DE2357551A1

DE2357551A1 - Anthrachinonfarbstoffe

Info

Publication number: DE2357551A1
Application number: DE19732357551
Authority: DE
Inventors: Helmut Dr Seidler; Klaus Dr Wunderlich
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1973-11-17
Filing date: 1973-11-17
Publication date: 1975-05-22
Also published as: GB1441555A; FR2251603A1; FR2251603B1

Description

Bayer Aktiengesellschaft

Zentralbereich Patente, Marken und Lizenzen

509 Leverkusen. Bayerwerk K/Pf *

16. Nov. 1973

Anthrachinonfarbstoffe

c - ■ ■ . ■ . -

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind neue Anthrachinonfarbstoffe der Formel I ·

H-OR

worin E für H oder-X steht, wobei X Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl, Acyl.oder Heteryl bedeutet und worin sowohl der Benzolkern A als auch die genannten Reste X durch in der Farbstöffchemie übliche Substituenten substituiert sein können*

sowie deren Herstellung und Verwendung.

Le A 15 344 . . - 1 *

B09821/0

Geeignete Alkylreste X sind solr.ho aiit 1-12 C-Atomen, die ggf. durch Halogen, Hydroxy, Cyan, C₁-C₄-AIkOXy, Tri-CCj-C.-Alkyl)-ammonium, COOH, Carbamoyl, C₁-C.-Alkylaminocarbonyl, Cg-Cg-Dialkylaminocarbonyl, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, OSO,H u.a. substituiert sein können, und zwar vorzugsweise einmal.

Geeignete Cycloalkylreste X sind solche mit 5-7 C-Atomen, die z.B. vorzugsweise 1-2 mal durch C,-C .-Alkyl, Halogen oder OH substituiert sein können. -

Geeignete Aralkylreste X sind vor allem Phenyl-C,-C .-alkylreste, die im Phenylkern vorzugsweise 1-5 mal durch gleich- oder verschiedenartige Substituenten,wie NO₂, Halogen, ^-C.-Alkyl, C₁-C₄-AIkOXy, C₁-C.-Hydroxyalkyl, OH oder S0,H substituiert sein können, wobei "sperrige" Substituenten, wie tert.-Butyl, vorzugsweise nicht in ortho-Stellung stehen.

Geeignete Arylreste X sind vor allem Phenylreste, die wie die vorstehend genannten Phenylalkylreste substituiert sein können.

Geeignete Acylreste sind Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl, Alkylsulfonyl und Arylsulfonyl sowie solche der Formel -CO-Q-Y, worin Q für 0 oder NH steht und Y eine Alkyl- oder Arylgruppe darstellt, wobei die im beliebigen Zusammenhang genannten Alkyl- und Arylreste die für die entsprechenden Reste X angegebenen speziellen Bedeutungen haben.

Geeignete Heterylreste X sind z.B. mono- oder bicyclische stickstoffhaltige Heterylreste der s-Triazin-, Pyrimidin- oder Chinoxalinreihe.

Geeignete Substituenten im Kern A sind OH, Halogen, NH_, C₃-C.-Alkyl, C,-C .-Alkoxy, Nitro u.a.>vorzugsweise ist der Kern A unsubstituiert.

Unter Halogen ist im Rahmen dieser Erfindung F, Br und vor allem Cl zu verstehen.

Bevorzugt sind solche Verbindungen der Formel I, worin X für gegebenenfalls substituiertes C^-C^-Alkyl steht.

Ganz besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin X für C₁-Co-AIkJl, C^-C^-Alkoxycarbonyl-C^G.-alkyi «der Garbamoyl-Cj-C .-alkyl steht. ■ .

Le A 15 544 - 2 -

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Die neuen -Farbstoffe- (l) können dadurch horgestellt werden, daß man Anthrachinondicarbonsäuren der Formel II

II

beziehungsweise deren funktioneile Derivate mit Hydroxylamin-Salzen in Gegenwart von Basen zu Verbindungen der Formel I, worin E Wasserstoff bedeutet, umsetzt und in diese gewünschtenfalls in an sich bekannter Weise einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Arälkyl-, Aryl-, Acyl- oder Heterylrest X einführt.

