. Anschliessend wird das Gemisch 4 Stunden bei dieser Temperatur verrührt. Die Reaktionsmasse wird auf 80 gekühlt,. filtriert und der Rückstand mit Nitrobenzol, dann mit Methanol und V/asser gründlich gewaschen. Zur Entfernung des eventuell vorhandenen Kupfers wird der gelbe Farbstoff in verdünnter Salpetersäure eine halbe Stunde bei 80 verrührt. Dann wird er abfiltriert, neutral gewaschen und getrocknet. Es werden 11,2 Teile eines gelben Farbstoffes der Formel

H N H 0 M-C^ C—N 0

COOV

erhalten. Er färbt Baumwolle aus der Hydrosulfit-Küpe in gelben Tönen von guten Echtheiten.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften warden erhalten durch Ersatz der 3,75 Teile 2,4-Diamino-6-(V-pyridyl)-s-triazin durch die in Kolonne I der nachfolgenden Tabelle angegebe-

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nen Teile der in Kolonne II erviähnten Verbindungen.

Tabelle 1

I	II
3/75	2,4-Diamino-6-(2'-pyridyl)-s-triazin
3,75	-(3'-pyridyl)-
4,1	-(4-'-methyl-3'-pyridyl)-
4,4	- ( 2 <-chlor-3'-pyridyl)-
■3,8	-(5'-pyrimidyl)-

Beispiel 2

Werden in Beispiel 1 die 10 Teile 1-Chloranthrachinon durch die in Kolonne I der nachfolgenden Tabelle angegebene Menge der in Kolonne II aufgeführten Halogenanthrachxnone ersetzt, so werden Farbstoffe erhalten, die Baumviolle" aus der Küpe in den in Kolonne III angeführten Tönen färben.

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I i	II	III
11,2	1-Bromanthrachinon	gelb
10,0	2-Chloranthrachinon	gelb
15,1	l-Chlor-4-benzoylamino-anthrachinon	rot
15,35	l-Chlor-4-(p-chlorbenzoylamihc\|- "	rot
15,1	l-Chlor-5-benzoylamino- "	goldgelb
15,35	l-Chlor-5-(p-chlorbenzoylamin4- "	goldgelb
10,6	l-Chlor-4-methyl-anthrachinon	gelb
11,2	l-Chlor-4-raethoxy- "	orange
12,4	l-Brom-4-methoxy- "	orange
12,4	1-Chlor-3-acety1-4-amino-anthrachinon	blau ^v
13,8	l-Chlor-4-anilido-anthrachinon	blau
14,5	l-Chlor-5-pheny linercsapt ο-anthrachinon	gelb
14,8	2-Chlor-3,4-phthaloylacridon	blau
16,25	l-Brom-4-benzoy!amino-anthrachinon	rot

Anstelle des in Beispiel 1 erwähnten Diaminotriazins können mit gleichem Erfolg die in der Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen verwendet werden.

Beispiel 3
11,4 Teile 1,3-Dichloranthrachinon, und 3,75 Teile 2,4-Dxamino-

6-(3^!-pyridino)-s-triazin werden in Gegeravart von 5,3 Teilen Natriumcarbonat, 1 Teil Kupferjodür und 4 Teilen Pyridin in 70 Teilen Nitrobenzol 4 Stunden bei I85 verrührt.

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Der gebildete gelbe Farbstoff wird bei 80 abfiltriert' und wie in Beispiel 1 beschrieben aufgearbeitet. Es werden so 12 Teile des Farbstoffes der Formel

erhalten.

Der mit Natriumhypochlorit nach der üblichen Art behandelte Farbstoff färbt Baumwolle aus der Küpe in licht- und nassechten, brillanten, grünstichiggelben Tönen.

Werden die 11,4 Teile 1,3-Dichloranthrachinon durch 11,4 Teile 1,6- resp. 1,7-Dichloranthrachinon ersetzt, so wird ein Farbstoff erhalten, der Baumwolle aus der Küpe in neutralen gelben Tönen färbt.

