DE1644605A1 - Anthrachinonfarbstoffe - Google Patents

Description

Patcat-AbttUua«

D/vS

Anthrachinonfarbstoffe

Es wurde gefunden, daß man wertvolle Anthrachinonfarbstoffe erhält, wenn man N-Anthrachinonyl-N'-formamidinium-salze der Formel

-NH-CH=N

A-

worin A für einen gegebenenfalls weitersubstituierten Anthrachinonrest, der vorzugsweise aus höchstens 4 kondensierten Ringen besteht, R-z und R₂, für Wasserstoff oder Alkylreste, die, gegebenenfalls unter Einschluss eines Heteroatoms, miteinander verbunden sein können, weiterhin auch für einen Arylrest und X für ein Anion stehen und worin η eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeutet, in Gegenwart säurebindender Mittel mit Cyanessigsäureamiden kondensiert.

Die erfindungsgemäß verwendeten N-Anthrachinonyl-N'-amidinium-salze können im Anthrachinonrest ausser der Gruppierung

-NH-CH-N

Le A 10 141

0098SWIiM

einen oder mehrere Substituents entfalten wie ζ. 3. Halogen« AtOBM wie Fluor, Chlor oder Brom, Hydroxygruppen, Alkoxygruppen ■It 1 bis 6 C-Atomen, Aminogruppen, Acylaznlnogruppen, Aikylaminogruppen alt 1 bis 3 C-Atomen, Cytloalkylaroinogruppen, Aryl aminogruppen, wobei der Arylrest vorzugsweise eine Phenylgruppe 1st, der durch ein oder mehrere Halogenatome, AlkyI- oder Alkoxy« gruppen substituiert sein kann, Alkyl- oder gegebenenfalls substituierte Phenylsulfonylgruppen, Alkyl- oder gegebenenfalls substituierte Phenylthioätherreste sowie Cyan-, Carboxyl-, Carbonsäureester^ und* Acetylgnippen, Alkyl- oder gegebenenfalls substituierte Phenylsulfonylaeinogruppen oder gegebenenfalls substituierte Sulfonaaldgruppen. Beispiele für tetracyclische Anthra= ehinonreste sind das 1,9-Isothiazolanthron, das 1,9-Anthrapyrlmidin, das 1,9-Pyrazolanthron oder das N-Methyl-l,9-anthrapyridon.

Die Art des Ani^ms der erfindungsgemäß verwendeten N-Anthra« chinonyl-N'-amldinlum-salze ist für die Kondensation mit Cymneseie»ÄureamJL«e· uewtsentlich. Das Anion kann ein Halogenlon wie Chlor- oder Brornin, ein Nitrat-, Sulfat-, Phosphat-, Bortetrafluorid-, Benzolsulfonat-, Toluolsulfonat-, Oxalat- oder Succinat-anion sein.

We Natur der <j}J-Gruppe der Amldiniumsalze 1st für die Kondensation mit des Cyanessigsäureamlden ebenfalls unwesentlich. Die ^NC_R ³-Oruppe kann eine Amino-, Methylamino-, Aethylamino-, Methyl-äthylamino-, Phenylanino-, Phenylmethylamino-, Diäthylamlno-, Dipropyl« amino-. Pyrrolidino-, Piperidino-, Morpholino- oder vorzugsweise eine Dimethylaminogruppe sein.

Le A 10 141 - 2 -

009851/1G98

Beispiele für die erfindungegeraÜÜ verwendeten N-Anthrachinonyl-N'-foraaBidinium-salze sind folgende Verbindungen:

NH-CH-N(CHe)i

X	H	Y	Z
H	H	OH
H	H	OCHs
P	H	OC.H.
P	H	H
-SCHa	P	H
-SCeHs	H	H
-SOa-CHa	H	H
-SO,-CeH,	H	H
H	H	H
Cl	H	H
,Cl	H	H
Cl	H

Le <\ 10 141

O NH-CH-N(CH₃)*

X - H, Ci, Br, P, CH₃, -OCHa

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O NH-CH-N(CHa)s

(CHa)sN-CH-NH O

O NH-CH-N(CHa)

8 I

H-CH-H(CHa)a

O NH-CH-N(CsHb)S|

-CO-(P A

X-H. Cl, Br, CHa* -OCHa* CFa

NH

-ch-nQ |⁽⁺'

H-CO-X

X - CHa*CsH₈* CaH₇* -CHs-O-CsH₈* -CH₂-CN* -CH₈Cl, -C₄H₀

H-CH-N(CHa)

H-// VS

■>>

H* Cl* P* Br, -CHa, 2,6-(CHa)s* -OCHa* -0-CHs-CHs-OCHa* -CN, -CPa* -0-CHa-O-,

Le A 10 141

009851/1666

O NH-CH-N(CHs)

X « H, OH

NH-CH-N(CHs)

.1

NH-X X-H, -CHs, -CaHs, -CsHr, -CHa-CHt-OCHs, -CHa-CHa-CN

Vco-

[-ΟΜ^~\> I

X-H, Cl, Br, -CFs, -CHs,

-CH-N(CHs)₈

Y-X

X - -CHs, -CaH₉, -CHa-CHa-OCHs* -CHa-CHa-O-CeH₈, -CHa-CHa-CN, -CHa-COOCaH₈

Y - -0-, -S-, -SO-, -SOa-

O NH-CH-N(CHs)

X-H, Cl, Br, P, -CHs, -OCHs, -CHa-CHa-OCHs, -OCHa-COOCHs

γ - -ο-, -S-, -so-, -SOa- 009851/1686

L· A 10 141 - 5 -

164A605

NH- CH-N (CHs )i

COOX

X-H, -CH₃, -CeHt, -CsH₇* -C₄H₉, -0-CH₈-CH₂-OCHs X - -CH₃, -CaHs, -CsHr

NHa

X * H, CN

O. NH-CH-N(CHa)a .Br

OH

0 NH-CH-N(CHs)a .Br

X-H, -CHs, -CaHs, -CsH₇

- 6-

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HO O NH-CH-N(CH₃)*

H-CH-N(CHs))

HO

HO O₁ NH-CH-N(CHs)* Γ⁺⁾

H-CH-N(CHs)* Br

-X

X-H, Cl* -CHs

O NH-CH-N(CHs)*

NH*

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NH-CH-N(CHa)₈

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16ΛΑ605

NH-CH=N(CHa)₂

-CH=N(CH₃)s

Cl Q NH-CH=N(CHa)₂

NHs

Cl O NH-CH=N(CH₃)S Cl O NH-CH=N(CHa)₂ HO O NH-CH=N(CHa)₂

HO Q NH-CH=N(CHa)₂ X

(CHa)₂N=CH-NH δ Oil

X=H, Cl, Br

HsN Ο NH-CH=N(CHa)₂ X

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(CHs)aN-CH-NH

X-H, Cl, Br

H-CH-N(CHs)₂ X

N-Y

(CHs)aN-CH-Y . _s-, -NH-

(CHs)₈N-CH-

-CHs

NH-CH-N(CHs)₂

H-CH=N(CH₃);

(CHs)₂N-CH-NH

NH-CH-N(CHs)₈

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- 9 - 009851/168Θ

-CH-N(CH*)a

O NH-CH=N(CHs)j

X - NOa, NHc

Beispiele für die erfindungsgeeäß verwendeten Cyanessigsäureanide sind aufler de« unsubstituierten Cyanessigaäureaaid folgende Amide der Cyaneaeigsäure: das Methyl-, Aethyl-, Propyl-, Ieopropyl-, Butyl-, Ieobutyl-, tert.-Butyl-, Amyl-, Isoaeyl- oder Hexylamid, das Dimethyl-, Methyl-äthyl-, Dipropyl-, Diäthyl-, Diisopropyl-, Dibutyl-aaid, das 2-Chlor-, 2-Broe-, 2-Fluor-, 2-Hydroxy-, 2-Aethoxy-, 2-Propoxy- oder 2-Cyanoäthylamid, das Bis-(2-chloräthyl)-, -(2-hydroxyäthyl)-, -(2-aethoxyäthyl)-, (a-äthoxyi^itS-cyanoSthyl)-anid, das 2-Acetoxyäthyl- oder 2-MethoxycarbonyloxyHthylamid, das Bie-(2~acetojtya*thyl)-amld, das BIs-(2-aethoxycarbonyloxyäthyl)-anid, das (2-Acetoxyäthyl)-(2-cyanoäthyl)-amid, das Aethyl-(2-cyano« Sthyl)-amid, das (2-Methoxycarbonyloxyäthyl)-(2-cyanoäthyl)-amid, das Nethoxycarbonylmethylamid, das 2-Methoxycarbonyläthylamld, das 3-Chlor-, 3-Hydroxy-, 3-Methoxy- oder 3-Aethoxy-propylamid, das Bis-(3-hydroxypropyl)-amid, das 4-Hydroxy- oder 4-Methoxybutylanti, das Bis-(4-raethoxybutyl)-amid, das ω-Hydroxy-, u-Methoxy- oder u-Aethoxy-8-äthylenoxyäthyl-amid, das Bis-(u/-hydroxy- oder ω-methoxyß-Äthylenoxyäthyl)-amid, das Cyclohexyl-, ^-Methyl- oder 4-Hydroxy«

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oyolohexylaaid, daa Pyrrolidid, Piperldid, Morpholid, IhIonorpholid, Piperaald oder N*-Methyl- oder N'-Aethyl-piperazld, daa Vinyl- oder Allylaald, dae BIe-(vinyl)- oder Bia-(fl-allyl)-ajBid, dae Phenyläthenylaaid, dae Benzyl-, 4-Chlorbenzyl-, 3-Methoxybensyl-, 4-Aethoxycerbonylbenzyl- oder 3-Cyanobenzylamid, Ei »-(benzyl)-amid, das R-PhenylMthyl- oder fl-*-Hethoxyphenyl«

