DE1936462A1 - Anthrachinonfarbstoffe,ihre Herstellung und ihre Verwendung - Google Patents
Anthrachinonfarbstoffe,ihre Herstellung und ihre VerwendungInfo
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Description
CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)
Case 6532/E
Deutschland
Anthrachinonfarbstoffe, ihre Herstellung und ihre Verwendung.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind neue, vorzugsweise sulfogruppenfreie Farbstoffe, in welchen-der
Rest eines anthrachinoiden Farbstoffes mit einem Rest eines Styrylfarbstoffes verknüpft ist.
Der Rest des Styrylfarbstoffes kann entweder über eine an die Doppelbindung der Styrylgruppierung gebundene
negative Gruppe, wie z.B. eine Sulfonamidgruppe oder eine
Carboxy!estergruppe, mit dem Rest des anthrachinoiden Farb-
009811/1479
stoffes verbunden sein, oder aber vorzugsweise über eine
am para-ständigen Stickstoffatom des Styrylrestes befindliche
Alkylgruppe, welche beliebige Substituenten tragen kann.
Besonders bevorzugt sind daher die Anthrachinonfarbstoffe, welche einen Styrylrest der Formel
MG Rl
C=CH A N
X R^-
enthalten, worin R, einen gegebenenfalls substituierten
P Alkylrest, R' einen gegebenenfalls substituierten Alkylenrest, A einen gegebenenfalls substituierten para-Phenylenrest
und X einen negativen Substituenten, z.B. eine Cyan-, Carbalkoxy-, Carbamido- oder Arylsulfonylgruppe bedeuten.
Eine weitere bevorzugte Klasse der neuen Farbstoffe stellen Anthrachinonfarbstoffe dar, welche einen
Rest der Formel
enthalten, .
worin A und R, die gleiche Bedeutung wie oben haben, Rp die gleiche Bedeutung wie R1 hat, wobei die Reste R und R gleich oder verschieden voneinander sein können, und X' ist ein durch eine -SO - oder -CO-Brücke mit dem Rest des Styrylfarbstoffes verbundener Rest, wie ein -SOp-arylen-, -SOp-N-(alkyl )-alkylen-, -CO-N-(Älkyl)-alkylen- oder -CO-0-Alkylenrest, worin die Worte Alk und Alkylen für gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Aralkyl- oder Cyeloalkylreste mit einer bzw. . ·
worin A und R, die gleiche Bedeutung wie oben haben, Rp die gleiche Bedeutung wie R1 hat, wobei die Reste R und R gleich oder verschieden voneinander sein können, und X' ist ein durch eine -SO - oder -CO-Brücke mit dem Rest des Styrylfarbstoffes verbundener Rest, wie ein -SOp-arylen-, -SOp-N-(alkyl )-alkylen-, -CO-N-(Älkyl)-alkylen- oder -CO-0-Alkylenrest, worin die Worte Alk und Alkylen für gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Aralkyl- oder Cyeloalkylreste mit einer bzw. . ·
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zwei freien Valenzen stehen.
Die Anthrachinoiden Reste können Anthrachinonreste
sein, die entweder (1) in α-Stellung oder (2) in ß-Stellung
mit den Styrylfarbstoffresten verbunden sind.
In α-Stellung substituierte Anthrachinone weisen z.B. eine substituierte Aminogruppe oder Aminophenylaminogruppe
auf, welche den Rest eines Styrylfarbstoffes trägt.
In ß-Stellung substituierte Anthrachinone weisen an der Verknüpfungsstelle z.B. Sulfonyloxy- oder Carbonyloxyreste
auf, die sich von den entsprechenden Anthrachinonsulfon- oder -carbonsäuren ableiten.
Von Interesse sind die Farbstoffe der Formel
worin V eine Oxy- oder Iminogruppe, JL eine gegebenenfalls
substituierte Alkylgruppe oder einen Rest der Formel
0 Z1
0 Z1
0 Z2
R' eine gegebenenfalls substituierte Alkylengruppe, Y eine -SOp-
oder vorzugsweise eine -CQ-Gruppe, n-1 oder 2, c und d je ein·-
Wasserstoff-oder Chloratom, eine Methyl-, Aethyl-, Methoxy-,
Aethoxy-, X eine Carbalkylgrup-
pe, eine Cabonamidgruppe, eine Ary!sulfonyl oder eine Cyangruppe,
. B einen Rest der Formeln
0 0 9 8 1 1 / U 7 9
OBiGlHAL INSPECTED
ζ, ο ζ.
•γ-
oder
Z, eine gegebenenfalls alkylierte Amino- oder eine Hydroxylgruppe,
Zp eine gegebenenfalls alkylierte Amino- oder eine Nitrogruppe
oder ein Bromatom,
Z-, und Zu je eine Nitro- oder Hydroxygruppe oder eine gegebenenfalls
alkylierte Aminogruppe bedeuten.
Von besonderem Interesse sind z.B. die Farbstoffe der
Formeln
0 Z '
-Y-V-R^
CN
N-
OZ
2
O Z1
H=C
-Y-NI
?1
OZ,
CN
0 ΖΊ
■Y-V—R^-N-R^-V-
«l·
CH=C
cx
CN
00 98 1 1 / U79
und
O Z
■OCHV-R^-ll·
CH=C
Die Gruppe R und R' stehen für niedere, d.h. 1 bis
4, vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppen,
wie Methyl-, Aethyl-, n-Propyl- oder n-Butylgruppen,
die in üblicher Weise substituiert sein können, wie Arylalkylreste, z.B. Benzyl-, oder ß-Phenäthylreste, halogenierte Alkylgruppen,
wie ß-Chloräthyl-, β,β,β-Trifluoräthyl-, β,Ύ-Οί-chlorpropyl-,
ß-Cyanäthyl-, ß-Cyanäthoxyäthyl-, Alkoxyalkyl-,
wie ß-Methoxyäthyl-, ß-Aethoxyäthyl- oder £-Methoxy-butyl-, Glycidyl-,
Hydroxyalkyl-, wie ß-Hydroxyäthyl-, ß,7-Dihydroxpropyl-,
Nitroalkyl-j wie ß-Nitroäthyl-, Carbalkoxy-, wie ß-Carbo(me-
. thoxy-, äthoxy-, oder propoxy)-äthyl- (wobei die endstähdige
und/ Alkylgruppe in"ω-Stellung Cyano-, Carbalkoxy-/ Acyloxy-
gruppen tragen kann), ß- oder 7-Carbo(methoxy oder äthoxy)-propyl-,
Acy!aminoalkyl-, wie β-(Acetyl- oder Formyl)-amino-
0098 1 1 / U79
äthyl-, Acyloxyalkyl-, wie ß-Aeetyloxyäthyl-., ß-Propionyloxyäthyl-,
ß-Butyryloxyalkyl-, β,γ-Diacetoxypropyl-, 7-Acetylaminopropyl-,
γ-Propionylaminopropyl-, ß-(Alkyl- oder Aryl)-sulfonylalkyl-,
wie ß-Methansulfonyläthyl-, ß-Aethansulfonyläthyl-,
ß-(p-Chlorbenzol-sulfonyl)-äthyl-, Alkyl- oder Arylcarbamoyloxyalkyl-,· wie ß-Methyl-carbamyloxyäthyl- und ß-Phenylcarbamyloxyäthyl-,
Alkyloxycarbonyloxyalkyl-, wie ß-(Methoxy-, Aethoxy-
oder Isopropyloxy)-carbonyloxyäthyl-, 'γ-Acetamidopropyl-, ß-(p-Nitrophenoxy
)-äthyl-., ß-(p-Hydroxyphenoxy)-äthyl-, ß-(ß'-Acetyläthoxycarbonyl)-äthyl-,
ß-[(ß'-Cyano-, Hydroxy-, Methoxy- oder Acetoxy)-äthoxycarbonyl]-äthyl-, Cyanalkoxyalkyl-, ß-Carboxyäthyl-,
ß-Acetyläthyl-, 7-Aminopropyl-, ß-Diäthyl-arninoäthyl-,
ß-Cyanacetoxyäthyl-, und ß-Benzoyl- oder S-(p-alkoxy- oder
phenoxy-benzoyl)-oxyäthy1-Gruppen.