Die Reaktion kann ein- oder zweistufig (d.h. mit oder ohne Zwischenisolierung der Verbindung mit E = H) durchgeführt werden. Zweckmäßiger- " weise arbeitet man in einem üblichen indifferenten organischen Lösungsmittel bei erhöhten Temperaturen, vorzugsweise bei 8O⁰C bis

Als funktioneile Derivate, der Dicarbonsäure IΓ kommen die Anhydride, Carbonsäurealkylester, Amide (bzw. Imide) sowie Carbonsäurehalogenide, vorzugsweise -chloride, in Betracht. Bevorzugt sind die freien Carbonsäuren und die Anhydride bzw. deren Gemische.

Die Verbindungen II sind bekannt bzw. nach bekannten Methoden, beispielsweise aus den entsprechenden Dinitrilen durch Verseifung mittels rauchender Schwefelsäure und anschließender alkalischer Nachbehandlung herstellbar (vgl. z.B. Deutsche Patentschriften 1 260 656und 950 949 sowie Belgische Patentschrift 664 253).

Le A 15 344 - 3 -

S0 98 217 0S83

Geeignete Verbindungen II sind;

NH₂ O

Cl O NH. O

O NH₂ O

Cl O NH

R = CHi»

Geeignete Salze des Hydroxylamins sind insbesondere das Hydrochlorid und das Sulfat.

Geeignete Basen sind organische Basen, vorzugsweise tertiäre Amine, wie Triethylamin, Triäthanolamin, Pyridin, N,N-Dimethylanilin u.a., sowie anorganische Basen, wie Alkalihydroxide, -carbonate, -hydrogencarbonate und-acetate.

Me Einführung der von Wasserstoff verschiedenen Substituenten R (R = X) in die Verbindungen I mit R=H erfolgt in an sich bekannter Weise (vgl. Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Bd. 10/l, 11°.2 (I97I)) beispielsweise durch Umsetzung mit Halogenverbindungen X-HaI, worin X die obengenannte Bedeutung hat und Hai für Halogen, vorzugsweise Cl oder Br,

steht.

Le A 15 344

5098 21/0883

Geeignete Verbindungen X-^HaI sind z.B.:

Bromäthan, 2-Chlor-äthanol, 3-Chlor-propionsäure-nitril, 1-,2-Dichloräthan, 2-Chlor-äthylamin, 3-Chlor-l^propen, 1-Chlor-l-propen, 1-Chlorpropan, 2-Chlor-propan, l-Chlor-2,5-dihydroxy-propan, 1-Chlor-butan, l-Chlor-2-methyl-propan, 1-Chlor-pentan, 4-CJh.lor-2-methyl-butan, 1-Chlor-hexan, 2-Chlor-hexan, 1-Brom-heptan, 3-Chlor-heptan, 4-Chlorheptan, 1-Chlor~octan, 2—Brom-ootan, "4-Broin-octan', X-Brom-nonan, 1-Bromdecan, 1-Brom-undecan, 1-Chlor-dodecan, 1-Brom-heptadecan, 1-Chloroctadecan, Chlörameisensäüre-phenylester, Chlorameisensäure-methylester, Chlorameisensäure-äthylester, Chlorameisensäure-isopropylester, Bromessigsäure-äthylester, Bromessigsäure-tert.—butylester, 2-Brom-propionsäure-äthylester, 3-Brom-propionsäure-methylester, 3-Ghlor-propionsäüreäthylester, 2-Brom-buttersäure-äthylester, 4-Cⁿl°^:r-^1:)U't''t^ersäure-äthylester, 4-Giilor-buttersäure-methylester, Chloressigsäureamid, §-Chlörpropionsäureamid, Ithyl-chlormethyl-äther, 2-Chlor-äthan-sulfonsäurechlorid, Methansulfonsäurechlorid, Dimethyl-sulfamidsäüre-chlorid, Benzolsulfonsäurechlorid, 4-Toluoisulfonsäurechlorid, Bromcyclohexan, · Benzylchlorid, 4-Chlor-benzylchlörid, Brombenzol, 1,4-Dibrom-benzol, 4-Chlor-l-nitro-benzOl, 3-Chlor-toluol, Äthyl-(4-chlor-phenyl)-sulfon, Chlormethyl-(4-chlor-3-nitrophenyl)-sulfon, Chloracetylbenzol, Trifluor-5-chlor-pyrimidin:, 2,4» 6-Trichlor-s-triazin, 2,^-Dichlor-chinoxalin.