I₉ da« Γ-phenylproi yl*aid, daß Anilid, dae N-Hethylanilid, da« %-Toluldifl,, dna lf-Aothyl-anll)d oder -p-toluidid, dae 3.5-DiBethylphenylaiBid, άα& 2.H.6»Tritthylphenyla«id, dae ^-1-Butylanilid, dt* Η-Chlor-, H-aroe- oder 3-Fluoranilid, dae 3.4'Diohlarphenylaaid_# das 4-/jnieidid, dec 2,5-DUeethoxyphenylarnid, dae 3*^-N6thylendloxyphonylaald, daa M-Nethyl-4-anialdid, dae ^-Aethoxy-, ^-Propoxy- odor 3-Butojqranilld, dae %-Nethoxy- oder 4-Aethoxyfflethylphenylaald, daa 3-fl-Methoxy- oder 3-0-Aethozy-Kthylptoenylaeid, dae ^-Γ-Methoxy- oder %^-Aethoxy-propylpiienylaaid, dae 4-Metuoxy-, 4-Aethoxy- oder fc-Propoxy-Bethoxyphenylaald, dae Ü-Nethoxy- oder 3-Aethoxy-äthoxyphenylajnld, dee 3-Aethoxyoarbonyl-, ^-Methojqroarbonyl- oder ^-Propoxyoarbonyl-phenylaald, da/ ^-Methoxyoarbonylaethylphenylamld, das 3-MethoxyoarbonyläthylpheniJe* id, das ^-Aethoxycarbonyljnethoxyphenylamid, das 3-Methoxyoar!s€fiylaiilno« pheitjLaaid, das 4-Methylaulfonyl.phanylamid, das ¹^-Methyl-_Λ ^Jt-AeUiyl- oder H-Phenlythiophon/laaid, dae 3- odex* ^-PyridyJamid, das 3-SuIf onaeiido-phcnylami d.

Dae Verfahren kann so ausgeführt werden, daß man die N-Anthrachinonyl-N'-foiTnamidin-hirüsalEe mit CyanesslKEiäureaaiden bei 0-2^{5O ^ÜC in Gegegwar.fc. ein-« säurebindenden

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- 110698 5 1 / 1 686

BAD WiGINAL

Mittel« kondensiert, wobei nan die R«skt ions partner in äquivalenten Mengen oder die Cyanesslgsäureaaide und säurebindenden MIttel in eines Ueberschuß einsetzen kann. Als Reaktionsmeriium wendet «an zweokmä£lg organieohe Lösungsmittel, z. B. Alkohole wie A*thanol, Propanol oder Aethylenglykol» Aetheralkohole wie Ql ylcoleonome thy lather oder Diäthylenglykdlmonomethyläther, Aether wie Dibutyläther, Sater wie OlykoloionoGMthylätherAGut&t, Carbonsäureamide wie Dimethylformamid, Dialkylaulfoxide oder -sulfone wie Dirnethylaulfoxid oder Tetramethylsnsuifon, Ketone wie Butanon-(2), oder Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Chlorbenzol, o-Dlohlorbenzol oder Nltrobenzol.

Als säurebindende Mittel eignen sich z.B. Oxyde* Hydroxyde oder Salze von Alkall- oder Erdalkallmetallen mit schwachen anorganischen oder organischen Säuren wie z. B. Calciuaoxyd, Natrium- oder Kaliumhydroxyd, Natriua> oder Kaliumcarbonat, Natrium- oder Amnonlunhydrogencarbonat, Natrium- oder Kaliuaaoetat, ferner tertiäre organische Basen wie Triethylamin, N.N-Diaethylanilin, Pyridln, Picolin oder Chinolln c-der organische Metallverbindungen wie Natrlumnethyiat oder Natrlumäthylat.

Bei einer weiteren AusfUhrungeforro des Verfahrens überführt ■an Aminoanthrachinone in bekannter Weise in einen geeigneten Läßungeeittel in die oben genannten N-Anthrachlnonyi-N'-formamidlnlUB-salze und kondensiert letztere ohne Isolierung mit Cyanesslgsäureaalden in Gegenwart säurebindender Mittel. Man erhält so die Farbstoffe in sehr einfacher Welse «it hohen Ausbeuten.

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" ¹² 00 985 1 /1681

BAD ORIGINAL

Durch das erfindungsgemäße Verfahren werden vorzugsweise Farbstoffe erhalten, die der Formel

E"

A- -NH-CH=C-CO-N

\R₂

entsprechen, worin A und η die oben angegebene Bedeutung besitzen und R₁ und R₃ für Wasserstoff, gleiche oder verschiedene gegebenenfalls substituierte Alkylreste, die, gegebenenfalls unter Einschluss eines Heteroatoms, miteinander verbunden sein können, Cycloalkyl-, Alkenyl- oder Aralkylreste oder R₂ weiterhin auch für einen gegebenenfalls substituierten Aryl- oder Heteroarylrest steht.

Stehen Ri und Ra für Alkylgruppen, so kommen infrage, die 1 bis 6 Kohlenstoff atome enthalten und durcn ear. er. oder mehrere Substituenten folgender Art substituiert sein können:

Halogenatomen gegebenenfalls durch niedere alipnatische Carbon= sauren oder Kohlensäurehalbester acylierte Hydroxygruppen, Aisco*y-,-Hydroxyallcylenoxy-, Alkoxyalkylenoxy-, Alkoxycarbonyl- oder Cyar.-gruppen. Beispiele für diese gegebenenfalls substituierten Alkyl-» gruppen sind die Methyl-, Aethyl-, Propyl-, Isopropyl-, butyl-, ([ Isobutyl-, t-Butyl-, Amyl-, Isoamyl- oder Hexylgruppe, der 2-Chicr-, 2-Brom-, 2-Fluor-, 2-Hydroxy-, 2-Methoxy-, 2-Aethoxy- oder 2-Cyano« äthylrest, der Acetoxyäthylrest, die MethoxyearbonyloxySthylgruppe, der Aethoxycarbonylmethyl- oder MethoxycarbonylSthylrest, die 3-Chlor-, 3-Hydroxy-, 3-Methoxy- oder 3-Aethoxypropylgruppe, der 4-Methoxybutylreet, die Hydroxy-, Methoxy- oder Aethoxy-äthyltn» oxyäthylgruppe.

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008851/1601

Stehen Ri und Ra für gegebenenfalls unter Einschluß eines Heteroatoms miteinander verbundene Alkylgruppen, so handelt es sich insbesondere um Tetra-, Penta- oder Hexamethylenketten, die durch Sauerstoff-, Schwefel- oder gegebenenfalls durch niedere Alkyl« gruppen substituierte Stickstoffatome unterbrochen sein können. Sind Ri und Ra Alkenylgruppen, so können vorzugsweise die Vinyl-, Propenyl-(l)- oder Propenyl-(2)-Gruppe oder ein Phenyläthenylrest Infrage. Stehen Ri und Ra für Aralkylgruppen, so handelt es sich bevorzugt um Benzyl-, ß-Phenyläthyl- oder F-pnenylpropyireste, die durch Halogenatome, niedere Alkyl- oder Alkoxy-, Carboxyalkyl- oder Cyanogruppen substituiert sein können.

Steht R« für einen Arylrest, so handelt es sich vorzugsweise um einen unsubstltuierten oder einfach oder mehrfach substituierten Phenylrest, der durch Substituenten folgender Art substituiert sein kann: Halogenatome wie Chlor, Brom, Pluor, Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, die ihrerseits durch Halogen, Alkoxy-, Cyan- oder Carboxyalkylreste substituiert sein können, Alkoxyreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, die wiederum durch Halogene, Alkoxy-« Cyan- oder Carboxyaikylgruppen substituiert sein können, veresterte Carboxygruppen, Sulfonsäureester- oder Sulfofluorldgruppen, Trifluorraethyl-, Acetyl-,Urethan-, SuIfon« säureaaid-, Alkylsulfon-, Alkylthio- oder Arylthloreste. Beispiele solcher Substituenten sind: die Methyl-, Aethyl-, Propyl-, Butyl-, Isobutyl-, t-Butyl- oder Amylgruppe, eine Methoxy- oder Aethoxymethylgruppe, ein ß-Methoxy- oder Aethoxyäthylrest, eine ^-Methoxy- oder Aethoxy-propylgruppe, der Methoxy-, Aethoxy-, Propoxy- oder Butoxyrest, eine Methoxy-, Aethoxy- oder Propoxy-methoxy- oder äthoxygruppe, die Aethoxy- oder Propoxycarbonylgruppe, die Methoxypder Aethoxycarbonyl-metnyl- oder-äthylgruppe, der Methoxy- oder Aethoxycarbonyleethoxy- oder -äthoxyrest, eine Methoxy- oder Aethoxycarbonylaeinogruppe, ein N-Phenyl- oder N-Phenyl-M-methyl» eulfonamidrest, eine Methy!sulfonyl- oder -sulfinyl-gruppe, ein Methyl-, Aethyl- oder Phenylthioreatfl 0 9 8 S 1 / 1 61 β

Die durch das vorliegende Verfahren erhältlichen Farbstoffe eignen sich zum Beispiel als Pigmente zum migrationsechten Färben von plastischen Massen und Lacken. Insbesondere aber dienen die Parbstoffe oder ihre Gemische zum Färben von natürlichen Fasern und synthetischen Materialien, vorzugsweise Poly= amiden, Polyurethanen, Polyacrylnitrilen, Polypropylen und Poly= estern, wobei unter Polyestern insbesondere lineare aromatische Polyester wie Polyäthylenterephthalat oder Polyester aus Tere»= phthalsäure und 1,4-Bis-hydroxymethyl-cyclohexan sowie CeIIu= loseester wie Cellulosetriacetat oder Cellulose-2 /2-acetat verstanden werden. Es ist vorteilhaft, die Farbstoffe nach den ™ üblichen Methoden in feine Verteilung zu bringen, z.B. durch Umfallen. Vermählen oder Verkneten in Gegenwart von Dispergier«= mitteln, und nach bekannten Färbemethoden anzuwenden. Während man Cellulose-2 /2-acetat z. B. in Gegenwart von Marseiller Seife bei 6o-8o°C färbt, kann man Cellulosetriacetat- und Poly»= amidfasern bei 100⁰C färben. Beim Färben von Polyäthylenterephtha* latfasern kann man die üblichen Färbebeschleuniger zusetzen oder die Färbung bei 120-145⁰C unter Druck durchführen. Vorzugswelse färbt oder bedruckt man nach dem Thermosolverfahren, I ti- dem g die bedruckten oder gefärbten Fasermaterialien, gegebenenfalls nach einer Zwischentrocknung, kurzzeitig auf Temperaturen im Bereich um l8o-22O°C erhitzt werden. Das Erhitzen erfolgt dabei im allgemeinen für Zeiträume von 30 Sek. bis 2 Minuten.