Die Gruppe R, enthält im allgemeinen nicht mehr als
l8 Kohlenstoffatome.
Die Gruppe R' ist ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
welcher auch Substituenten, wie Hydroxyl- oder Acyloxygruppen aufweisen kann. ·
Die neuen Farbstoffe werden erhalten, indem "man ein reaktionsfähiges Anthrachinonderivat mit einem reaktionsfähigen
Styrylfarbstoff kondensiert, und gegebenenfalls mit t
faserreaktiven Acylierungsmitteln acyliert.
Vorzugsweise wählt man Reaktionspartner aus, von denen der eine eine labile negative Gruppe besitzt und der andere
eine substituierbare nucieopni Ie'.Gruppe, .",.S. Hydro xy-, f-'Orcapto-_
0CH8M/U79
GQFf
ORIGINAL INSPECTED
oder Aminogruppe enthält. Es kommen jedoch auch andere Reaktionen an aktive Doppelbindungen in Frage.
I. Reaktionsfähige Styrylfarbstoffe, die einen negativen labilen Rest aufweisen sind z.B. die Styrylfarbstoffe der Formeln
NC /C4Hq
H5C2OOC
= N
I
HC=C-CO
HC=C-CO
CH2CH2Cl
- (NC)0C=
NH-C0-CHBi—CH-Br
(ceschrieben in der Schweizerischen Patentanmeldung
G.Nr. 6350/68 - Case 6448).
0098 ' 1 / 1479
II. Reaktionsfähige Styrylfarbstoffe, die einen
nucelophilen substituierbaren Rest aufweisen sind z.B.
die Farbstoffe der Formeln
nucelophilen substituierbaren Rest aufweisen sind z.B.
die Farbstoffe der Formeln
(NC)2O=CH-
(beschrieben in der schweizerischen Patentanmeldung G.Nr. 6350/68 - Case 6448)
* NC
C=CH
=CH-< >-N
L7
CH71OOC L7 CH0CH0OH
und
NC
Die Styrylfarbstoffe lassen sich in üblicher V/eise ,
durch Vilsmeyer-Reaktion aus Dialkyl-anilinen und Kondensation der intermediär entstehenden 7-Formylaniline mit methylen
aktiven Verbindungen herstellen.
Zur Umsetzung geeignete Methylenaktive Verbindungen der Formel
NC-CH2-X sind z.B
Ό 09811/1479
Malonsäuredinitril, Cyanessigsäuremethylester, Cyanessigsäureäthylester,
Cyanessigsäurebutylester, Cyanacetamid, Cyanacetdimethylamid,
Cyanacetmethylamid,
Methylsulfonylacetonltril, Phenylsulfony!acetonitril und p-Toluylsulfony!acetonitril.
B. Ausgangsverbindungen der Anthrachinonreihe.
I. Ausgangsverbindungen, die eine labile negative Gruppe (Abgangsgruppe) aufweisen.
1. Anthrachinonverbindungen, die einen α-ständigen, negativen austauschbaren Substituenten aufweisen sind z.B.:
1-Halogen-anthrachinone, vorzugsweise 1-Br.om- oder 1-Chloranthrachinon
wie, l-Brom-4-methoxy-anthrachinon, l-Brom-5-phenyloxy-4-amino-anthrachinon,
1-Amino-4-brom-anthrachinon-2-carbonsäure-N,N-dimethyl-
amid, ■
1-Amino-^-chlor-^-methoxycarbonyl-anthrachinon,
l-Amino-4-brom-2-methoxycarbonyl-anthrachinon,
sowie aktive Halogenatome enthaltende Anthrachinone, wie l-Hydroxy-4-(3-chlorcarbonylphenyl)-amino-anthrachinon und
l-Amino-2-brom-4-O'-nitro-4'-chlor-phenylsulfonyl)-aminoanthrachinon.
QQ98.11/1479
Eine weitere Gruppe von Ausgangsstoffen stellen die 1-Nitroanthrachinone dar, welche mit Styrylfarbstoffe^ die
eine primäre Aminogruppe aufweisen, in bekannter Weise unter Ersatz der Nitrogruppe durch die Aminogruppe umsetzt werden
können, wie z.B. 1,5-Dihydroxy-4,8-dinitro-anthrachinon.
Ausserdem sind hier diejenigen a-Hydroxyanthrachinone zu
erwähnen, die in Gegenwart von Reduktionsmitteln Hydroxylgruppen gegen Aminreste austauschen, insbesondere das 1,4-
^ Dihydroxy-anthrachinon, dessen Hydroxylgruppen hier als
negative Reste betrachtet v/erden können.
Ferner sind Anthrachinonderivate zu erwähnen, die in α-Stellung eine oder mehrere faserreaktive Gruppen
aufweisen, wie z.B.