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pärbevorsehrift I:

1 Teil Farbstoff wird mit 10 VoI Teilen Natronlauge von 36 Be und 5 Teilen Natriumhydrosulfit in 200 Teilen V/asser bei 50 bis 70 verküpt. Einem Färbebad, das in 2000 Teilen V/asser 5 Vol.-Teile Natronlauge von 36 Be und 3*7 Teile Natriumhydrosulfit enthält, gibt man die obige Stammküpe .zu und geht bei 40 mit 100 Teilen Baumwolle ein. Nach 10 Minuten gibt man I5 Teile Natriumchlorid zu., nach 20 Minuten weitere I5 Teile und färbt bei 40 während 45 Minuten. Hierauf wird die Baumwolle abgequetscht, oxydiert und wie üblich fertiggestellt.

Färbevorschrift II:

1 Teil des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs und O₃ 5 Teile CI Dispersionsgelb 84 werden mit 2,5 Teilen einer 50 i&Lgen wässrigen Lösung des Na-Salzes der Dinaphthylmethandisulfosäure nass vermählen. Mit diesem Farbstoffpräparat, 2 Teilen Ammonsulfat und 1000 Teilen V/asser stellt man eine Flotte her und bringt deren pH-Wert mit Hilfe von Mononatriumphosphat auf 6,0 bis 6,9·

In dieses Bad geht man mit 100 Teilen eines Mischgewebes aus Baumwolle und Polyester (67 % PE) ein und erwärmt innert 45 Min. auf 120 - 125°O. Man färbt 60 Min. in geschlossenem Gefäss bei dieser Temperatur, lässt auf 60 bis 70°C

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abkühlen und gibt 20 Volumteile Natronlauge von 36° Be und 5 Teile Natriumhydrosulfit zu. Nach 45 Min. wird das Gewebe abgequetscht, oxydiert und wie üblich fertiggestellt. Man erhält ein gelbgefärbtes Mischgewebe.

Pigmentfärbung

5 Teile des in Beispiel 1 genannten Farbstoffes werden mit 95 Teilen Dioctylphthalat vermischt und in einer Kugelmühle solange vermählen, bis die Farbstoffteilchen kleiner .als 3^ sind.

0,8 Teile dieser Dioctylphthalatpaste werden mit I3 Teilen • Polyvinylchlorid, 7 Teilen Dioctylphthalat und 0,1 Teilen Cadmiumstearat vermischt und hierauf 5 Minuten auf dem Zweiwalzenstuhl bei l40 ausgewalzt.

Man erhält ein gelb gefärbtes Material mit guten Migrationseigenschaften und guter Lichechtheit.

Lackfärbung

a) Nitrolack

In einer Stangenmühle werden 40 Teile eines Nitrocelluloselackes 2,375 Teile Titandioxyd und 0,125 Teile des Färb-

11 -

stoffes aus Beispiel 1 l6 Stunden gemahlen. Der erhaltene Lack wir auf eine Aluminiumfolie in dünner Schicht ausgetrichen. Er gibt eine goldgelbe Färbung von vorzüglicher Lichtechtheit. "

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b) Alkydharz-Lack

10 g Titandioxyd und 2 g des nach Beispiel 2, 3. Farbstoff der Tabelle hergestellten Pigmentes werden mit einer Mischung von 26,4 g Kokosalkydharz, 24,0 g Melamin-Formaldehydharζ (50% Festkörpergehalt), 8,8 g Aethylenglykolmonomethyläther und 28,8 g Xylol während 48 Stunden in einer Kugelmühle vermählen.

Wird dieser Lack auf eine Aluminiumfolie gespritzt, 30 Minuten bei Raumtemperatur vorgetrocknet und dann während 30 Minuten bei 120 eingebrannt, dann erhält man eine klare rote Lackierung, die sich bei guter Farbstärke durch eine gute Ueber lackier echtheit, eine, hervorragende Lichtechtheit und gute Wetterechtheit auszeichnet.

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Claims

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■ - 19 -

Patentansprüche

1. Küpenfarbstoffe der Formel

R_nN. N R₉ 1^/ -2

vjorin X einen über ein Kohlenstoffatom gebundenen, stickstoffhaltigen, heterocyclischen Rest, R und R je ein Wasserstoffatom oder einen niedrigmolekularen Alkylrest und A₁ und k_r .einen verschiedenen oder gleichen verküpbaren Rest mit 3 bis 6 kondensierten Ringen bedeuten.