Die mit den erfindungsgemäß zugänglichen Farbstoffen erhaltenen Färbungen und Drucke zeichnen sich durch sehr guten Aufbau,

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BAD OBiGiNAL

hohe Farbausbeute und klare Farbtöne aus und besitzen vorzügliche Licht-, Wasch-, Thermofixier- und Bügelechtheiten.

In den nachfolgenden Beispielen bedeutejn Teile Gewichtsteile, wenn keine andere Bedeutung vermerkt ist.

-j A 1C TM - 16 -

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Beispiel 1;

a) 17,7 Teile 1-Amino-anthrachinon und 6,5 Teile Dimethyl« formamid werden in 125 Teilen Nitrobenzol bei 5O-6o°C langsam mit 11 Teilen Thionylchlorid versetzt, worauf man noch 1 Stunde bei 5O-6o°C und anschließend etwa 1 Stunde im Vakuum bei ungefähr 20-200 Torr rührt oder Stickstoff oder Luft durchleitet. Man versetzt darauf bei 5O-6o°C die hellgelbe Prismen enthaltende Schmelze mit 15 Teilen Cyan= essigsäuremorpholid, trägt 20 Teile wasserfreies Natrium« acetat ein und rührt so lange bei 50-6o°C, bis die Bildung gelber Nädelchen beendet ist. Man saugt nach dem Erkalten ab, wäscht mit Methanol und Wasser und erhält nach dem Trocknen 27,8 Teile ß-(l-Anthrachinonylamino)-a-cyanoaeryl= säuremorpholid = 91 # der Theorie.

Ca2HiTN3O4	(387,3)	0	16	,63
Berechnet	N 10,84	0	16
Gefunden	N 10,80

b) Ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern wird auf dem Foulard mit einer Flotte imprägniert, die im Liter 20 g ß-il-AnthrachinonylaminoJ-a-cyanoacrylsäuremorpholid sowie 10 g eines Thermosolhilfsmittels, insbesondere eines Poly= äthers, wie er zum Beispiel in der belgischen Patentschrift 615 102 beschrieben ist, enthält. Das Gewebe wird dann bis

Lo A 10 141 ' - 17 -

00985 1/1880

auf eine Gewichtszunahme von 70 % abgequetscht und in einem Schwebedüsentrockner oder Trockenschrank bei 80-120°C getrocknet. Anschließend wird das Gewebe in einem Spannrahmen oder Düsenhotflue ca. ^5 Sekunden bei 190-22o°C mit heißer Luft behandelt, hiernach gespült, eventuell reduktiv nachbehandelt, gewaschen, gespült und getrocknet. Die reduktive Nachbehandlung zwecks Entfernung von oberflächlich an den Pasern haftenden Parbstoffanteilen kann so erfolgen, daß man mit dem Gewebe bei 25°C in eine 3-5 cm^a/l Natronlauge von 38 ⁰Be und 1-2 g/l Hydrosulfit konz. enthaltende Flotte eingeht, innerhalb von ca. 15 Min. auf 70°C erhitzt und weitere 10 Min. bei 70°C beläßt. Anschließend wird heiß gespült, mit 2-5 cm³/l 85 #iger Ameisensäure bei 50°C abgesäuert, gespült und getrocknet. Man erhält eine goldgelbe Färbung, die sich durch ihre hohe Farbstoffausbeute und sehr guten Aufbau sowie durch vorzügliche Licht-, Thermofixier-, Wasch-, Reib- und Sublimierechtheiten auszeichnet. In ähnlicher Weise erhält man eine goldgelbe Färbung, wenn man anstelle der Polyäthylenterephthalatfasem Polyesterfasern aus 1,4-Bis-hydroxymethyl-cyclohexan und Terephthalsäure verwendet oder Cellulosetriacetat- oder Polyamidfasern einsetzt.

c) Ein vorgereinigtes und thermofixiertes Gewebe aus Polyäthylen= terephthalatfasern wird mit einer Druckpaste bedruckt, die aus folgenden Komponenten besteht: 4o g des in Beispiel 1 b) genannten Farbstoffs, ^75 g Wasser, 465 g Kristallgummi 1 : und 20 g sulfiertes Rizinusöl. Anstelle von Kristallgummi kann aueii eine Alginatverdickung Verwendung finden. Die be-

. ,.1. «0935 1/1686

druckte und getrocknete Ware wird zur Farbstoffixierung bei 190-22O⁰C über einen Hochleistungsspannrahmen oder durch einen Kondensationsapparat gefahren. Die Einwirkungsdauer liegt bei 30-60 Sekunden« Der erhaltene fixierte Druck wird anschließend kalt gespült, mit 1-2 g/l anionaktivem Waschmittel bei 7O-8o°C ca. 10 Minuten geseift, erst heiß und dann kalt gespült und getrocknet. Man erhält einen der Färbung von Beispiel Ib) analogen Druck, der sich durch die gleichen hervorragenden Echtheiten auszeichnet. In ähnlicher Welse gewinnt man einen goldgelben Druck, wenn man anstelle M der Polyäthylenterephthalatfasern Polyesterfasern aus 1,4-Bis-hydroxymethylcyclohexan und Terephthalsäure oder CeIIu= losetriacetat- oder Polyamidfasern verwendet.

d) 10 Gewichtsteile Polyäthylenterephthalatfasern werden in einer auf pH 4,5 eingestellten Flotte aus 40C Gewichtsteilen Wasser und 0,1 Gewichtsteilen fein dispergiertem ß-(l-Anthra= chinonylaminoj-a-cyanoacrylsäuremorpholid 2 Stunden bei 125-150°C gefärbt, anschließend gespült und getrocknet. Man erhält eine durch sehr gute Echtheiten ausgezeichnete goldgelbe Färbung.

e) 10 Gewichtsteile Polyäthylenterephthalatfasern werden in einer auf pH 4,5 eingestellten Flotte aus 400 Gewichtsteilen Wasser, 0,1 Gewichtsteilen fein dispergiertem ß-(l-Anthra= chinonylaminoj-a-cyanoacrylsäuremorpholid und 1,5 Gewichtsteilen o-KiH; otinsäuremethylester 1,5 Stunden bei 100⁰C gefärbt. Man erhält eine durch sehr gute Echtheiten gekennzeichnete goldgelbe Färbung.

IeA 10 hi - L-.009851/1686

164Λ605

f) 10 Teile Polyamidfasern werden in e liner Flotte aus 4OC Teilen Wasser, 0,2 Teilen eines üblichen Dispergiermittels und 0,2 Teilen fein verteiltem ß-(l-Anthrachinonylamlno)-a-cyanoacrylsäuremorpholid 1 Stunde kochend gefärbt. Man gewinnt eine klare gelbe Färbung mit sehr guten Echtheiten. Anstelle von Polyamidfasern lassen sich mit gleichem Erfolg Polyurethanfasern verwenden.

g) 20 Teilen Cellulose-2 /2-acetatfasern werden in einer Flotte aus 600 Teilen Wasser, 1 Teil Marseiller S«?ife und 0*2 Teilen ß-(l-AnthrachinonylaminoJ-a-cyanoacrylsäureinorpholid eine Stunde bei 75°C gefärbt. Man erhält eine gelbe Färbung von guter Licht- und Waschechtheit.

Beispiel "2r

25 Teile N-U-AnthrachinonylJ-N'-dimethylformamidiniuin-chlorid in 300 Teilen Aethanol werden bei 20-25°C mit 8,7 Teilen Tri= äthylamin und dann mit 13,9 Teilen Cyanessigsäurepiperidid versetzt. Man erhitzt langsam zum Sieden, kocht etwa 4 Stunden, saugt das in gelben Nädelchen kristallisierte Produkt nach dem Erkalten ab und erhält 26,4 Teile ß-(l-Anthrachinonylamino)-cxcyanoacrylsäurepiperidid = 90 % der Theorie.