l-[4l-(4"-chlor-6"-methoxy-l",5",5"-triazinyl-2"-amino)-anilino]-anthrachinon,
1,4-Bis-(7-chlor-ß-hydroxy-propylamino)-anthrachinon,
l-ß-Hydroxyäthyl-amino-4-(Ύ-chlor-ß-hydroxy-propylamino)-
k anthrachinon,
l-Methylamino-4-(7-chlor-ß-hydroxy-propyl)-amino-
■ anthrachinon,
1-(7-Chlor-ß-hydroxy-propyl)-amino-4-(41-methylcyclohexylamino)-anthrachinon,
l-Methylamino-4-[2'-chlor-4'-bis-(hydroxyäthyl)-amino-l',3f,5ttriazinylamino]-anthrachinon,
l-Methylamino-4-(2'-bromäthylamino)-anthrachinon,
1,4-Bis-(7-brompropylamino)-anthrachinon,
• l-Amino-4- (3' -
-H-
1S3I4S2
und die Farbstoffe der Formeln
OH 0 MH-CH0CH0OH
I £ c-
OH 0 NH-CH2CH2-NHCO-CH=CCi2
0 NH-CH-11 I i
0 NH-CH2CH2-NHCO-CH=CH-CH2Ci
0 OH
Cl
1H2CH2-NHCO-C=CCl2
CO
/ \
N N-CH-I ν
CH2-NHCOCH2Cl
0 N
009811/1^79
2. Anthrachinoide Ausgangsfarbstoffe mit labilen negativen Gruppen, die in ß-Stellung gebunden sind, stellen die
folgenden Verbindungen dar:
l-Amino-4-ni.tro-anthrachinon-2-carbonsäurechlorid,
l-Amino-4-[4'-carbonamidophenyl]-aminoanthrachinon-2-carbonsäurechlorid,
l,4-Dihydroxy-2-chlormethylphenylmercapto-anthrachinon,
sowie die Verbindungen der Formeln: 0 NH0
,Cl
0 NHCgH
und
0 NH2
[YyVo—<
>-so2NH-c2H4-ci
0 NH—<~~>—SO0NH-C0H.-Cl
0098 11 /U79
-II. Anthrachinonfarbstoffe mit nucleophilen substituierbaren Gruppen sind z.B.:
1-Amino-anthrachinon, 2-Aminoanthrachinone
1-Amino-5-chlor-8-hydroxy-anthrachinone
l-Amino-2-brom-anthrachinon, l-Amino-5-hydroxy-6,8-dichloranthrachinon,
l-Amino-SjB-dichlor-anthrachinon,
l-Amino-5-nitro-anthrachinonj 1-Amino-5-chlor-8-methoxy-anthrachinon,
l-Amino-7-chlor-anthrachinon, l-Amino-6-chlor-anthrachinon,
l-Amino-6- oder -7-fluor-anthrachinon,
l-Amino-6- oder -7-brom-anthrachinon, l-Amino-öeY-dichlor-anthrachinon,
l-Amino-oeT-difluor-anthrachinon,
l-Amino-2- (ß-hydroxyäthyloxy )-4-hyc1roxy-anthrachinonJ
l-Amirio-2-brom-anthrachinon, 1-Amino-2-methy1-anthrachinon,
l-(ß-Aminoäthylamino)-4-acetylamino-anthrachinonJ
1-(ß-Aminoäthylamino)-anthrachinon, l-Acetylamino-4—hydroxy-anthrachinon/
l-Amino-4-hydroxy-anthrachinone
l-Amino-4-chlor-anthrachinon> l-Amino-4-guanidino-anthrachinon,
0 0 9 8 1 1 / U 7
l-Amino-4-(ß-hydroxy ät hylamino)-anthrachinone
l-Amino^^-dibrom-anthrachinon,
1-(2-Hydroxyäthylamino)-anthrachinon, l-Ainino-2-isopropylmercapto-anthrachinonj
l-Amino^-methoxy^-hydroxy-anthrachinon,
1,2-Diaminoanthrachinon, 1-Hydroxyanthrachinon,
2-Hydroxyanthrachinon,
1,2-Dihydroxyanthrachinonj
1,4-Dihydroxy-anthrachinone 1,8-Dihydroxy-anthrachinon,
1,2,4-Trihydroxy-anthrachinon,
2,6-Dihydroxy-anthraehinon,
1*2,5,8-Tetrahydroxy-anthrachinone
1* 2,4,5,6,8-Hexa-hydroxyanthrachinon,
l-Hydroxy-4-acetylamino-anthrachinon,
1,4-Diamino-anthraehinon,
l,4-Diamino-2-cyano-anthrachinonJ
1,4-Diamino-2-methoxy- anthrachinone
lJ4-Diarnino-2-carbamoyl-anthrachinoni
1,4-Diaraino-5-nitro-anthrachinon,
1,4-Diamino^2,3-diinethoxy-anthrachinon,
1,4-Diaraino-2J5-dieyan-anthrachinon,
1,4-Bis- (p~amino-anilino) -5-hydroxy-anthrachinoii,
1,4-Bis-(p-amino-anilinoJ-SjS-dihydrQxy-anthrachinbn,
009811/1479
INSPECTED
1,4-Bis-(p-amino-anilino)-anthrachinon,
1,5-Bis-(p-amino-anilino)-2-methyl-anthrachinon, 1,5-Bis-(p-amino-acnilino)-4,8-dihydroxy-anthrachinon,
1,5-BIs-(p-amino-anilino)-2-(ß-hydroxyäthylmercapto)-anthrachinon,
1,5-Bis-(ß-hydroxyäthylamino)-anthrachinon,
1,4-Dihydroxy~2~(β'-hydroxyäthyl-ß-oxyäthyl)-anthrachinon,
1,4-Dihydroxy«2-(βr-hydroxyäthyl-ß-mercaptoäthyl)-anthrachinon,
l,4-Dihydroxy-2- (ßM -hydroxyäthyl- β-' -oxyäthyl-ß-oxyäthyl)-anthrachinon.
: 1,6-Diaralno-anthrachinon,
j .1,8-Diainino-anthrachinon,
j l,8-Diamino-2-lnethyl-anthraehinon,
l-Methylainino-2-isopropylmercapto-anthrachinon,
l-Methylamino-4-butylaminoanthrachinon,
l-AnilIno-2-chlor-4-amino-anthrachinon,
l-Methylamino-4»· (p-amino-anilino) -anthrachinon,
1-Methylamino-anthrachinon,
1,4,· 5-Triamino-anthrachinon, %
1,4,5-Trihydroxy-anthrachinon, 1,4,5,8-Tetraamino-anthrachinon,
1,4,5,8-Tetrahydroxy-anthrachinon,
1-^mino- oder -hydroxy(-4-methoxy-, äthoxy-, propoxy-,
0 098 11/U79
ORlGfNAL
i-butoxy- oder cyclohexyloxy)-anthrachinon
1-(Amino- oder hydroxy)-^- oder -5-[2',3' oder 4'-(chlor-/ . -1
fluor-, brom-, methyl-, methoxy-, ß-methoxyäthyl-, cyan-
oder trifluormethyl)-phenylamino]-anthraehinon, l-(Amino- oder hydroxy)-4- oder -5-[2',5' oder 4'-(chlorfluor-,
brom-, methyl-, methoxy- oder äthyl-)-benzoylamino]-anthrachinon, f "
l-{Amino- oder hydroxy)-^- oder -5-(Methyl-, äthyl-, η- oder
isopropyl-, n-, iso- oder tertiär^butyl-, j3-methoxyäthyl-,
ß-cyanäthyl- oder chlormethylj-carbonylamino-anthrachinon/
!-(Amino- oder hydroxy)-4- oder -5-(methyl-, äthyl-, Propyl-,
ß-methoxy-äthyl- oder ß-cyanäthyl)-amino-anthrachinon,
l,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2-(ß-hydroxyäthylmercapto)-anthrachinon,
l-Amino-4-cyclohexylamino-2-anthrachinoncarboxami<i,
1,4-Diamino-2,^-anthrachinon-dicarboximid,
ι ■ -
! l-Hydroxy-4-amino-2,5-anthrachinon*-dicarboximid,
' ! 1,4-Diamino-anthrachinon-2,5-dicarbonsäure-ß-hydroxyäthylimid,
4- oder S-Amino-l^-isothiazolanthron,
4- oder S-Amino-lj^anthrapyrimidin,
4- oder 5-Amino-pyrazolanthron,
2- oder 3-Amino-benzanthron, und die Farbstoff der Formeln '
00981 1/U79
OfiiGINAL INSPECTED
O NH.