Die Umsetzung der Verbindungen der Formel I, worin E = H bedeutet, mit den Halogenverbindungen X-HaI erfolgt zweckmäßigerweise derart, daß man zunächst mit 'einer organischen Base, wie z.B. Triäthylamin, in einem inerten organischen Lösungsmittel, wie z.B. Nitrobenzol, Trichlorbenzol, Orthodichlorbenzol oder Methanol, bei Temperaturen zwischen 60° und 120⁰C

Le A 15 344 -:5:-

a0982i/0883

das entsprechende Sal's der For&el

O NH,

(C₂H₅)

herstellt. Nach Zufügen der Halogenverbindung X-HaI erfolgt im selben Reaktionsmedium im Teperaturbereich von 100° bis 200⁰C, vorzugsweise zwischen 100° und 150⁰C, Bildung der Farbstoffe I, worin R=X ist, die nach Abkühlen der Reaktionsmischung als gut kristallisierte Produkte durch Absaugen und Waschen mit z.B. Methanol gewonnen werden.

Besonders leicht verläuft die Kondensation von Verbindungen I, worin R=H ist, mit solchen Halogenverbindungen X-HaI, deren Halogenatom durch stark elektronegative Substituenten zusätzlich aktiviert ist, so daß die Reaktion bereits bei Temperaturen von -10° bis +5O⁰C, vorzugsweise bei 0°-20°C, in tertiären Basen, wie z.B. Pyridin, als Lösungsmittel glatt abläuft.

Diejenigen Verbindungen der Formel I, worin X für -CONHY steht, werden zweckmäßigerweise durch an sich bekannte Umsetzung von Verbindungen der Formel I, worin X Aryloxycarbonyl, vorzugsweise Phenoxycarbonyl bedeutet, mit geeigneten Aminen erhalten.

Geeignete Amine sind z.B.: Ammoniak, Athylamin, 2-Hydroxy-äthylamin, Diäthylamin, 2-Methylamino-äthanol, Bis-(2-hydroxy-äthyl)-amin, Propylamin, 3-Hydroxypropylamin, 4-Hydroxy-butylamin, Bis-(2-hydroxypropyl)-amin, Cyclohexylamin, N-Methyl-anilin u.a..

Die Verbindungen I mit X = Aryloxycarbonyl wiederum werden in an sich bekannter Weise durch Einwirkung entsprechender Chlorkohlensäureester auf Verbindungen I mit R=H dargestellt (vgl. Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Bd. 8, 106 (1952)).

Verbindungen der Formel I, worin X für -CONHY steht, werden auch erhalten, wenn man Verbindungen der Formel I, worin R=H bedeutet, mit Isocyanaten YNCO umsetzt.

Le A 15 344 _ 6 -

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Diejenigen Verbindungen der Formel I, worin X für Hydroxyalkyl oder
Hydroxyalkyl-aryl steht, kann man auch durch Umsetzung von Verbindungen I, worin R=H bedeutet, mit Epoxiden der Formel

■"-."■' CH₀-CH-B

nach an sich bekannten Methoden erhalten, wobei B Wasserstoff, Alkyl,
Aralkyl oder Aryl bedeuten kann. - ■":.

Diejenigen Verbindungen der Formel I, in denen X für Aralkyl oder Aryl steht, wobei derArylrest durch eine oder mehrere SuIfögruppen substituiert ist, können leicht durch übliche Fachsulfonierung erhalten werden, indem man beispielsweise die entsprechenden Ausgangsstoffe mit
Oleum von 5-20 $ SO,-Gehalt bei 0°-50°C behandelt und nach einer Reaktionszeit von 1-25 Stunden auf Eis austrägt.