Berechnet	W	lü	,90	C	12	M
Gefunden	N	10		0	12	,55

Gemäß Beispiel 1 b) oder 1 c) gefärbt oder gedruckt, liefert der Farbstoff auf polyalkylenterephthalat-, Cellulosetriacetat-Le A 1C 141 - 20 - 009851/1686

BAD ORIGfNAL

oder Polyamidfasern klare goldgelbe Töne, die sich durch hervorragende Licht-, Wasch-, Thermofixier-, Reib- und Bügelechtheiten auszeichnen. Analoge ß-(l-Anthrachinonylamino)-acyanoacrylsäureamide erhält man, wenn man anstelle des in diesem Beispiel oben genannten Cyanessigsäurepiperidids Cyan» essigsäureamid oder folgende Amide der Cyanessigsäure verwendet: das Methyl- oder n-Butylamid, das Dimethyl- oder Diäthylamid, das 2-Pluor-, 2-Hydroxy-, 2-Aethoxy- oder 2-Cyano= äthylamid, das Bis-(2-hydroxyäthyl)-, -(2-methoxyäthyl)- oder -(2-cyanoäthyl)-amid, das Bis-(2-acetoxyäthyl)-amid, das Bis-(2-methoxycarbonyloxyäthyl)-amid, das (2-Acetoxyäthyl)-(2-cyanoäthyl)-amid, das Aethyl-(2-cyanoäthyl)-amid, das 3-Aethoxy» propylamid, das Bis-(3-hydroxypropyl)-amid, das Cyclohexylamid, das Pyrrolidid, Thiomorpholid oder N'-Methyl-piperazid, das Allyl- oder Bis-(allyl)-amid, das Benzyl- oder 4-Methoxybenzyl» amid, das ß-Phenyläthyl- oder ^-Phenylpropylamid, das Anilid oder N-Methyl-anilid, das 4-Toluidid oder N-Methyl-4-toluidid, das 4-Chlor- oder 4-Fluoranilid, das 4-Anisidid oder N-Methyl-4-anisidid, das 3-Butoxyanilid, das 4-Aethoxymethylanilid, das 5-Propoxy-methoxy-phenylamid, das 3-ß-Aethoxyäthoxyphenylamid, das 4-Aethoxy- oder 4-Hydroxyäthoxycarbonyl-phenylamid, das 4-Metboxycarbcnylmethyl-phenylamid, das ^-Aethoxycarbonylmethoxy phenylamld oder das 4-Pyridylamid.

In der nachfolgenden Tabelle sind die Farbstoffe, die man aus entsprechend substituierten N-(l-Anthrachinonyl)-N*-dimethyl* formamidinium-Chloriden gemäß Beispiel 2 erhält sowie ihre Farbtöne auf Polyesterfasern angegeben:
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Beispiel Farbstoff

Farbton

ß-io-Chlor-l-anthrachinonylaminoJ-a- Goldgelb cyanoacrylsäure-pyrrolidid

ß-fo.T-Dichlor-l-anthrachinonylaminoJ-a- Goldgelb cyanoacrylsäure-äthylaraid

ß-(6-Fluor-l-anthrachinonylamlno)-a- Goldgelb cyanoaerylsäure-2'-methoxyäthylamid

ß-{6.7-Difluor-l-anthraehinonylamino)-a- Otidgleb eyanoacrylsMure-bis-(ß-njethoxyäthyl)-amid

ß-fö-Methylthio-l-anthrachinonylaminoi-a- Goldgelb cyanoacrylsäure-benzylamid

ß-(6-Phenylthio-l-anthrachinonylaniino)-a- Goldgelb cyanoacrylsäure-O-bromanilid

ß-ie-Methylsulfonyl-l-anthrachinonylamino)- Goldgelb a-cyanoacrylsäure-2.5-dimethoxyanllid

ß-io-Phenylsulfonyl-l-anthrachinonylamino)- Goldgelb a-cyanoacrylsäure-N-methylanilid

ß-(^-(2*-Hydroxyäthylthio)-l-anthrachinonyl= Orange amino )-a-cyanoacryl3ävire-morpholid

ß-(4-Phenylthio-l-anthrachinonylamino)- Orange α-cyanoacrylsäure-morpholid

Beispiel 13;

Teile ^-Hydroxy-l-amino-anthrachinon und 6,3 Teile Dimethyl= formamid werden in 150 Teilen o-Dichlorbenzol bei 5O-6o°C mit 10,5 Teilen Thionylchlorid versetzt und nach Beendigung der Bildung des Amidiniumchlorids in gelbroten Prismen etwa 1 Stunde im Vakuum gerührt. Man versetzt darauf mit 15,5 Teilen Cyanessig= säure-morpholid und 20 Teilen wasserfreiem Natriumacetat und

Le A 10 141

- 22 -

009851/1688

ORlGtNAU INSPSCTED

rührt bei 50-7O⁰C bis zur Beendigung der Farbstoffbildung. Nach dem Erkalten saugt man das in roten Prismen kristallisierte Produkt ab, wäscht mit Methanol und Wasser und erhält 30,8 Teile ß-^-Hydroxy-l-anthrachinonylaminoJ-a-cyanoacryl·= säure-morpholid «= 92 # der Theorie.

Berechnet N 10,42 C 19,82 Gefunden N 10,31 0 19*89

Gemäß Beispiel 1 b) oder 1 c) auf Polyäthylenterephthaiat-, ^i Cellulosetriacetat- oder Polyamidfasern gefärbt oder gedruckt, liefert, der Farbstoff mit hohen Farbausbeuten und sehr gutem Aufbau brillante rote Töne, die sich durch hervorragende Licht-, Wasch-, Thermefixier-, Reib- und Bügelechtheiten auszeichnen.

Analoge ß-( ¹I-Hydroxy-1-anthraehinonylamino)-α-cyanoaorylsäure= amide erhält man, wenn man anstelle des in diesem Beispiel genannten Cyanessigsäure-morpholids Cyanessigsäureamid oder folgende Amide der Cyanessigsäure verwendet: das Methyl- oder Isopropylamid, das Methyl-äthyl- oder Diäthylamid, das Cyclohexyl- oder ^-Hydroyycyclohexylamid, das 2-Chlor-, 2-Hydroxy-, 2-Hethoxy- oder 2-Cyanoäthylamid, das Bis-(2-hydroxy-äthyl)-, Biß« (P-äthoxy= äthyl)- oder Bis-(2-eyanoäthyl)-amid, das Acetoxyäthylamid oder Bis-(acetoxyäthyl )-amid, das Bis-.(methoxycarbonyloxäthjl )-aji:id, das Aethyl-(2-cyanoäthyl)-amid, das 4-Methoxybutylamid_f dac CJ -Hydroxy- oder (J-Methoxy-ß-äthoxyäthylamid, das Pyn „lidid, Piperidid, Thiomorpholid oder N'-Aethylpiperazid, das 3-HeUiyl« ben^ylamid, das Anilid, N-Methyl-anilid, 4-AethoxyanilJi, '-MethoxycarboiiT.lamino-phenylamid oder 4-Hethylthioanilic.

LoA 10 141 - -.- "09851/1686

»AD OfllGINAL

Beispiel l4;

4o,4 Teile l-rAinino-4-methoxy-anthrachinon in 250 Teilen Nitro= benzol werden mit 12,6 Teilen Dimethylformamid und 21 Teilen Thionylchlorid gemäß Beispiel 1 a) in das Amidiniumchlorid übergeführt. Man versetzt die Schmelze mit 27'Teilen Cyanessigsäurepyrrolidid und 4o Teilen wasserfreiem Natriumacetat und rührt bis zur Beendigung der Farbstoffbildung bei 50-7O⁰C, saugt das in orangefarbenen Prismen kristallisierte Produkt nach dem Erkalten ab, wäscht mit Methanol und Wasser und erhält 57 Teile ß_(4_Methoxy-l-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäure-pyrrolid « 89 % der Theorie.

C₂₃Hi₉N₃O₄ (401,4)

Berechnet N 10,48 0 15,97
Gefunden N 10,42 0 16,11

Gemäß Beispiel 1 b) oder Ic) gefärbt oder gedruckt, liefert der Farbstoff auf Polyäthylenterephthalat-, Cellulosetriacetat- und Polyamidfasern orangefarbene Töne mit ausgezeichneten Licht-, Wasch-, Thermofixier-, Reib- und Bügelechtheiten. Analoge ß-(4-Methoxy-l-anthrachinunylaminoJ-a-cyanoacrylsäureamide erhält man, wenn man anstelle des in diesem Beispiel genannten Cyanessigsäurepyrrolidids Cyanessigsäureamti oder folgende Amide der Cyanessig*= säure verwendet: das Dimethylamid, n-Amylamid, ß-Propoxyäthylamid oder ß-Cyanoäthylamü, das Bis-(2-hydroxyäthyl)- oder -£-cyano» äthyl)-amid, das Bl8-(ß-acetoxyäthyl)-amid, das (ß-Cyanoäthyl)-(ß-acetoxyäthyl)-amid, das Aethoxycarbonylmethyl- oder ß-Methoxy« carbonylmethyl-amid, das 4-Methylcyclohexylanl(i, das Morpholid,

^LeA101l)1· -^- 009851/1686

Thiomorpholid oder Piperidid, das Allylamid oder ß-Phenyl= äthenylamid, das 3-Cyano-benzyl- oder Bis-(benzyl)-amid, das Anilid, N-Methylanilid, 3-Butoxyanilid, 4-Phenylthiophenyl= amid oder 3-Pyridylamid. Analoge ß-(4-Alkoxy-l-anthrachinonyl« amino)-<x-cyanoacrylsäureamide erhält man ferner, wenn man bei der Kondensation mit den Cyanesslgsäureamiden anstelle des in diesem Beispiel genannten ^-Methoxy-l-amino-anthrachinon das 4-Aethoxy-, 4-Propoxy- oder 4-Benzyloxy-l-amino-anthraehinon verwendet.

Beispiel 15:

19 Teile l-Amino-5-hydroxy-anthrachinon in 150 Teilen Nitro» benzol werden mit 6,3 Teilen Dimethylformamid und 10,5 Teilen Thionylchlorid gemäß Beispiel 1 a) in das Amidiniumchlorid übergeführt. Man versetzt die Schmelze mit 18,5 Teilen Cyan« essigsäure-bis-(ß-cyanoäthyl)-amid und 17 Teilen wasserfreiem Natriumacetat, rührt bis zur Beendigung der Färbstoffbildung bei 5O-7O°C, saugt das in gelben Nädelchen kristallisierte Produkt ab, wäscht mit Methanol und Wasser und erhält 31 Teile ™ ß-(5-Hydroxy-l-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäure-bis-(ßcyanoäthyl)-amid = 92 # d r Theorie.