O= 0
und
CO
OC-C - NH
0 NH.
Vertreter des in 1,4,5,8-Stellung substituierten 2- oder
5-Phenyl-anthrachinone sind
!,S-Dihydroxy-^S-diamino-a.- oder -2-(3'-methoxy-4'-hydroxyphenyl
)-anthrachinone
1,5-Dihydroxy-4,8-diamino-2- oder ->(4'-hydroxyphenyl)-anthrachinone
l,5-Dihydroxy-4J8-diamino-2- oder -5-(4'-hydroxy-2'-methylphenyl)-anthrachinon,
lJ5-Dihydroxy-4J8-diamino-2- oder -5-(4'-hydroxyphenyl)-6-
oder -7-bromanthraohinon und
le5-Dihydroxy-4e8-diamino-2- oder -3-(4'-hydroxy-3'- oder
2'-bromphenyl)-anthrachinon.
Vorzugsweise geht man von Anthrachinonderivaten· aus, die Aminogruppen, vorzugsweise nur eine Aminogruppen
als reaktionsfähige Gruppe enthalten.
Die Umsetzung sei durch die folgenden typischen Reaktionsablaufen illustriert:
0 0 981' 1 /U7 9 ·
1,5-Dihydroxy-4,8-dinitro-anthrachinon
+
COOG0H.
4
4
CN
H=C
CH3
ON
O OH
HO O NH-
COOC2H4
l-Amino-4-brom-anthrachinon
2-siilfoehlorid +
CN
OH,
CN
CH
CN
N-< >-CH=C
CH3
CN
O Br CN
H=C
CN
l-Amino-2-chlorcarbonyl-4-nitroanthrachinon
+
O O
co
OO
O NH.
(/YYV-coNH-<~~>-ca
-a co
" I
O NO,
H5C/
CH,
CN /
CH=C
CN
CN
0RH31NA1IHSPECTED
Bei den beiden zuletzt genannten Umsetzungen entstehen Farbstoffe
der allgemeinen Pormel
-YH
] κ
CN
0 Z,
wobei Z,, Zp, Y, R,, c und X das gleiche wie oben bedeuten,
l-Amino-2-chlorcarbonyl-4-nitroanthrachinon
0 NH,
0 NO,
+ OHi
M/
0 NHn H
C=C
0 NO
0 NH,
CN CH_ Reduktion
Π—ΠΤ
O=ViI
CJT CH,
worin R1 und R? das gleiche wie oben bedeutet.
00981 1/U79
ORIGINAt INSPECTED
Die Umsetzung wird in der Regel in organischen Lösungsmitteln, wie Tetrahydrofuran, Dimet'hylglycoläther, :
Dioxan, Chlorbenzol, Nitrobenzol, Dimethylformamid, Sulfolan,
oder in säurebindenden organischen Medien, wie Pyridin, durchgeführt.
Die erfindungsgemäss hergestellten anthrachinoiden Farbstoffe, welche mindestens einen Rest eines Styrylfarbstoffes
enthalten, können anschliessend, wenn sie acylierbare Gruppen, insbesondere acylierbare Aminogruppen, enthalten., mit faserreaktiven
Acylierungsmitteln umgesetzt werden . .
Durch Umsetzung mit den entsprechenden Halogeniden oder gegebenenfalls Anhydriden, erhält man in Wasser schwer oder
unlösliche Farbstoffe, die im Molekül mindestens eine faserreaktive Gruppe enthalten, wie s-Triazinylreste, die am Triazinring
1 oder 2 Chlor- oder Bromatome tragen, Pyrimidylreste,
die 1 oder 2 Chloratome bzw. 1 oder 2 Arylsulfonyl- oder Alkansulfonylgruppen
am Pyrimidinring tragen, Mono- oder BiS-(4Y-Halogen-ß-hydroxypropyl)-aminogruppen,
ß-JJa logenäthy lsulf amy 1-reste, β-Ifelogenäthoxygruppen, ß-Halogenäthylmercaptogruppen,
7-Halogen-ß-hydroxy-propylsulfamylreste, Chroracetylaminögruppen,
Vinylsulfonylgruppen, 2,3-Epoxypropylgruppen oder
sonstige, vorzugsweise von wasserlöslichmachenden Gruppen freie
faserreqktive Restp ■
■ . ' 0098 1 1/U79
Die vorstehend beschriebenen Farbstoffe enthalten keine sauren wasserlöslichmachenden Gruppen, insbesondere
keine Sulfonsäuregruppen und sind daher in Wasser schwer- oder unlöslich.
Die wasserunlöslichen Farbstoffe, ihre Gemische untereinander
und ihre Gemische mit anderen Farbstoffen, eignen sich ausgezeichnet, insbesondere nach Ueberfuhren in eine feinverteilte
Form, z.B. durch Vermählen, Verpasten, Umfallen etc.,
zum Färben und Bedrucken von synthetischen Fasern, wie beispielsweise Acryl- oder Acrylnitrilfasern, Polyacrylnitrilfasern
und Mischpolymeren aus Acrylnitril und anderen Vinylverbindungen, wie Acrylestern,Acrylamiden, Vinylpyridin, Vinylchlorid
oder Vinyldenchlorid, Mischpolymeren aus Dicyanäthylen und Vinylacetat, sowie aus Acrylnitril-Blockmischpolymeren,
Fasern aus Polyurethanen, Polyolefinen, Cellulosetri- und 2 l/2-acetat, Polyamiden, wie Nylon 6, Nylon 6,6 oder Nylon
12, und insbesondere Fasern aus aromatischen Polyestern, wie solche aus Terephthalsäure und Aethylenglykol oder 1,4-Dimethylolcyclohexan,
und Mischpolymeren aus Terephthal- und Isophthalsäure und Aethylenglykol.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher auch .ein Verfahren zum Färben oder Bedrucken von synthetischen Fasern,
insbesondere von Polyesterfasern , welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man von Sulfbgruppen freie anthrach'inoide
' Farbstoffe, welche mindestens einen Rest eines Styrylfarbstoffes
009811/U79
enthalten, ihre Gemische untereinander und ihre Gemische mit anderen Farbstoffen verwendet.
Zum Färben verwendet man die wasserunlöslichen Farbstoffe zwecksmässig in feinverteilter Form und färbt unter
Zusatz von Dispergiermitteln, wie SuIfiteelluloseablauge oder
synthetischen Waschmitteln, oder einer Kombination verschiedener Netz- und Dispergiermittel. In der Regel ist es zweckmässig, die
zu verwendenden Farbstoffe vor dem Färben in ein Färbepräparat überzuführen, das ein Dispergiermittel und feinverteilter
Farbstoff in solcher Form enthält, dass beim Verdünnen der Farbstoffpräparate mit Wasser eine feine Dispersion entsteht.
Solche Farbstoffpräparate können in bekannter Weise, z.B. durch Vermählen des Farbstoffes in trockener oder nasser Form mit
oder ohne Zusatz von Dispergiermitteln beim MahlVorgang, erhalten werden. Man kann die oben genannten synthetischen
Fasern auch in organischen Lösungsmitteln färben, die den Farbstoff gelöst enthalten.