Die neuen wasserunlöslichen Farbstoffe der Formel I eignen sich, gegebenenfalls auch in Mischungen untereinander, vorzüglich zum Färben
synthetischer Materialien, insbesondere zum Färben und/oder Bedrucken
von Fasern, Fäden, Geweben, Gewirken, Bändern, Folien oder Platten
synthetischer Herkunft, vor allem aber zum Färben und Bedrucken von
synthetischen.Fasermaterialien, Sie werden nach den für die Fasern
üblichen Methoden gefärbt oder gedruckt.Cellulosetriacetat- und Polyamidfasern kann man bei etwa 10O⁰C aus wässrigen Flotten färben, gegebenenfalls in Gegenwart der üblichen Hilfsmittel. Beim Färben von Fasern aus aromatischen Polyestern, beispielsweise Polyäthylenglykolterephthalat, kann man dem Färbebad die üblichen Carrier zusetzen oder aber die Färbung ohne Carrierzusatz bei 120^o-130°C unter Druck durchführen. Man kann die Färbungen auch durch eine kurze Hitzebehandlung bei 190-22O⁰C fixieren. Es ist dabei vorteilhaft,, die Farbstoffe vor der Verwendung
nach den gebräuchlichen Methoden in einen Zustand feiner Verteilung zu bringen, z.B. durch Vermählen oder Verkneten, vorzugsweise in Gegenwart üblicher Dispergiermittel.

Le A 15 344 _x - 7 - -

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Diejenigen Farbstoffe, die löslichmachende Gruppen wie SO,H oder OSO,H enthalten, eignen sich besonders zum Färben von Wolle und synthetischem Polyamid. Farbstoffe mit positiv geladenen Gruppe wie Ammonium, Cycloammonium oder Sulfonium u.a. werden vorzugsweise zum Färben von PoIyacrylnitrilfasern verwendet.

Nach den obengenannten Verfahren erhält man auf den genannten Fasern mit den Farbstoffen der Formel I grünstichige Blaufärbungen von guten Allgemeinechtheiten, insbesondere sehr guten Lichtechtheiten. Die Farbstoffe zeichnen sich darüber hinaus durch gutes Ziehvermögen und große Klarheit aus.

Die Farbstoffe der Formel I eignen eich zum Teil ferner zum Färben synthetischer Fasermaterialien aus organischen Lösungsmitteln, die mit Wasser nicht mischbar sind und deren Siedepunkte zwischen 40° und 15O⁰C liegen.

Es sei darauf hingewiesen, daß Gemische der erfindungsgemäß zu verwendenden Farbstoffe mitunter eine bessere Farbausbeute liefern als die einzelnen Farbstoffe und gegebenenfalls eine bessere Löslichkeit in dem organischen Medium zeigen.

Bei den in den folgenden Beispielen angegebenen Teilen handelt es sich, sofern nichts anderes angegeben ist, um Gewichtsteile.

Le A 15 344 - β -

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Beispiel 1

Teile l,4-Diamin.o-anthrachinön-2,3-dicarbonsäure-F-hydroxyiniid werden in 200 ml Nitrobenzol suspendiert und mit 40 ml Triäthylamin versetzt. Nach dreistündigem Erwärmen auf 80°, wobei die anfangs dünnflüssige Reaktionslösung in eine zähflüssige Paste übergeht» werden 30 ml 1-Brom-propan zugefügt und· 4 Stunden bei 130° verrührt. Das erkaltete Reaktionsgemisch wird mit 200 ml Methanol versetzt und abgesaugt. Nach Vasehen des kristallinen Rückstandes mit Methanol bleiben 13»4 Teile des reinen Farbstoffs der Formel ■'

-OGH₂CH₂CH₅

zurück.

a) 1 Teil, dieses Farbstoffes, den man zuvor bei Gegenwart von Dispgermitteln in feine Verteilung gebracht hat, wird in 4OO Teilen Wasser dispergiert. In dem erhaltenen Färbebad färbt man 100 Teile Polyesterfasern (Polyäthylenterephthalat) bei Gegenwart von 15 Teilen o-Kresotinsäuremethylester als Carrier 120 Minuten bei Kochtemperatur. Man erhält eine brillante, grünstichig blaue Färbung von sehr guter Licht- und Sublimierechtheit.