Berechnet N 16,53 0 11,32 Gefunden N 16,67 0 11,26

Le A 10 141 - 25 -

009851/1686

Gemäß Beispiel 1 b) oder 1 c) gefärbt oder gedruckt, liefert der Farbstoff auf Polyäthylenterephthalat-, Cellulosetriacetat- und Polyamidfasern goldgelbe Töne mit sehr guten Licht-, Thermofixier- und Wasehechtheiten. Analoge ß-(5-Hydroxy-l-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäureamide erhält man, wenn man anstelle des in diesem Beispiel oben genannten Cyanessigsäure-bis-iöcyanoäthylJ-amids Cyanessigsäureamid oder folgende Amide der Cyanessigsäure verwendet: das n-Propylamid, Dipropylamid, Bis-(ß-äthoxyäthyl)-amid, Bis-(ß-acetoxyäthyl)-amid, das«o-Aethoxy-ß-äthoxy-äthylamti, das Pyrrolidid, Morpholid oder Thiomorpholld, das Anilid oder N-Methylanilid.

Beispiel 16:

28,8 Teile N-(4.8-Dihydroxy-5-amino-l-anthraehinonyl)-N*-dimethylformanidinium-chlorid und 13,6 Teile Cyanessigsäure-diäthylamid werden in l8o Teilen Nitrobenzol bei 5O-6o°C mit 14 Teilen wasserfreiem Natriumacetat versetzt und bis zur Beendigung der Farbstoffbildung gerührt. Nach dem Erkalten saugt man das in rotstichig blauen Nadelchen kristallisierte Produkt ab, wäscht mit Methanol und Wasser und erhält 31 Teile ß-(4.8-Dihydroxy-5-amino-l-anthra= chinonylaminoj-a-cyanoacrylsäure-diäthylamid = 93 Jt der Theorie.

C₂₂H₂₀N₄O₅ (420,4)

Berechnet N 13,33 0 19,07 Gefunden N 13,26 0 19*01

Le A 10 141 - 26 -

009851/1666

Gemäß Beispiel 1 b) oder Ic) auf Polyalkylenterephthalat-, Cellulosetriacetat- oder Polyamidfasern gefärbt oder gedruckt, liefert der Farbstoff farbstarke rotstichig blaue Töne mit ausgezeichneten Licht-, Wasch-, Thermofixier- und Bügelechtheiten

Analoge ß-(4.8-Dihydroxy-5-amino-l-anthrachinonylamino)-acyanoacrylsäureamide erhält man, wenn man bei der Umsetzung des N-(4.e-Dihydroxy-S-amino-l-anthrachinonyl)-N'-dimethylformamidinium-Chlorids anstelle von Cyanessigsäure-diäthylamid Cyanessigsäureamid oderfolgende Amide der Cyanessigsäure verwendet: das n-Hexylamid, Di-n-butylamid, Bis-(ß-n-propoxyäthyl)- oder -(^-hydroxypropyl)-amid, das Bis-(4-methoxybutyl)- oder -(u>-methoxy-ß-äthoxyäthyl)-amid, das 4-Aethoxybenzylamid, f-Phenylpropylamid, das Morpholid oder Piperidid, das N-Aethylanilid, das 3-Brom-anilid, das 3.^-Methylendioxy-phenylamid, das N-Methyl-4-propoxyphenylamid, das 4-Fropoxymethoxy-phenylamid, das 4-Aethoxycarbonylphenylamid oder 3-Methylsulfonylphenylamid.

Rotstichig blau färbende, bromierte oder chlorierte β-ί^.θ-Dihydroxy-S-amino-l-anthrachinonylaminoJ-a-cyanoacrylsäureamide erhält man weiterhin, wenn man die aus 5 bis 25 % Brom oder Chlor enthaltenden !,iJ-Diamina-^.ß-dihydroxy-anthrachinonen, die durch Bromierung oder Chlorierung von !,rj-Diamino-¹*.8-dihydroxy-anthra= chinon in Lösungsmitteln wie o-Dichlorbenzol oder Schwefelsäure gewonnen wurden, zugänglichen bromierten oder chlorierten N-(^.8-Dihydroxy-S-f^'ino-l-anthrachinonylJ-N'-dimethyl-formamidinium- chloride mit den genannten Cyanessigsäureamlden gemäß Befiel umsetzt.

Le A 10 141 - 27 -

009851 / 168Θ

Beispiel 17?

28,8 Teile N-(4,5-Dihydroxy-8-amino-l-anthrachinonyl)-N'-dimethyl-formamidinium-Chlorid und 17,6 Teile Cyanessigsäurebis-(ß-hydroxyäthyl)-amid werden in l8o Teilen Nitrobenzol bei 5O-6o°C in Gegenwart von 14 Teilen wasserfreiem Natriumacetat gemäß Beispiel 16 kondensiert. Man erhält 34,6 Teile des in rotstichig blauen Nädelchen kristallisierten ß-(4,fj-Dihydroxy-8-amino-l-anthrachinonylamino J-a-cyanoacrylsäure-bls-(ß-hydroxy= äthyl")-amids * 96 % der Theorie.

CaaHaoN40r (452,4)

Berechnet N 12,4l 0 24,82 Gefunden N 12,32 0 24,96

Gemäß Beispiel 1 b) oder Ic) auf Polyäthylenterephthalat-, Cellulosetriacetat- oder Polyamidfasern gefärbt oder gedruckt, ergibt der Farbstoff marineblaue Töne mit ausgezeichneten Licht-, Wasch-, Thermofixier- und Bügelechtheiten.

Analoge ß-(4,5-Dihydroxy-8-amino-l-anthrachinonylamino)-acyanoacrylsäureamide erhält man, wenn man bei der Umsetzung des N-(4,5-Dlhydroxy-8-amino-l-anthrachinonyl)-N*-dimethylformamldinium-chlorids anstelle von Cyanessigsäure-bis-(ßhydroxyäthyl)-amid Cyanessigsäureamid oder folgende Amide der Cyanessigsäure verwendet: das t-Butylamid, das ß-Methoxycarbonyl« äthylamid, das Aethyl-(2-cyanoäthyl)-amid, das Cyclohexylamld, das Pyrrolidlda Piperidid, Morpholid oder Thiomorpholid, das Bis-(ß-allyl)-amid, das Anilid, 4-ß-Aethoxyäthyl-aniUd, das 3-ß-Aethoxyäthoxy-anilid, 3-Sulfonamido-phenylamid oder 4-ß-

Methoxyäthoxycarbonyl-phenylamid. 009851/1666 Le A 10 141 - 28 -

Farbstark marineblau färbende* bromierte und chlorierte ß-(4,5-Dihydroxy-8-amino-1-ahthrachinonylaroino)-a-cyanoaeryl* säureamide erhält man ferner, wenn man die aus 5 - 25 % Brom oder Chlor enthaltenden 4,5-Dihydroxy-l,8-diamino-anthrachinonen, die durch Bromierung oder Chlorierung von 4,5-Dihydroxy-1,8-dlamino-anthrachinon in Lösungsmitteln wie o-Dichlorbenzol oder Schwefelsäure gewonnen wurden, zugänglichen bromierten oder chlorierten N-^S-Dihydroxy-e-amino-l-anthrachinonylJ-N'-dimethylformamidinium-chloride mit den genannten Cyanessigsäurearaiden gemäß Beispiel 17 umsetzt.

Beispiel 18;

57,6 Teile N-(4,8-Dihydroxy-5-amino-6-phenylthio-l-anthrachinonyl)- -N'-dimethylformamidinium-chlorid und 15 Teile Oyanessigsäure« morpholid werden in 240 Teilen Nitro benzol bei 7Q-8o°C mit 14 Teilen wasserfreiem Natriumacetat versetzt und bis zur Beendigung der Farbstoffbildung gerührt. Nach dem Erkalten saugt man das in rotstichig blauen Nädelchen kristallisierte Produkt ab» wäscht ä mit Methanol und Wasser und erhält kl Teile ß-(4,8-Dihydroxy-5-

amino amino-6-phenylthio-l-anthrachinonyl)-a-cyanoacrylsäuremorpholid * 9^,5 % der Theorie.

Berechnet N 10,52 0 17*70
Oefunden N 10,21 0 17.78

Der Farbstoff liefert gemäß Beispiel 1 b) oder 1 c) gefärbt oder gedruckt auf Polyäthylenterephthalat-, Cellulosetriacetat- oder Le A 10 141 - 29 -009 851 / 168 6

ORIGINAL INSP£GT£D

oder Polyamidfasern rotstichig blaue Tune, die sehr gute Licht-* Wasch- und Therraofixierechtheiten aufweisen.

In der folgenden !Tabelle sind die Farbstoffe, die man aus entsprechend substituierten N-i^e-Dihydroxy-S-araino-l-anthrachinonyl )-N'-dinethylformainidiniuin-chloriden gemäß Beispiel 18 erhält, sowie ihre Farbtöne auf Polyäthylenterephthalatfasern angegeben.

Beispiel Farbstoff

Farbton

19 20 21 22

ß-(4,8-Dihydroxy-5-amino-6-methylthio-lanthrachinonylamino )-<x-cyanoacrylsäure-3*-phenylpropylamid

ß-(4,e-Dihydroxy-S-amino-o-phenylsulfonyl-1-an thr achinonylami.no )-<x-cyanoacr ylsäure-2'-methoxySthylamid

ß-(4,8-Dihydroxy-5-aaino-6-Biethylsulfonyl· l-anthrachlnonylaminoj-flt-cyanoacrylsäure-

dimethylamid

ß-(k,8-Dihydroxy-5-araIno-6-brom-1-anthrachinonylamino)-α-cyanoacrylsäurepiperldid

ö- (¹^,8r Dihydroxy-5-aaino-7-brom-lanthrachinonylamino)-α-cyanoacrylsäurepyrrolidid

rotstichig blau

rotstichig blau

rotstichig blau

rotstichig blau

rotstichig blau

Beispiel 24:

32,6 Teile N-^,S-Dlhydroxy-e-awlno-T-methylthlo-l-anthraehinonyl)-N'-dimethyl-formamidinium-chlorid werden in l80 Teilen Nitrobenzol

Le A 10 141

- 30 -

0 0.9 8 5 1/1686 original inspected

164A605

mit 14,7 Teilen Cyanessigsäurepiperidid in Gegenwart von 14 Teilen wasserfreiem Natriumacetat gemäß Beispiel 18 kondensiert. Man erhält 55 Teile ß-(4,5-Dihydroxy-8-amino-7-methylthio-lanthrachinonylaaino)-a-eyanoacrylsäure-piperidid « 91Λ % der Theorie.