Zur Erreichung starker Färbungen auf Polyäthylentereph-
thalatfasern erweist es sich als zweeksmässig, dem Färbebad
ein Quellmittel zuzugeben, oder aber den Färbeprozess unter Druck bei Temperaturen über 100 C, beispielsweise bei 120 C,
durchzuführen. Als Quellmittel eignen sieh aromatische Carbonsäuren, beispielsweise Benzoesäure oder Salicylsäure, Phenole,
wie beispielsweise o- oder p-Oxydiphenyl-, Salicylsäuremethylester,
aromatische Halogenverbindungen wie beispielsweise Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol oder Trichlorbenzol, Phenyl-
0098 1 1 / U79
methylcarbinol oder Diphenyl. Bei den Färbungen unter Druck
erweist es sich als vorteilhaft, das Färbebad schwach sauer' zu stellen, beispielsweise durch Zusatz einer schwachen Säure,
z.B. Essigsäure.
Die erfindungsgemäss zu verwendenden Farbstoffe erweisen
sich als besonders geeignet zum Färben nach dem sog. . Thermofixierverfahren, wonach das zu färbende Gewebe mit einer
wässerigen Dispersion des Farbstoffes, welche zweckmässig 1 bis 50$ Harnstoff und ein Verdickungsmittel, insbesondere Natriumalginat,
enthält, vorzugsweise bei Temperaturen von höchstens 60°C imprägniert und wie üblich-abgequetscht wird.
Zur Fixierung des Farbstoffes wird das so imprägnierte Gewebe, zweckmässig nach vorheriger Trocknung, z.B. in einem
warmen Luftstrom, auf Temperaturen von über 1000C, beispielsweise
zwischen l80 bis 2100C, erhitzt.
Von besonderem Interesse ist das eben erwähnte Thermofixierverfahren
zum Färben von Mischgeweben aus Polyesterfasern und Cellulosefasern, insbesondere Baumwolle. In diesem Falle
enthält die Klotzflüssigkeit neben dem erfindungsgemäss zu verwendenden
nicht quaternisierten wasserunlöslichen Farbstoff noch zum Färben von Baumwolle geeignete Farbstoffe, oder insbesondere
sog. Reaktiv-farbstoffe, d.h. Farbstoffe, die auf der
Cellulosefaser unter Bildung einer chemischen Bindung fixierbar sind, also beispielsweise Farbstoffe, enthaltend einen Chlortriazin-
oder Chlordiazinrest. Im letzteren Fall erweist es sich als zweckmässig, der Foulardierlösung ein säurebindendes Mittel,
0 0981-1/U 79
ORIGINAL INSPECTED
beispielsweise ein Alkalicarbonat oder Alkaliphosphat, Alkaliborat oder -perborat bzw. deren Mischungen zuzugeben. Bei
Verwendung von Küpenfarbstoffen ist eine Behandlung des foulardierten Gewebes nach der Hitzebehandlung mit einer wässerig
alkalischen Lösung eines in der Küpenfärberei üblichen Reduktionsmittels nötig.
Die gemäss vorliegendem Verfahren auf Polyesterfasern
erhaltenen Färbungen werden zweckmässig einer Nachbehandlung unterworfen, beispielsweise durch Erhitzen mit einer wässerigen
Lösung eines ionenfreien Waschmittels.
Anstatt durch Imprägnieren können gemäss vorliegendem
Verfahren die angegebenen Farbstoffe auch durch Bedrucken aufgebracht
werden. Zu diesem Zweck verwendet man z.B. eine Druckfarbe, die neben den in der Druckerei üblichen Hilfsmitteln,
wie Netz- und Verdickungsmittel^ den feindisperglerten Farbstoff gegebenenfalls im Gemisch mit einem der oben erwähnten
Baumwollfarbstoffe, gegebenenfalls in Anwesenheit von Harnstoff und/oder eines säurebind.enden Mittels enthält.
Das Färben oder Bedrucken kann weiterhin auch in organischer Flotte durchgeführt werden, z.B. in einem Gemisch von
Perchloräthylen und soviel Dimethylacetamid, dass sich der
Farbstoff in der Färbeflotte löst.
Man kann die neuen Farbstoffe auch zur Spinnfärbung von ·
Polyamiden, Polyestern und Polyolefinen verwenden. Das zu färbende Polymere wird zweckmässig in Form von Pulver, Körnern oder
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Schnitzeln, als fertige Spinnlösung oder im geschmolzenen
Zustand mit dem Farbstoff vermischt, welcher im trockenen Zustand oder in Form einer Dispersion oder Lösung in einem
gegebenenfalls flüchtigen Lösungsmittel eingebracht wird.
Die neuen Farbstoffe eignen sich ferner auch für die Massefärbung von Polymerisationsprodukten von Acrylnitril,
von Polyolefinen, wie auch anderen plastischen Massen, ferner für die Färbung von Oelfarben und Lacken. Es kann auch das
oben erwähnte Thermofixierverfahren Anwendung finden.
Die neuen Farbstoffe stellen zum Teil auch wertvolle Pigmente dar, welche für die verschiedensten Pigmentapplikationen
verwendet werden können, z.B. in feinverteilter Form zum Färben von Kunstseide und Viskose oder Celluloseäthern
und -estern, zur Herstellung von Tinten, insbesondere von Kugelschreibertinten, sowie zur Herstellung von gefärbten
Lacken oder Lackbildnern, Lösungen und Produkten aus Acetylcellulose,
Nitrocellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie Polymerisationsharzen oder Kondensationsharzen, z.B. Aminoplasten,
Alkydharzen, Phenoplasten, Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril,
Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente
Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
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16., 5 Teile l-Amino-4-nitroanthrachinon-2-carbonsäure
chlorid werden mit 13,5 Teilen eines Styrylfarbstoffes der
Formel
24
N—< >-CH=C (CH) ?
' ά 4 CH,
in Chlorbenzol 16 Stunden in einem auf 140 erhitzten OeI-bad
gerührt. Das erkaltete Gemisch wird auf dem Saugfilter filtriert und mit Chlorbenzol gewaschen. Der Rückstand wird
in Methanol warm aufgeschlämmt, wiederum auf dem Saugfilter filtriert und mit Methanol gewaschen, bis das Piltrat farblos
abläuft. Nach dem Trocknen erhält man ein Produkt der Formel
<CH=C(CN)
0 NO2 ' f
Dieser Farbstoff färbt Polyesterfasern in gelben Tönen.
11,3 Teile des Farbstoffes der Formel (II) werden mit
hO) Teilen Acetanhydrid 2 Stunden in einem auf 140 - 150° erhitzten
Oelbad gerührt, auf Eis gegossen und nach etwa einstündigem Stehen auf dem Saugfilter abgenutscht, mit Wasser
gründlich gewaschen und getrocknet. Man erhält in fast quantitativer Ausbeute den Farbstoff der Formel
009811/1479
(in)
OXr
0 K02 CH3COOC2H4
welcher Polyesterfasern in gelten Tönen färbt.