In ähnlicher Weise werden Cellulosetriacetat-Fasern gefärbt.

Das in die Reaktion eingesetzte 1,4~Diamino~anthraehinonT2,3-diearbonsäure-N-hydroxyimid wird folgendermaßen synthetisiert: ■ 25 Teile l^-Diamino-anthrachinon-^, 3-dicarbonsäureanhydrid/-dicarbonsäure-Gemisch werden in 200 ml Orthodichlorbenzol suspendiert. Nach Zufügen von 9 Teilen Hydroxylaminhydrochlorid sowie 15 ml Triäthylamin wird 20 Stunden bei 80° verrührt. Nach dem Abkühlen auf 50° werden 200 ml Methanol zugesetzt und bei 5P° abgesaugt, mit Methanol und Wasser gewaschen und getrocknet.

Le A 15 344 - 9 -

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Die Ausbeute an Farbstoff der Formel

N-OH

beträgt 25,4 Teile.

b) Färbt man, wie unter a) angegeben, 100 Teile Polyesterfaser mit diesem Farbstoff, so erhält man eine brillante, grünsticlige Blaufärbung mit guten Echtheiten.

Beispiel 2

13 Teile l,4-Dianiino-anthrachinon-2,3-cLicarbonsäure-N-hydroxyimid werden in 200 ml Nitrobenzol suspendiert und mit 40 nil Triäthylamin versetzt. Nach dreistündigem Erwärmen auf 80° werden 20 ml 1-Chlor-pentan zugefügt und 4 Stunden bei 130° verrührt. Das erkaltete Reaktionsgemisch wird mit 200 ml Methanol versetzt und abgesaugt. Der kristalline Rückstand wird mit Methanol gewaschen. Die Ausbeute an Farbstoff der Formel

beträgt 12,6 Teile.

a) Mit 1 Teil dieses zuvor mit den üblichen Hilfsmitteln in feine Verteilung gebrachten Farbstoffes werden 100 Teile Polyesterfasern (Polyäthylenterephthalat) in 3000 Teilen Wasser während 1 Stunde bei 125-13O⁰C unter Druck gefärbt. Man erhält eine brillante, griinstichig blaue Färbung von sehr guten Echtheiten.

Le A 15 344 .. - 10 -

509 821/088 3

Ähnliche Färbebedingungen werden für das Färben von Cellulosetriacetat-Fasern angewendet.

b) Eine Gewebe aus Polyesterfasern (Polyäthylenterephthalat) wird auf dem Foulard mit einer Flotte imprägniert, die. im Liter 20 g Farbstoff der obigen Konstitution enthält, den man vorher in Gegenwart von Dispergiermitteln in feine Verteilung gebracht hat. Das Gewebe wird auf eine Gewichtszunahme".von 70 ■ tfoabgequetscht und bei 100^qG getrocknet. Anschließend wird zur Fixierung der Färbung 60 Sekunden bei 190-220⁰C mit Heißluft behandelt, gespült, heiß gewaschen und getrocknet. Man erhält eine brillante giünstichig blaue Färbung von guter SubZimier- und Reiböchtheit, insbesondere aber sehr guter Lichteehtheit. .