Ca4H_a*N₄0eS (478,4)

Berechnet N 11,70 0 16,72 Gefunden N 11/58 0 l6,8t

Gemäß Beispiel 1 b) oder Ic) gefärbt oder gedruckt, liefert der Farbstoff auf Polyäthylenterephthalat-, Cellulosetriacetat- oder Polyamidfasern marineblaue Töne mit sehr guten Licht-, Wasch- und Therraofixierechtheiten.

In der nachfolgenden Tabelle sind die Farbstoffe, die man aus entsprechend substituierten N-(4,5-Dihydroxy-8-au!ino-l-anthra« chinonyl)-N*-dlmethylformamidinlumchbrlden gemäß Beispiel 24 erhält sowie ihre Farbtöne auf Polyäthylenterephthalatfasern angegeben: ä

Beispiel Farbstoff Farbton

25 ß-(4,5-Dihydroxy-8-amino-7-phenylthio-l- marineblau anthrachinonylamino)-α-cyanoaerylsäure-2*- chloräthylamld

26 ß-(4,5-Dihydroxy-8-amino-7-methylsulfonyl-l- marineblau anthrachinonylamino)-α-c yanoacrylsäure-bis-(2*-hydroxyäthyl)-amid

Le A 10 141 - 31 -

00S851/1686

Beispiel Farbstoff

Farbton

Ö-(4,5-Dihydroxy-8-amino-7-phenylsulfonyl- marineblau

l-anthrachlnonylaminoj-a-cyanoacrylsäure-

bie-(2'-hydroxy8thyl)-amid

ß-(4,5-Dlhydroxy-8-amino-7-brom-l-anthra« marineblau chinonylamino )-<x-cyanoacryl s&ure-benzylamid

ß-(4,5~Dihydroxy-6-amino-6-brom-l-anthra chinonylaminoJ-a-cyanoacrylsäure-diäthyl amid

marineblau

Beiaplel

32,2 Teile N-(4-Phenylamino-l-anthrachinonyl)-N'-dimethylformamidinium-chlorid und 19,4 Teile Cyanessigeäure-bie-(ßmethoxyäthyl)-amid in 150 Teilen Nitrobenzol werden bei 5O-6o°C mit 10 g wasserfreiem Natriuroacetat versetzt und so lange bei 5O-6o°C gerührt« bis die Bildung des Farbstoffes in blaugrauen Prismen beendet ist. Man saugt nach dem Erkalten ab und erhält nach Waschen mit Methanol und Wasser 39 Teile ß-(4-Phenylamino-1-anthrachinonylaminoJ-a-cyanoacrylsäure-bis-(2*-raethoxyäthyl)-amid « 93*5 % der Theorie.

Berechnet Gefunden

(524,5)

N 10,68 N 10,64

0 15,25 0 15<31

Oeaäfl Beispiel Ib) oder Ic) auf Polyestefasern aus Polyäthylen* terephthalat oder 1,4-Bls-hydroxymethylcyclohexan und Terephthalsäure, Cellulosetriacetat- oder Polyamidfasern gefärbt oder ge-

Le A 10 141

- 32 -

009851 /1686

ORIGINAL

druckt, liefert der Farbstoff blaugraue Töne mit ausgezeichneten Echtheiten.

Analoge ß-(4-Pheriylamino-l-anthrachinonylamino)-a-cyanoacryl« säureester erhält man, wenn man bei der Umsetzung von N-(M-Phenylamino-l-anthrachinonyl)-N'-diraethyl-formaraidiniurachlorid anstelle des Cyanessigsäure-bis-(ß-methoxyäthyl)-amids Cyanessig« säureamld oder folgende Amide der Cyanessigsäure verwendet; das Methylamid, Diäthylamid, 4-Hydroxycyclohexylamid» 2-Acetoxyäthyl» amid, das Bis-(2-cyanoäthyl)- oder -(2-hydroxyäthyl)-amid, das Bis-(2'-acetoxyäthyl)- oder -(2-methoxycarbonylQxyäthyl)-antid* das Aethyl-(2-cyanoäthyl)-amid, das BIs-(U -methoxy-ß-äthoxyäthyl)-amid, das Pyrrolidid, Piperidid, Morpholid, Thiomorpholid, H'-Methylpiperazid, das 4-Ghlorbenzylamid, das Bls-(2-allyl)-anid, das Anilid, N-Methyl-anllid, das 4-Chloranilid, 3-Trlfluoreethylanilid, 3-Aethoxyanilid, 4-Methoxymethylanilid, U-fi-Hydroxyäthoxyphenylamid, das 3-Aethoxycarbonyl-phenylamid, das 4-Methoxycarbonyl«· methoxy-phenylamid oder das 4-Pyrldylamid,

Beispiel 31:

27,4 Teile l-Amino-4-(p-raethoxyphenylamino)-anthrachinon und 6,? Teile Dimethylformamid werden in 150 Teilen Nitrobenzol bei 50-60⁰C mit 10,5 Teilen Thionylchlorid versetzt und nach Beendigung der Bildung des Amidiniumchlorids etwa 1 Stunde im Vakuum gerührt. Man versetzt darauf mit 25 Teilen Cyanessigsäure-bis-(2-acetoxyäthyl)-amid, trägt 20 Teile wasserfreies Natriumacetat ein und rührt bei 5O-6o°C, bis die Bildung des Farbstoffes in

Le A 10 141 - 33 -

0098S1

an

dunkelblauen Nadelchen beendet 1st. Han saugt kalt ab, wäscht mit Methanol und Wasser und erhält 42 Teile ß-(4-p-Methoxyphenyl*eino-l-antnrachinonyla«ino)-a-cyanoacrylsäure-bis-(2-acetoxyäthyl)-aeid - 91 Jf der Theorie.

(580,5)

Berechnet H 9,66 0 19*55 Gefunden N 9,58 O 19,¹U

Gemäß Beispiel Ib) oder Ic) auf Polyethylenterephthalat-, Cellulosetriacetat- oder Polyamidfasern gefärbt oder gedruckt, liefert der Farbstoff graublaue Töne mit ausgezeichneten Licht-, Wasch- und Thermoflxlerechthelten«

j In der nachfolgenden Tabelle sind die Farbstoffe , die man aus entsprechend 4-substituierten l-Amino-4-a#ryl-, -aralkyl-,

ί -cycloalkyl- oder -alkyl-amino-anthrachinonen gemäß Beispiel 51 erhält sowie ihre Farbtone auf Polyäthylenterephthaiatfasern angegebens

j Beispiel Farbstoff Farbton

52 ß-^-R-Chlorphenylamino-l-anthrachinonyl« graublau amino)-α-cyanoacrylsäure-morpholid

55 fl-(4-p-Methylphenyla«ino-l-anthraohinonyl* graublau amino i-a-cyanoacrylsäure-diäthylaiaid

34 e-l^-Benzylaaino-l-anthrachinonylaJüino- graustichig • a-cyanoacrylsäure-^'-ieethoxyanilid blau

Le A 10 t4i - 34 -

009851/1686

ORIGINAL

Beispiel Farbstoff

Farbton

35 β- (^-CyclohexylaiBino-l-anthrachinonyl* amino)-a-cyanQacrylsäure~3*-trifluör* methylanilid

36 β- (4-Methylamlno-l-anthrachinonylamlno)-a-cyanoacrylsäure-anilid

37 β- (4-m-Bromphenylamino-l~anthrachinonyl* amino)-a-cyanoacrylsXure-plperidid

38 ß-(4-2*.4*.ö'-Trimethylphenylamino-lanthrachinonylaminoj-a-cyanoacrylsäureäthyl-2-cyanoäthyl-amld

39 fi-(^-m-Cyanophenylamino-l-anthrachinonyl« amino)-α-cyanoacrylsäure-dimethylamid

grauetiohig blau

graustichig blau

blaugrau

graustichig blau

blaugrau

Beispiel

21,6 Teile 4,5,8-Trihydroxy-l-aeino-anthrachinon und 6,3 ¹TeIIe Dieethylforamid werden in 150 Teilen ©-Dichlorbenzol bei 50-60⁰C mit 10,5 Teilen Thionylchlorid versetzt und nach Beendigung der Bildung des Aluminiumchloride etwa 1 Stunde im Vakuum gerührt. Man versetzt darauf mit 15 Teilen Cyanessigsäure-morpholid und 20 Teilen wasserfreiem Natriumacetat und rührt bis zur Beendigung der Farbstoffbildung bei 5O-6o°C. Man saugt das in orangefarbenen Prismen kristallisierte Produkt nach dem Erkalten ab« wäscht mit Methanol und Wasser und erhält 31,6 Teile ß-(k,5#8-Trihydroxy-1-anthrachinonylamino)-α-cyanoacrylsäure-morpholid « 91 % der Theorie.