Die kataIytisehe Hydrierung des Farbstoffes der Formel
(III) in Dimethylformat in Gegenwart von Raney-Nickel führt
nach Aufnahme der berechneten Menge Wasserstoffgas in fast theoretischer Ausbeute zum Farbstoff der Formel
(IV)
0 NH2
4
V< VC
V< VC
welcher Polyesterfasern in lebhaften Grüntönen mit guten Echtheiten fäcbt.
Auf analoge Weise erhält man die Farbstoffe der Formel
0 NH,
Il
Q^-c
0 NH2
00C2H4 GN
-C2H4CN -H -CN
-C2H4CN -H -COOC2H5
009811/1479
-C2H4OC2H4CN
-C2H4-C6H5
-C2H4-O-CO-C2H5
-C2H4-O-CO-NH-C4H9
-CH-
-Cl
-OCH -H
-CH.
-CH-
-CH-
-C2H4-O-CO-C6H4-Cl(-ρ) -CH,
-CH-
-CH-
-CH,
-CN -CN -CONH,
-CN -CN -CN ■CN
-CN -CN -CN
3,3 Teile l-Amino-^-nitro-anthrachinon^-carbonsäurechlorid
und 3,7^ Teile eines Styrylfarbstoffes der
Formel
H=C(CN),
werden in Chlorbenzol in einem auf 140 geheizten Oelbad
l€ Stunden gerührt. Die erkaltete Reaktionsmischung wird auf dem Saugfilter abgenutscht und erst mit Chlorbenzol und
anschliessend mit Methanol gewaschen und getrocknet. 6 Teile des erhaltenen Farbstoffes der Formel
00981 1 /U79
O NH,
Ν—< V-CH=C(CN)2 Η4 '
O NO0
CH
welcher .Polyesterfasern in gelben Tönen färbt, werden in 50
Teilen Dimethylformamid in Gegenwart von Raney-Nickel katalytisch hydriert, bis die theoretisch benötigte Menge von
Wasserstoff aufgenommen ist. Der erhaltene Farbstoff der Formel
CH=C(CN).
0 NH
CH.
färbt Polyesterfasern in grünen Tönen mit guten Echtheiten, Auf analogen Weise erhält man die Farbstoffe der
Formel
0 NB,
OC-O-C
R'
1-
1-
R.
-H
-H
-CH-
3 -CN
-COOC,
009811/1479
611 _ — V^Il-, —CN
5 · 3
-Cl -CN
OCH3 -CONH2
-H -CN
-CN -CN
-CH -CN
-C | 2H5 | OCH |
-C | 2H5 | OC2H4CN |
-C | 2H4 | 6 5 |
-C | 2H4 | -O-CO-C^H- 6 5 |
-C | 2H4 | |
-C | 2H4 | |
-C2H4-O-CO-C6H4-ClC-P) -CH -CN
-C0Hj1-O-CO-C0H.. -CH, -CN
2 4 2 5 3
-C0Hj1-O-CO-O-C0H1- -CH, -CN
2 4 2 5 3
-C2H4-O-CO-NH-C4H -CH -CN
4 Teile des Produktes der Formel
WO f TT
N0 CHj 02H4^C
(hergestellt durch Acylierung der β-Hydroxyäthyl-Verbindung
mit m-Nitrobenzoylchlorid) werden in Acetonitril mit einem
Katalysator von 10$ Palladium auf Kohle hydriert, bis die
zur Reduktion der Nitrogruppe benötigte Menge Wasserstoff aufgenommen
worden ist. Im Dünnschichtchromatograran ist kein Ausgangsmaterial
mehr sichtbar. Das Acetonitril wird abdestilliert
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und der Rückstand aufgearbeitet. Man erhält den Farbstoff der
Formel
NC
NC
/2P IJTT
C=CH-<_>—N - ,2
NC CH3 ~2"4
] Auf analoge Weise erhält man die p- und o-
Aminobenzoylester. Die Styrylfarbstoffe,in denen die N-Aethylgruppe
durch eine substituierte Alkylgruppe ersetzt ist, erhält man durch die Verwendung entsprechend modifizierter Ausgangsverbindungen,
i
5»65 Teile des in Beispiel 1 erwähnten Produktes
der Formel (II) werden mit 2>2ό Teilen Chloracetylchlorid in
Nitrobenzol 20 Std. bei 90 bis 95° gerührt. Nach dem Erkalten wird abgesaugt, mit Methanol gewaschen und getrocknet.
Man erhält ein Produkt der Formel
Il I '
oft
-COOC2H4
0 NO2 ClCH2COOH4C2/
welches Polyesterfasern in gelben Tönen färbt.
Durch katalytische Hydrierung von 1,9 Teilen dieses
Produktes in 25 Teilen Dimethylformamid mit Raney-Nickel bis
zur Aufnahme der theoretischen Menge Wasserstoffgas, erhält
man in fast quantitativer Ausbeute einen Farbstoff der Formel.
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N—< V-CH=C (CN)
0 Μ2 ClCHCOOHC2' |H
Er färbt Polyester- und Nylonfasern in lebhaften Grüntönen mit guten Echtheiten.
> ■ ■ ■
35,5 Teile l,5-Dihydroxy-4,8-dinitroanthrachinon
werden .mit 7,5 Teilen eines Styrylfarbstoffes der Formel
H=C(CN)
im Nitrobenzol mit einer katalytischen Menge Kupfer-(I)-chlorid 20 Std. in einem Bad bei 180° gerührt. Nach dem Erkalten
wird die Mischung in Methanol gegossen. Das ausgefallene Produkt wird abgesaugt und der Filterrückstand wird nochmals
in Methanol aufgekocht, abgesaugt, mit Methanol gewaschen und getrocknet.
Man erhält einen Farbstoff der Formel
0 0 98 1 1 / U79
O0N 0 OH
C.
CH=C(CN)0
welcher Polesterfasern in grünen Tönen färbt.
Reduziert man diesen Farbstoff katalytisch mit Raney-Nickel in Dimethylformamid bis zur Aufnahme der theoretischen Menge Wasserstoff, so wird die Nitrogruppe zur Aminogruppe
reduziert, und man erhält ebenfalls einen Farbstoff,
der Polyesterfasern in brillanten grünen Tönen färbt.
Auf analoge Weise erhält man die Farbstoffe der Formel
O2N 0 OH
HO 0 NH
CH=C
CN
-C2H4CN
-CH2C6H5
-H -H -CH, -CH.
•■5?
-CN
-COOCJHC
2 0
-CN
0098 1 1 / U79
-C0H1. ' -Cl -CN
-C2H -OCH -CONH2
-CH3-'" ■ -CN
-C2H4-C6H5 -CH3 -CN
-C2H4OCH -H -CN
-C2H4-O-CO-C H6 -CH -CN
-CN -CN -CN
-C | 2H4 | -0-CO-C0H1- ^ 0 |
-CH3 |
-C | 2H4 | -0-C0-0-CoHc 2 5 |
-CH3 |
-C | 2H4 | -0-CO-NH-C4H9 | -CH3 |
Beispiel 5· |
Durch Katalytische Reduktion des in Beispiel 1 genannten
Produktes der Formel (II) in Dimethylformamid mit
Raney-Nickel erhält man den Farbstoff der Formel 0
COOC2H4^ ^0n
N—<~>—CH=C
OM2 HOH4C/ ^-Tf N0n
der Polyestermaterialien in brillanten Grüntönen von ausgezeichneten
Echtheitseigenschaften färbt.