2. Küpenfarbstoffe gemäss Anspruch 1, worin X ein gegebenenfalls substituierter Rest der Pyridin-, Pyrimidin-, Pyridazin-, Pyrazin oder Chinolinreihe ist-,

3. Küpenfarbstoffe gemäss Ansprüchen 1 und 2 der Formel

A-NH-(K C-NH-A₀ ¹ I Il ² N. N

worin X ein gegebenenfalls mit Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-," Alkoxy-, Aryloxy-, Alkylaminb-, Arylamino-, Alky!mercapto-,

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Ary!mercaptogruppen oder Halogenatomen, insbesondere Chlor und Brom substituferten Pyridylrest und A und A_p je einen in 1- oder 2-Stellung gebundenen Anthraehinonrest oder ei-r nen in 2- oder 8-Stellung gebundenen J)₃ 4-Phthaloylacridonrest bedeuten.

h. Küpenfarbstoffe gemäss Ansprüchen 1 bis 3j worin X ein 2-, J)-, oder 4-Pyridylrest ist.

5. Küpenfarbstoffe gemäss Ansprüchen 1 bis 3, worin

A und A unsubstituierte, verküpbare Reste oder mit ChIo^

Fluor, Brom, Alkyl-, Alkoxy-., Aryl-, Aryloxy-j Aralkyl-, Alkylamino-,/

Aralkoxy-,/Arylamino-, Alkylmercapto-, Arylraercapto, Cyano-, Thioeyano-, Acyl- oder Aeylaminogruppen substituierte Reste sind.

6. Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffe der Formel

¹II if I ²

worin X einen über ein Kohlenstoffatom gebundenen, stickstoffhaltigen, heterocyclischen Rest, R und Rp je ein Wasserstoffatom oder einen niedrigmolekularen Alkylrest und A, und Ap einen verschiedenen oder gleichen verküpbaren Rest mit 3 bis 6 kondensierten Ringen bedeuten.

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dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel A-.-Z, oder A^-Z« oder ein Gemisch der beiden mit einem Triazin der Formel

Ij

₀
I

im molaren Verhältnis 2:1 kondensiert, wobei Z-, und Z₂ je ein Halogenatom und Y, und Y„ Reste der Formel ₁ und -NHR₂ sind.

7· Verfahren gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet-, dass man von Triazin ausgeht, worin X ein gegebenenfalls substituierter Rest der Pyridin-, Pyrirnidin-, Pyridazin-, Pyrazin oder Chinolinreihe ist.

8. Verfahren gemäss Ansprüchen 6 und 7 j dadurch gekennzeichnet, dass man von Verbindung der angegebenen Formeln ausgeht, worin A, und A_p je einen in 1- oder 2-Stellung gebundenen Anthrachinonrest oder einen in 2- oder 8-Stellung gebundenen 3j^-Phthaloylacridonrest bedeuten, X ein gegebenenfalls mit Alkyl-,Aryl-, Aralkyl-^ Alkoxy-, Aryloxy-, Alkylamino-, Arylamino-, Alkylmercapto-, Arylmereaptogruppen oder Halogenatomen, insbesondere Chlor . und Brom- substituierter Pyridylrest und R und R„ V/asser- ·

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stoff sind.

9. Verfahren gernäss Ansprüchen 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass man von Triazinen ausgeht, worin X ein 2-, 3-, 4- oder 5-Pyridylrest ist.

10. Verfahren gemäss Ansprüchen 6 bis ty, dadurch gekennzeichnet, dass man von Verbindungen der Formel A - Z

bzw. Ap - Zp ausgeht, worin A und A unsubstituierte, verküpbare Reste oder mit Chlor, Fluor, Brom, Alkyl-, Alkoxy-,

Alkylamino-,/

Aryl-, Aryloxy-, Aralkyl-, Aralkoxy-,/Arylamino-, Alkylmereapto-, Arylmere-apto-, Cyano-, Thiocyano-, Acyl- oder Acylaminogruppen substituierte Reste sind.

11. Verfahren zum Färben und Bedrucken unter Verwendung der gemäss Ansprüchen 1 bis 5 definierten, bzw. gemäss Ansprüchen 6 bis 10 erhaltenen Küpenfarbstoffen.

12. Das gemäss Anspruch 11 erhaltene, gefärbte Material.

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