Beispiel 3 ■ " . . "■■"■-■

10 Teile 1,4-Diamino-anthrachinon-2,3—dicarbonsäure-N-hydroxyimid werden in 150 ml Nitrobenzol suspendiert und mit 30 ml Triäthylamin versetzt. Nach dreistündigem Erwärmen auf 80° werden 30 Teile 2-Chlor-äthanol zugetropft und weitere 3 Stunden auf 120° erwärmt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur werden 100 ml Methanol zugetropft und abgesaugt.. Uach Vaschen mit Methanol erhält man- 9 Teile Farbstoff der Formel

0, -NH,

N-OCH₂CH₂OH

•100 Teile eines Gewebes aus texturierten PoTyäthylenterephthalatfasern werden bei Raumtemperatur ohne Vorreinigung in ein Färbebad eingebracht, das 1 Teil des so hergestellten Farbstoffes in 1000 Teilen Tetrachloräthylen enthält. Das Bad wird unter lebhafter Flottenzirkulation innerhalb von 10. Minuten auf 115⁰C erhitzt und 30 Minuten bei dieser Tempera-

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tür gehalten. Dann wird die Flotte abgetrennt und das Färbegut mit frischem Lösungsmittel 5 Minuten bei ca. 40⁰C gespült. Wach Abtrennen der Spülflotte wird das Färbegut zentrifugiert und im Luftstrom getrocknet. Man erhält eine grünstichig blaue Färbung mit sehr guter Sublimierechtheit sowie sehr guten Wasch- und Lichtechtheiten.

Beispiel 4

6 Teile des nach Beispiel 5 erhaltenen Farbstoffes werden in 100 ml Monohydrat gelöst und 12 Stunden lang bei Raumtemperatur gerührt. Danach wird die Reaktionslösung unter Rühren in 500 ml Eiswasser eingetragen. Nach Absaugen, Neutralwaschen und Trocknen bei 100° erhält man 5»5 Teile Farbstoff der Formel

-OCH₂CH₂O-SO₅H

Mit 1 Teil dieses Farbstoffes, den man zuvor nach den üblichen Methoden in feine Verteilung gebracht hat, werden 100 Teile Polyamidgewebe in 4000 Teilen Wasser während 1 Stunde bei 100⁰C gefärbt. Das Gewebe wird anschließend warm und kalt gespült und getrocknet. Man erhält eine klare, grünstichig blaue Färbung von sehr guter Wasch- und Lichtechtheit.

Beispiel 5

Analog, wie in den Beispielen 1-3 beschrieben, werden weitere Anthrachinonfarbstoffe hergestellt, wenn man Verbindungen der Formel I, worin R=H bedeutet, mit entsprechenden Halogenverbindungen X-HaI umsetzt. Die Farbstoffe färben beispielsweise Polyesterfasern nach den angegebenen Verfahren in einem grünstichigen Blaui

Le A 15 344 - 12 -

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Tabelle 1: Farbstoffe der Formel I

Beispiel	A ^:·	■ r '·■■■ ;	Farbton auf	Polyester	Il
5	unsubst.	-CH-CH,	grünstichiges Blau	ti
6	It	-CH₂CHgCN	It	tt
■7	ti	-CH₂CH₂Cl	Il	Il
8	Il	-CH₂CH₂NH₂	it·	ti
9	tr	-CH₂CH₂Ii ( CH₃ )g	It	Il
10	. tt	-CH₂CH=CH₂	tt	tt
11	It	-CH=CH-CH₇	Il	tt
12	Il	-CH(CH₃)g	tt	ti ti
13	Il	-CH₂CH₂CH₂CH₃	It-.	tt
14 15	Il ti	-CH-CH(CH₇)CH-, *<-■ j j* — "^	Il • Il	ti It
16	It	-c7₂ch₂ch!ch⁵ ₃)₂	It	ti
17 18	It Il	-CH₂CH(OH)CH₂(OH) -(CHg)₅CH₃	Il Il	Il
19	ti	/CH, -CH ^?	, ti	ti
20	Il	-(CH₂),CE, .	ti
21	Il	/ CH.CH, -CH ³_ . .	ti