1 Teil des erhaltenen Farbstoffes wird mit 2 Teilen einer 50$igen wässerigen Lösung des Natriumsalzes der Dinaphthylmethandisulfonsäure
nass vermählen und getrocknet.
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Dieses Farbstoffpräparat wird mit 40 Teilen einer lÖ^igen wässerigen Lösung des Natriumsalzes der N-Benzyl-μ-heptadecyl-benzimidazoldisulfonsäure
verrührt und 4 Teile einer 40#igen Essigsäurelösung zugegeben. Durch Verdünnen mit
Wasser wird daraus ein Färbebad'von 4000 Teilen bereitet.
In dieses Bad geht man bei 50 mit 100 Teilen eines gereinigten Polyesterfaserstoffes ein, steigert die Temperatur
innert einer halben Stunde auf 120 bis 130° und färbt eine
Stunde in geschlossenem Gefäss bei dieser Temperatur. Anschliessend wird gut gespült. Man erhält eine brillante grüne
Färbung von vorzüglicher Licht- und -Sublimierechtheit.
Setzt man analog den Angaben des Beispiels 1 33 Teile l-Amino-^-nitro-anthrachinon^-carbonsäurechloid mit
13» 5 Teilen des, in Beispiel 1 genannten Styrylfarbstoffes der
Formel (I) um und reduziert anschliessend katalytisch, so erhält man den Farbstoff der Formel
CH=D(CN)2
welcher Polyesterfasern ebenfalls in echten Grüntönen färbt.
20 Teile des Farbstoffes werden mit 140 Teilen Wasser, welches 40 Teile dinaphthylmethandisulfonsaures Natrium ent-
009 81 1 / U79 ORIGINAL INSPECTED
hält, vermählen.
Man bereitet eine Foulardierflotte aus 200 Teilen des obigen Farbstoffpräparates, 100 Teilen Carbomethylcellulose '
(4#ige wässerige Lösung) und 700 Teilen Wasser, indem man das
oben beschriebene Farbstoffpräparat mittels eines Schnellrührers in die vorverdünnte Verdickung einrührt und die Mischung
anschliessend mit ÖO^iger Essigsäure auf einen p„-Wert von
6 einstellt. In dieser Flotte wird ein Gewebe aus Polyesterfasern
bei j50° und mit einem Abquetscheffekt von 60# foulardiert
und anschliessend bei 70 bis 80° getrocknet. Das Gewebe wird dann auf dem Spannrahmen während 60 Sek. auf 210°
erhitzt und anschliessend heiss gewaschen und gut mit kaltem Wasser nachgespült. Man erhält ein Gewebe, welches grün mit
guten Echtheiten gefärbt ist.
7*2 Teile l-Amino-^-bromanthrachinon-^-carbonsäurechlorid
werden mit 7,5 Teilen des Styrylfarbstoffes der Formel
V/ OH,
in 50 Vol.-Teilen Chlorbenzol 16h am Rückfluss gerührt, ab
gekühlt, Rückstand abfiltriert, mit Benzol gewaschen. Nach dem Trocknen bleiben 12,2 Teile des Farbstoffs der Formel
0098 11/ 1479
CONH
JO-OC2H4
0 Br N
0 Br N
CH3
. welcher Polyesterfasern in kräftigen, brillanten Orangetönen
färbt.
3,5 Teile 1,5-Dihydroxy-4,ö-dinitroanthrachinon werden
mit 8 Teilen des Styrylfarbstoffs der Formel
in Nitrobenzol mit katalytischen Mengen Kupfer (i)-chlorid
24 Stunden im Oelbad bei 180° gerührt, abgekühlt, in Methanol
gerührt, abgesaugt. Der Rückstand wird in Methanol aufgekocht und warm filtriert, mit Methanol gewaschen, getrocknet. Man
erhält einen grünen Farbstoff der Formel ' OH ·
OH 0 NH-< >-CONH-C3H6
009811/U79 H5G2 . CH3
Durch Reduktion mit Raney-Nickel in Dimethylformamid bis zur Aufnahme der berechneten Menge Wasserstoffgas erhält
man einen grünen Farbstoff der Formel NH 0 OH
OH 0 JiH
5 2/ CH
Anstatt !,S-Dihydroxy-^^S-dinitroanthrachinon kann auch 1,8-Dihydroxy-4,5-dinitroanthrachinon
oder eine Mischung dieser beiden Anthrachinonderivate eingesetzt werden,- wodurch man auf die
analoge Weise zu grünen Farbstoffen gelangt. Der eingesetzte
Styrylfarbstoff ist auf die folgende Weise zugänglich: Reduktion von N-Cyanäthyl-N-Aethyl-m-toluidin in flüssigem Ammoniak
unter Druck zum N-'y-Aminopropyl-N-aethyl-m-toluidin,
Umsetzen der Aminogruppe mit p-Nitro-benzoylchlorid, Formylierung
nach Vilsmeyer zum AldeJiyd, Kondensation des Aldehyds mit Malödinitril und Reduktion der Nitrogruppe mit Wasserstoffgas in Gegenwart von Raney-Nickel in Dimethylformamid.