Cs₈Hi₇N₉Or Berechnet

Gefunden Le A 10 141

N 9,66 N 9·53

O 25,73

^{0 2}

- 35 -

9851/1686

ORIGINAL IPiSPSCTED

164A605

Gemäß Beispiel Ib) oder 1 c) gefärbt oder gedruckt, liefert der Farbstoff auf Polyethylenterephthalat-, Cellulosetriacetat- oder Polyamidfasern gelbstichig rote Töne mit sehr guten Thermofixier-, Licht- oder Waschechtheiten.

Analoge ß-(4,5,8-Trihydroxy-l-anthrachinohylamino)-a-cyanoe acrylsäureamide erhält man, wenn man anstelle des in diesem Beispiel oben genannten Cyahessigsäuremorpholids Cyanessig= säureamid oder folgende Amide der Cyanessigsäure verwendet: das Diäthylamid, das 2-Methoxyäthylamid, das Bis-(ß-cyanoäthyl)-amid, das Benzylamid, das Piperidid oder Thiomorpholid, das Anilid, N-Methylanilid, 4-Methoxyanllid, N-Methyl-4-methoxy« anilid oder das 4-ß-Hydroxyäthoxycarbonyl-phenylamid.

Beispiel 41:

23,9 Teile S-Nitro-^e-dihydroxy-l-amlno-anthfachinon werden in 175 Teilen ©-Dichlorbenzol mit 6,3 Teilen Dimethylformamid und 10,5 Teilen Thionylchlorid gemäß Beispiel 4o in das Amidinium= chlorld Uberrührt. Man versetzt mit 15 Teilen Cyanessigsäuremorpholid und 12 Teilen wasserfreiem Natrium-acetat und rührt bei 5O-7O°C bis zur Beendigung der Farbstoffbildung in roten Prismen. Man saugt nach dem Erkalten ab, wäscht mit Methanol und Wasser und erhält 35,9 Teile ß-(5-Nitro-4,8-dihydroxy-1-anthrachinonylaminoj-a-cyanoacryleäuremorpholid « 97 % der Theorie.

Berechnet N 12,05 0 27,58

Gefunden N 12,13 0 27,64

Le a 10 1*1 - 36 009851/1886

Gemäß Beispiel 1 b) oder Ic) gefärbt oder gedruckt, liefert der Farbstoff auf Polyäthylenterephthalat-, Cellulosetriacetat- oder Polyamidfasern blaustichig rote Töne ausgezeichneter Licht-, Wasch- und Therraofixierechtheit. Analoge ß-(5-Nitro-4,8-dihydroxyl-anthrachinonylamlno)-a-cyanoacrylsäureamide erhält man, wenn man anstelle des in diesem Beispiel genannten Cyanessigsäuremorphollds Cyanessigsäureamid oder folgende Amide der Cyanessigsäure verwendet: das Dirnethylamid, das 2-Cyanoäthylamid, das Aethoxycarbonyl« methylamid, das Bis-(2-methoxyäthyl)- oder -(2-acetoxyäthyl)-amid, das ß-Allylamid* das Piperidid oder Pyrrolidid, das Anilid, 3-Aethoxy» anilid, 3-Fluor-anilid oder 4-Aethoxycarbonylmethoxy-phenylamid. ™

Analog erhält man Polyester- und Polyamidfasern rot färbende ß-(8-Nitro-4,5-dihydroxy-l-anthrachinonylamino)-a-cyanoacryl« säureamide, wenn man anstelle des in diesem Beispiel genannten 5-Nitro-4,8-dihydroxy-l-amino-anthrachinons das isomere 8-Nitro-4,5-dihydroxy-l-amino-anthrachinon verwendet.

Beispiel 42;

22,2 Teile l-Amino-5-acetylamino-anthrachinon werden mit 6,3 Teilen Dimethyltrmamid und 10,5 Teilen Thionylchlorid in 150 Teilen Nitrobenzol bei 5O-bO°C in das Amidiniumchlorid übergeführt und mit 15 Teilen Cyanessigsäuremorpholid und 20 Teilen wasserfreiem Natriumacetat versetzt. Man rührt bei 5O-6o°C bis zur Beendigung der Farbstoffbildung, saugt das in gelben Nadelchen kristallisierte Produkt nach dem Erkalten ab, wäscht mit Methanol und Wasser und erhält 32 Teile ß-(5-Acetylaminol-anthrachinonylaminoj-a-cyanoacrylsäure-morpholid ■ 91 % der

Theorie. _ ₃₇ D098S1/16Ö6

Le A 10 141

16U605

(444,4)

Berechnet N 12,6l O 17#9β Gefunden N 12,57 O l8,08

Gemäß Beispiel 1 b) oder Ic) gefärbt oder gedruckt, liefert der Farbstoff auf Polyäthylenterephthalat-, Cellulosetriacetat- oder Polyamidfasern klare goldgelbe Töne ausgezeichneter Lieh-, Wasch-, Thermofixier- und Reibechtheit. Analoge ß-(5-Acetyl« amino-1-anthrachlnonylamlno)-α-eyanbaerylsäureamide erhält man, wenn man anstelle des in diesem Beispiel genannten Cyanessig« säureraorpholids Cyanessigsäureamid oder folgende Amide der Cyan» essigsäure verwendet: das n-Propylamid, das 2-Hydroxäthylamid, das Dl-(n-propyl)-amld, das Bis-(2-fluoräthyl)- oder -(2-hydroxy= äthyl)-amid, das Bis-(2-methoxyäthyl)- oder -(2-methoxycarbonyloxyäthyl)-amid, das 3-Methoxy-propylaiaid, das Piperidid, Pyrrolldid oder Thiomorpholid, das Benzylaraid, das Anllid, N-Methyl-anllid, das 4-Methyl-anilid, 3-Butoxy-anilid oder das 4-ß-Methoxyäthoxy» carbonyl-phenylamid.

Beispiel

15 Teile 1,5-Diamino-anthrachinon werden mit 10,5 Teilen Dimethyl formamid und l6,8 Teilen Thionylchlorid in 150 Teilen Nltrobenzol bei 5O-6O°C in das Bis-amidinlumchlorid übergeführt, mit 24,2 Teilen Cyanessigsäure-anilid und 30 Teilen wasserfreiem Natrium· acetat versetzt und bei 5O-6o°C bis zur Beendigung der Farbstoffbildung gerührt. Nach dem Erkalten saugt man das in gelborangefarbenen Nädelchen kristallisierte Produkt ab, wäscht mit Methanol und Wasser und erhält 35,5 Teile l,5-Bis-(2*-phenylaminocarbonyl- 2'-cyano-äthylenamino)-anthrachinon - 96 % der Theorie. Le A 10 141 -38 0Ο985Ί/1686

(578,5)

Berechnet N l4,52 O 11,7 Gefunden N 14,34 O 11,93

In Kunstharzlacken eignet sich der Farbstoff als licht- und lösungsmittelechtes goldgelbes Pigment.

Beispiel 44;

20 Teile 1,4-Diamino-anthrachinon werden mit 14 Teilen Di« methylformamid und 23,6 Teilen Thionylchlorid in 210 Teilen Nitrobenzol bei 5O-6o°C in das Bls-amidniumchlorid übergeführt, mit 30 Teilen Cyanessigsäure-ß-methoxyäthylamid und 4o Teilen wasserfreiem Natriumacetat versetzt und bei 5O-6o°C bis zur Beendigung der Farbstoffbildung gerührt. Man saugt das in braunroten Nadeln kristallisierte Produkt nach dem Erkalten ab, wäscht mit Methanol und Wasser und erhält 43,5 Teile 1,4-Bis-(2'-Q-methoxyäthylamidocarbonyl-2'-cyano-äthylenamino)-anthra« chinon « 95,5 % der Theorie.

(542,5)

Berechnet N 15,49 0 17,70 Gefunden ' N 15,31 0 17,89

Gemäß Beispiel 1 b) oder Ic) gefärbt oder gedruckt, liefert der Farbstoff auf Polyäthylenterephthalat- oder Cellulosetriacetatfasern braunstichlg rote Töne mit sehr guten Licht-, Wasch- und Thermofixierechtheiten. Bei der Verarbeitung als Pigment in Kunstharzlacken gewinnt man eine braunstichig rote, licht- und lösungsmittelechte Einfärbung. Le A 10 141 - 39 -

009851/1686

16U605

Beispiel 45:

22,^ Teile 4,8-Diamino-l,5-dihydroxy-anthrachinon werden mit 14 Teilen Dimethylformamid und 23,6 Teilen Thionylchlorid in 210 Teilen Nitrobenzol bei 5O-6o°C in das in blaß violetten Prismen kristallisierende Bis-amidiniumchlorid übergeführt, mit 28,4 Teilen Cyanessigsäure-ß-methoxyäthylamid und 4o Teilen Natriumacetat versetzt und bei 9O-IIO⁰ gerührt, bis die Farbstoffbildung in blauvioletten Nadelchen beendet ist. Man saugt nach dem Erkalten ab, wäscht mit Methanol und Wasser und erhält 46 Teile 4,8-Bis-(2'-ß-methoxyäthylaminocarbonyl-2'-cyano-äthylen« amino)-l,5-dihydroxy-anthrachinon ■ 95 # der Theorie.

CaeHaeNeOe (574,5) Berechnet N 14,64 0 22,30

Gefunden N 14,43 0 22,48

Gemäß Beispiel 1 b) oder Ic) gefärbt oder gedruckt, liefert der Farbstoff auf Siyäthylenterephthalat- oder Cellulosetriacetatfasern rotblaue Töne mit ausgezeichneten Licht-, Wasch- und Sublimierechtheiten. Verwendet man anstelle des 4,8-Diamino-1,5-dihydroxy-anthrachinons das isomere 4,5-Dlamino-l,8-dlhydroxy-anthrachinon, so erhält.man das Polyesterfasern rotblau färbende 4,5-Bis-(2'-ß-methoxyäthylaminocarbonyl-2'-cyanoäthylenaaino)-1,8-dihydroxy-anthrachinon.