Le A 15 344

-r 15 -

§09821/0883

*{■

Fortsetzung der Tabelle 1

Beispiel	A	X	Farbton	auf Polyester	It
22	unsubst.	• ^ CH-CH-CH, -CH ^ ^ ■>	grünstichiges Blau	tt
25.	Il	-(CHg)₇CHj	It	ti
24	It	-OH* .⁵	Il	tt
25	Il	-CH 2 2 3 *^^ V ^^^Λ J 7.* viii 7**	tt	tt
26	It	-(CHg)₈CHj	tt	tt
27	Il	-(CHg)₉CHj	tt	tt
28	ti	-(CHg)₁₀CHj	Il	tt
29	tt	ι ΛΤΤ Λ KtTX ^ V ^*Λ J Λ 'Ά νΧί-7*	Il	tt
50	It		If	tt
51	It	-(CHg)₁₇CHj	It	ti
52	Il	-CH₂CO₂CgH₅	Il	Il
55	It	-CH₂CO₂C₄H₉	Il	tt
54	Il	/CH -CH ^	Il	tt
55	Il	-CHgCHgCOgCHj	Il
56	Il	-OH₂OH₂CO₂O₂H₅	Il

Le k 15 544

- 14 -

509821/0883

«·■

Fortsetzung der Tabelle 1 Beispiel

Farbton

- 37

unsubst.

38	Il
39	Il
40	Il
41	Il
42	Il
43	Il
44	η
45	Il
46	Il
47	Il
48	Il
49	Il
50	5,8-Dichlor
51	6,7-Dichlor

-CH

(CH₂)j (CH₂)3

CH₂CONH₂

CH₂CH₂CONH₂

CH₂OC₂H₅

-CH_r

Br

-(CH^)₇CH

1. 3

grünstichige s Blau

Le A 15 344

-15 -

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/fr

Beispiel 52

16 Teile l,4-Diamino-anthrachinon-2,3-dicarbonsäure-N-hydroxyimid werden in 250 ml Pyridin suspendiert. Nach Zusatz von IO Teilen Chlorameisensäurephenylester wird 15 Stunden bei 10-15⁰C gerührt und zur Vervollständigung der Umsetzung noch 1 Stunde auf 30-40° erwärmt. Nach Absaugen bei Zimmertemperatur und Waschen mit Methanol werden 14»5 Teile des Farbstoffs der Formel

erhalten.

Unter analogen Bedingungen gelingt die Darstellung weiterer wertvoller Farbstoffe bzw. Farbstoffvorprodukte, wenn man anstelle von Chlorameisensäurephenylester entsprechende andere Halogenverbindungen HaI-X verwendet. Die Produkte färben die genannten Fasern, z.B. nach den in den Beispielen 1 und 2 geschilderten Färbeverfahren, in dem angegebenen Farbton. Sie zeigen gute Allgemeinechtheiten, insbesondere gute Lichtechtheiten.

Tabelle 2: Farbstoffe der Formel I

Beispiel	A	X	Farbton auf Polyester
55	unsubst.	-CO₂CH₅	grünstichiges Blau
54	It	-CO₂C₂H₅	Il Il
* 55	fl	2 3 2	Il Il
56	Il	-SO₂CH₂CH₂Cl	Il Il
57	Il	-(Q-SO₂-C₂H₅	Il Il

Le A 15 344

- 16 -

509821/0883

Fortsetzung der Tabelle 2 Beispiel

Farbton auf Polyester

58

59 60 61 62 63

64

65

66

unsubst.

Cl F

,Cl

Cl

grünstichLiges Blau

Beispiel 67

10 Teile der gemäß Beispiel 52 erhaltenen Terbindung werden in.50 ml N-Methylpyrrolidon suspendiert und mit 20 Teilen 2-Hydroxy-äthylamin versetzt. Es wird 10 Stunden bei 50° verrührt, danach der in prächtigen Nadeln kristallisierte Farbstoff abgesaugt und mit Methanol gewaschen.

Le A 15 344

-17 -

SO 982 1/D883

l)io Ausbeute an Farbstoff der Formel

N_O-C-NHCH_?CH_?OH

betragt 9,5 Teile.