0 0 9 8 11/14 7 9
Claims (1)
- Patentansprüche.1. Farbstoffe der Anthrachinonreihe, dadurch gekennzeichnet, dass' sie mindestens einen Rest eines Styrylfarbstoffes enthalten.2. Farbstoffe der Anthrachinonreihe gemäss Anspruch 1,dadurch gekennzeichnet, dass sie von wasserlöslichmachenden Sulfonsäuregruppe frei sind.3· Anthraehinoide Farbstoffe gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie von wasserlösiichmachenden Gruppen frei sind.4. Anthraehinoide Farbstoffe gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie aus mindestens einem Rest eines an-p« * thrachinoiden Dispersionsfarbstoffes und mindestens einen RestU -eines Dispersionsfarbstoffes der Styrylreihe zusammengesetzt sind.e· ■·. -Γ* 5· Anthraehinoide Farbstoffe gemäss Anspruch 5* dadurchgekennzeichnet, dass einer der Reste der Dispersionsfarbstoffe einen faserreaktiven Rest enthält.6. -"■"■---— Anthraehinoide Farbstoffe gemäss den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen Styrylrest der Formel0 0 9 8 11/14 7 9ORIGINAL INSPECTEDNC IL \ / 1C=CH-A-N ·Λ Λρenthalten,worin R, einen Alkylrest, R' einen Alkylenrest, A einen Arylenrest und X einen negativen Substituenten bedeuten.7· Anthrachinoide Farbstoffe gemäss den Ansprüchen bis 5j dadurch gekennzeichnet, dass sie einen Rest der Formel• NC Rn \ /±C=CH-A-Nyi/ \H2aufweisen, worin A ein Arylenrest, R1 und Rp jeweils Alkylgruppen bedeuten und X1 ein durch eine -SOp- oder -CO-Brücke mit dem Rest des Styrylfarbstoffes verbundener Rest ist.8. Anthrachinoide Farbstoffe gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen Styrylrest der FormelC=CH-A-N NRX Alkylen-0-σθ-^enthalten, worin R ein Wasserstoffatom oder eine niedere Alkylgruppe mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen und R,, X und A das gleiche wie in Anspruch 7 bedeuten.9· Anthrachinoide Farbstoffe gemäss Anspruch 6, dadurch0098 1 1 / U79OBiGlNAl-41- . 1936A62gekennzeichnet, dass sie einen Styrylrest der FormelCN /-O-Alkylen-N-A-CH=Centhalten, worin R,, X und A das gleiche wie in Anspruch 6 bedeuten.,10. Anthrachinoide Farbstoffe gemäss den Ansprüchen 1 bis 1J, dadurch gekennzeichnet, dass der Styrylfarbstoff in α-Stellung mit dem Anthrachinonrest verknüpft ist.11. Anthrachinoide Farbstoffe gemäss den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass der Styrylfarbstoff in ß-Stellung mit dem Anthrachinonrest verknüpft ist.12. Anthrachinoide Farbstoffe gemäss den Ansprüchen 1 bis 7i dadurch gekennzeichnet, dass der anthrachinoide Rest mindestens 4 Ringe aufweist.Γ3. Anthrachinoide Farbstoffe gemäss den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass sie entweder zwei Anthrachinonreste oder 2 Styrylreste enthalten.14. Anthrachinoide Farbstoffe gemäss Anspruch 6, gekennzeichnet durch die Formel00 98 1 1 /U79B--NCCH=Cworin V eine Oxy- oder Iminogruppe, R, eine gegebenenfallssubstituierte Alkylgruppe oder einen Rest der Formel 0 Z.0 Z2
R' eine gegebenenfalls substituierte Alkylengruppe, Y eine -SOp- oder vorzugsweise eine -CO-Gruppe, n=l oder 2, c und d je ein Wasserstoff- oder Chloratom, eine Methyl-, Aethy1-, Methoxy-, Aethoxy-, Phenylthio- oder Phenoxygruppe, X eine Carbalkoxygruppe, eine Carbonamidogruppe, eine Arylsulfonyl oder eine Cyangruppe, B einen Rest der FormelnY-oder0 Z2
Z, eine gegebenenfalls alkylierte.Amino- oder eine Hydroxylgruppe,Z« eine gegebenenfalls alkylierte Amino- oder eine Nitrogruppe oder ein Bromatom,Z-, undje eine Nitro- oder Hydroxygruppe oder eine gegebenenfalls alkylierte Aminogruppe bedeuten.009811 /U7915. Anthrachinoide Farbstoffe gemäss Anspruch 14, gekennzeichnet durch die Formel
0OXrworin Z,, Z„, Y, V, R-, R', c und X das gleiche wie in An spruch 14 bedeuten.l6. Anthrachinoide Farbstoffe gemäss Anspruch 14, gekennzeichnet durch die Formel
• 0 Z1■ϊ-NlKiJ Vl CNI- I CC-V-R-N-<Z>CH=C^OZ, ' Xworin Z.,'Z2, Y, V, R., Rl, c und X das gleiche wie in Anspruch 14 bedeuten.17. Anthrachinoide Farbstoffe gemäss Anspruch 14, gekennzeichnet durch die Formel-T-V-R'-N-R'-V-Y-worin Z,, Zp, Y, V, R', c und X das gleiche wie in Anspruch 14 bedeuten.l8. Anthrachinoide Farbstoffe gemäss Anspruch 14, ge*- ;:-^.r , r 0098 11/147 9■'-'■■■■ -.--■- J.-ίίϊ Ά;:ϊ.ίζ\ORiGiNAL INSPK3TEDkennzeichnet durch die FormelnOZ,H=CCN cworin Z., Z-, Z^, V,R,, Ri c und X das gleiche wie in Anspruch 14 bedeuten. f19. Anthraehinoide Farbstoffe gemäss Ansprüchen 15 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass Y ein Carbonylrest und V ein Sauerstoffatom ist.20. Anthrachinoide Farbstoffe gemäss Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass V ein Sauerstoffatom ist.21. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Anthrachinonreihe, dadurch gekennzeichnet, dass man mindestens einen anthrachinoiden Farbstoff mit mindestens einem Styrylfarbstoff, die jeweils reaktionsfähige Gruppe enthalten, kondensiert oder addiert, und den erhaltenen Anthrachinon-Styrylfarbstoff, gegebenenfalls mit einem faserreaktiven AcyiirungSi mittel acyliert» .22. Verfahren gemäss Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, dass beide Ausgangskomponenten Dispersionsfarbstoffe sind.Verfahren gemäss den Ansprüchen 21 und 22, dadurch ge-00 98 1 1 / U7 9' ORIGINAL INSPECTEDkennzeichnet, dass eine der Komponenten mindestens eine sub-• ■ stituierbare Hydroxyl- oder Aminogruppe aufweist.24. Verfahren gemäss Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dass die' Styrylkomponente eine Hydroxyl- oder Aminogruppe aufweist.25. Verfahren gemäss Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Styrylfarbstoff der FormelC=CH-A-Nausgeht, worin R, einen Alkylrest, R' einen Alkylenrest, A einen Arylenrest, X einen negativen Substituenten und Y eine Gruppe, die eine substituierbare Hydroxy- oder Aminogruppe aufweist, bedeutet.26. Verfahren gemäss Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, dass Y ein Hydroxyl- oder ein Aminobenzoyloxyrest ist.27. Verfahren gemäss Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dass man eine anthrachinoide Ausgangskomponente mit einer in ß-Stellung befindlichen Carbonsäure- oder Sulfonsäurehalogenidgruppe verwendet.'280 Verfahren gemäss Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dass man ein a-Nitro-anthrachinon mit einem Arnino-styrylfarbstoff umsetzt« 009811/U79'29. Verfahren zum Färben und Bedrucken von synthetischen Fasern, insbesondere von Polyester- oder Nylonfasern, gekennzeichnet durch die Verwendung der Farbstoffe gemäss den An-Sprüchen 1 bis 21.30. Das gemäss Anspruch 29 erhaltene gefärbte Material.31. Verfahren zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material, gekennzeichnet durch die Verwendungψ wasserunlöslicher Farbstoffe gemäss den Ansprüchen 1 bis 21.32. Verfahren zum Färben von synthetischen faserbildenden Polymeren, wie Polyestern, Polyolefinen oder Polyamiden in der Spinnlösung, mit Farbstoffen ge· 1^ den Ansprüchen 1 bis 21.33· Das gemäss den Ansprüchen 31 ^nd 'ϊά erhaltene gefärbte Material.34. Verfahren zum Färben von Polyaery!fasern, gekennzeichnet durch die Verwendung quaternisierter Farbstoffe gemäss den Ansprüchen 1 bis 21.35· Das gemäss Anspruch 3^ erhaltene gefärbte Material.0Q9811/U79 'ORIGINAL INSPECTED
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