Beispiel 46:

22,6 Teile 1,4,5,8-Tetraamino-anthrachinon werden mit Zt Teilen Dimethylformamid und 44 Teilen Thionylchlorid in 32o Teilen·

Le A 10 141 .^09861/1688

Nitrobenzol bei 7O-8o°C in das Tetrakis-araidinluinchlorid übergeführt, mit 45 Teilen Cyanessigsäuredimethylamid und 75 Teilen wasserfreiem Natrivunacetat versetzt und bei 110-12O⁰C bis zur Beendigung der Färbstoffbildung gerührt. Nach dem Erkalten saugt man ab, wäscht mit Methanol und Wasser und erhält 6l,6 Teile l#4#5j8-Tetrakis-(2'-dimethylamidocarbonyl-2'-cyano-äthylenamino)-anthrachinon « 97 % der Theorie.

CseHseNiaOe (756,6) Berechnet N 22,2 0 12,68

Gefunden N 21,84 0 13,05

Der Farbstoff läßt sich als rotblaues, licht- und lösungsmittelechtes Pigment für das Einfärben von Kunststoffen einsetzen.

Beispiel 47;

25 Teile N-(2-Anthrachinonyl)-N*-dimethylformamidiniumchlorid und 15 Teile Cyanessigsäuremorpholid werden mit 20 Teilen wasserfreien Natriumacetat in 150 Teilen Nitrobenzol bei 5O-6o°C ge-

jn

rührt, bis die Farbstoffbildung grünstichig gelben Nädelchen beendet ist. Man saugt nach .dem Erkalten ab, wäscht mit Methanol und Wasser und erhält 26,8 Teile ß-(2-Anthraehinonylamino)-acyanoacrylsäure-morpholid » 91,5 % der Theorie.

(387,3)

Berechnet N 10,84 Q 16,54 Gefunden N 10,87 0 16,50

Le A 10 141 , - 41 -

009851/ 1686

•ft

Den gleichen Farbstoff erhält man in analoger Weise« wenn man anstelle des N-(2-Anthrachinonyl)-N*-diraethylformamldiniuni« Chlorids das N-(2-Anthrachinonyl)-N'-raethyl-,-N'-phenyl-, -N'-phenyl-N'-methyl-, -N'-diäthyl, -N'-tetramethylen- oder -N'-pentamethylen-formamidinium-chlorid, -bromid, -nitrat oder toluolsulfonat verwendet. Gemäß Beispiel Ib) oder 1 c) gefärbt oder gedruckt, liefert der Farbstoff auf Polyäthylen« terephthalate Cellulosetriacetat- oder Polyamidfasern grünstichig gelbe Töne mit sehr guten Echtheiten. In der nachfolgenden Tabelle sind die Farbstoffe, die man aus entsprechend substituierten N-(Anthrachinone)-N*-dimethylformamidiniue« Chloriden und Cyanessigsäureaeiden gemäß Beispiel 47 erhält sowie ihre Farbtöne auf Polyäthylenterephthalatfasern angegeben :

Beispiel Farbstoff

Farbton

48

50 51 52

ß-(4-Hydroxy-2-broe-l-anthrachinonylamino)- gelbstichig a-cyanoacrylsäure-diaethylajBid rot

ß- (4-Hydr oxy-3-broB-l-anthrachinonylamino) a-cyanoacrylsäure-2*-cyanoäthylaaid

- rot

ß- (4-Methoxy-2-broe-l-anthrachlnonylamino ) a-cyanoacrylsäur«-2*-äthoxyäthyla«id

ß-(5-Nitro-4-aeino-l-anthrachinonylamino)-(x-cyanoacrylsäure-pyrrolidid

- orange

■arineblau

ß- (3-Methoxy-4-aniino-l-anthrachinonylaBino)- blauviolett a-cyanoacrylsäure-bis-(ß-methoxyäthyl)-amld

Le Ä 10 141

- 42 -

009851/1666

16ΑΛ605

Beispiel Farbstoff

Farbton

53 54 55 56 57 58

59 60 6l 62

63

fl-(3-Phenoxy-4-amino-l-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäure-diäthylamid

e-(3-Brom-4~amino-l-anthrachlnonylainino)-a-cyanoacrylsaure-bls-(ß-hydroxyäthyl)-amid

fl-(3-Cyano-4-amino-l-anthrachinonylamino)-a-cyanoaerylsäure-n-butylamid

fl- (3-Acetyl-4-aιιι^no-l-anthΓachinonylaιnino )-a-cyanoacrylsäure-benzylaraid

fl- (3-Aethoxycarbonyl-¹^-aInino-l-anthrachinonyl· aminoJ-a-cyanoacrylsäure-morpholid

ß-(3-(2'-Hydroxyäthylthio)-4-amino-l-anthra« chinonylamino)-a-cyanoacryl8&ure-dimethyl>

aaid

fl- (3-Methyleulf onyl-^-amincv^-l-anthrachinonyl· amino)-a-cyanoacrylsäure-2'-hydroxyäthyl-amid

ß- (3-Phenylaulf onyl-4-ainino-l-anthrachinonyl« amino)-a-cyanoacrylsäure-methylamid

β-(^-Propionylamino-l-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäure-anilid

fl- ( 2-Bi¹Om-^-P-toluolsulf onylamino-l-anthra« chinonylanino)-a-oyanoacrylsä\u>e-cJ -hydroxy« ftthoxy&thyl-amid

ß- ( 5,8-Dichlor-4-aBlno-l-anthrachinonylainino )-a-oyanoaorylsKure-^'-methoxyanilid

l,4-BIs-(2*-äthylamidocarbonyl-2*-cyanoäthylenamino)-5»8-dihydroxy-anthrachinon

blauviolett

blauviolett

blauviolett

blauviolett

blauviolett

rotstichig blau

blauetichig rot

blauetichig rot

rot

gelbstichig rot

blauvüett

blauetichig rot

Le A 10

009851 /1686

Beispiel Farbstoff Farbton

65 5-(2*-Pyrrolidinocarbonyl-2*-cyano-äthylen« gelb amino)-l,9-thiazolanthron

66 5-(2*-Morpholinocarbonyl-2*-cyano-äthylen» gelb amino)-1,9-pyrazolanthron

67 5-(2*-Thiomorpholinocarbonyl-2*-cyano gelb

-ttthylenamino)-l,9-anthrapyrimidin

68 · 4-(2'-Bls-(ß-acetoxyäthyl)-aminocarbonyl-2'- orange

cyano-Äthylenamino)-l-rmethyl-l,9-anthrapyridon

Le A 10 141 - 44 -

0 09851/1686

Claims (1)

1. Patentansprüche t

   1. Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffe^ dadurch gekennzeichnet« daß man N-Anthrachlnonyl-N'-formamidinluasalze der Formel

   A-

   -NH-CH-N

   worin A einen gegebenenfalls weitersubstituierten Anthrachinone rest« der vorzugsweise bis zu 4 kondensierte Ringe enthält« Rs und R* Wasserstoff oder Alkylreste, die gegebenenfalls unter Einschluß eines Heteroatoms« miteinander verbunden sein können« oder Ra einen Arylrest bedeuten und X für ein Anion und η für 1 bis 4 stehen« in Gegenwart säurebindender Mittel mit Cyan* essigsäureamlden kondensiert.

   2. Verwendung von Anthrachinonfarbstoffe!! der Formel

   A-

   CN -NH- CH-C- CO-n'

   Rs

   worin A einen gegebenenfalls weitersubstituierten Anthrachlnon« rest« der vorzugsweise bis zu 4 kondensierte Ringe enthält« Ri und Rs Wasserstoff, gleiche oder verschiedene gegebenenfalls substituierte Alkylreste« die« gegebenenfalls unter Einschluß eines Heteroatoms« miteinander verbunden sein können« Cycloalkyl-, Alkenyl- oder Aralkylreste oder Rs einen gegebenenfalls substituierten Aryl- o&ar Heteroarylrest und η 1 bis 4 bedeuten« Pigmente oder als Farbstoffe für synthetische Materialien.

   Le A 10 141

   - 45 -00985 1/1686

   5. Verwendung der Farbstoffe gemäß Anspruch 2 zum Färben oder Bedrucken von Fasermaterialien aus aromatischen Polyestern.

   4. Verwendung der Farbstoffe gemäß Anspruch 2 zum Färben oder Bedrucken von Fasermaterialien aus Celluloseestern.

   5* Verwendung der Farbstoffe gemäß Anspruch 2 zum Färben oder

   Bedrucken von Fasermaterialien aus Polyamiden oder Polyurethanen.

   ( 6Λ Anthrachinonfarbstoffe der Formel ^^ T CH

   A-I-NH-CH-C-CO-/

   worin A einen gegebenenfalls weitersubstituierten Anthrachinone rest, der vorzugsweise bis zu 4 kondensierte Ringe enthält, Ri und Ra Wasserstoff, gleiche oder verschiedene, gegebenenfalls substituierte Alkylreste, die gegebenenfalls unter Einschluß eines Heteroatoms, miteinander verbunden sein können, Cycloalkyl-, Alkenyl- oder Aralkylreete oder R« einen gegebenenfalls substituierten Aryl- oder Heteroarylrest und η 1 bis k bedeuten.

   7. Synthetische Materialien, gefärbt oder bedruckt mit Farbstoffen gemäß Anspruch 6.

   8. Fasermaterialien aus aromatischen Polyestern, gefärbt oder bedruokt mit Farbstoffen gemäß Anspruch 6.

   Le A 10 141 -46-009851/1686

   9. Fasereaterialien aus Celluloseestern» gefärbt oder bedruckt alt Farbstoffen genäfl Anspruch 6.

   10. Materialien aus Polyamiden oder Polyurethanen« gefärbt oder bedruckt mit Farbstoffen gemäß Anspruch

   Le A 10 141 - *7 -

   009851/1686