Unter analogen Bedingungen gelingt die Darstellung weiterer wertvoller Farbstoffe, wenn anstelle von 2-Hydroxy-äthylamin entsprechende andere Amine in die Reaktion eingesetzt werden. Die in Tabelle ^ aufgeführten Produkte färben die genannten Fasern, z.B. nach den in den Beispielen 1, ? und 5 geschilderten Färbeverfahren, in einem grünstichigen Blau von guten Allgemeinechtheiten, insbesondere guten Lichtechtheiten.

Tabelle ji Farbstoffe der Formel I

Beispiel	A	X	0	Farbton	auf Polyester	Il
68	unsubst.	-C-NHCH₀CH, Il ² 3 0	grünstiehiges Blau	Il
69	Il	-C-N(CH₂CH₅)₂ 0	Il	Il
70	Il	-C-N ⁵ 0 2 2	Il	Il
71	Il	-C-N(CH₂CH₂OH)₂ 0	Il	Il
72	Il	-C-NHCH₂CH₂CH 0	Il
73	Il	Il

Le A 15 344

- 18 -

509821/0883

Fortsetzung der Tabelle

Beispiel	. .A . "	X	- -	Farbton	auf Polyester	Il
. 74	unsubst.	-C-NHCH₀CH₀GH₀OH	grünstichiges Blau	Il
		Il 0
75	Il	-C-NHCH₀GH₀CH(OH)Ch, B :	Il	Il
76	It	-C-N(CH₂OHCH₃ )_₂	II
		0 OH		Il
77	Il	-C-NH-{~)	Il
		0
78	Il	-C-N-CH₃	Il

Le A 15 544

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Claims

Patentansprüche

1. Anthrachinonfarbstoffe der Formel

N-OR

worin S für H oder X stellt, wobei X Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl, Acyl oder Heteryl bedeutet und

worin sowohl der Benzolkern A als auch die genannten Seste X durch in der Farbstoffchemie übliche Substituenten substituiert sein können.

2. Anthrachinonfarbstoffe gemäß Anspruch 1, worin X für gegebenenfalls substituiertes C₁-C₁₂-Alkyl steht und der Kern A nicht weiter substituiert ist.

3. Anthrachinonfarbstoffe gemäß Anspruch 1, worin X für C₁-Cg-Alkyl, C₁-G.-AlkoiCycarbonyl-C^-C^-alkyl oder Carbamoyl-Cj-C^alkyl steht und der Kern A nicht weiter substituiert ist.

4. Anthrachinonfarbstoffe gemäß Anspruch 1, worin X für CH,,

Q-C₅H₇, 3.-C₄H₉, ^C₄H₉, !-C₅H₁₁, D-C₅H₁₁, CH₂CO₂CH₅, CH₂CO₂C₂H₅ oder CHgCOHH« steht und der Xern A nicht weiter substituiert ist.

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5. Anthrachinonfarbstoffe gemäß Anspruch 1, worin X für CH₂GO₂C₂Hc steht und der Kern A nicht weiter substituiert ist. . -

6. Anthrachinonfarbstoffe gemäß Anspruch-1, worin X für n-C.Hg steht und der Kern A nicht weiter substituiert ist.

7. Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen der Formel

N-OR

worin R für H oder X steht, wobei X Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl, Acyl oder Heteryl bedeutet und worin sowohl der Benzolkern A als auch die genannten Reste durch in der Farbstoffchemie übliche Substituenten substituiert sein können. dadurch gekennzeichnet, daß man Änthrachinondicarbonsäuren'der Formel . -

worin A die obengenannte Bedeutung hat, beziehungsweise deren funktioneile Derivate,

Le A 15 344 - 21 -

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mit Hydroxylamin-Salzen in Gegenwart von Basen zu Verbindungen der Formel

N-OH

worin A die obengenannte Bedeutung hat, umsetzt und in diese gewünschtenfalls in an sich bekannter Weise einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-, Aryl-, Acyl- oder Heterylrest X einführt.

8. Verfahren zum Färben von organischen Materialien, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe gemäß Anspruch 1 verwendet.

9. Organische Materialien gefärbt mit Farbstoffen gemäß Anspruch 1.

Le A 15 344

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