DE2424542A1

DE2424542A1 - Polycyclische farbstoffe

Info

Publication number: DE2424542A1
Application number: DE2424542A
Authority: DE
Inventors: Hans-Samuel Dr Bien; Manfred Dr Groll; Volker Dr Hederich
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1974-05-21
Filing date: 1974-05-21
Publication date: 1975-12-11
Also published as: JPS50161523A; CH613986A5; US4024144A; FR2272152A1; GB1451304A; FR2272152B1

Description

Polyoyclisohe Farbstoffe

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind sulfonsäuregruppen· freie polycyelische Farbstoffe der Formel

(D

SO₂-OR

in welcher A einen Arylenrest und

B-SOgOR einen durch eine Aryloxysulfonylgruppe substituierten

Arylenrest bedeuten,

sowie deren Herstellung und Verwendung zum Färben organischer Materialien, insbesondere zum Färben und Bedrucken hydrophober Fasermaterialien und zum Färben synthetischer Materialien in der Masse.

Als Arylenreste A kommen o-Phenylen-, o-Naphthylen-, peri-Naphthylen- und peri-Acenaphthylenreste infrage, die nichtionogene Substituenten tragen können.

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Als Arylenreste B komn.en o-Phenylen- und peri-Naphthylenreste infrage, die ebenfalls nichtionogene Substituenten tragen können.

Geeignete Arylreste R sind Phenyl- und Naphthylreste, die gegebenenfalls durch C₁-Cg-Alkyl, C.,-C_;+-Alkoxy, C-pC^-Alkylmercapto, Halogen, Nitro, Cyan, C₁-Cn -Alkyl carbonyl amino, C₁-C₂^-AIkOXycarbonyl, C, -C₁, -Alkylcarbonyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Phenoxy substituiert sein können oder die isocyclische oder heterocyclische Ringe ankondensiert enthalten.

Beispielhaft seien genannt: Phenyl, 2-, 3- oder 4-Tolyl, 2-Äthylphenyl, 4-Isopropy!phenyl, 4-tert-Butylphenyl, 4-iso-Amylphenyl, 4-iso-Octy!phenyl, 2-, 3- oder 4-Chlorphenyl, 2,4-Dichiorphenyl, 2,6-Dichlorphenyl, 3,4-Dichlorphenyl, 2,3,4-Trichlorphenyl, Pentachlorphenyl, 4-Bromphenyl, 2-Fluorphenyl, 4-Nitrophenyl, 3-Cyanphenyl, 2-, 3- oder 4-Trifluorrnethylphenyl, 2-, 3- oder 4-Metiioxyphehyl, 2-Äthoxyphenyl, 2-Isopropoxyphenyl, 4-Methylmercaptophenyl-, 2-Acety!phenyl, 4-Acetylphenyl, 4-Acetylaminophenyl, 4-Me thoxy c arbony !phenyl, 4-A'thoxyc arbony lphenyl, 4-Propoxycarbonylphenyl, 4-Butoxycarbonylphenyl, 2-ChIor-5-Methylphenyl, Biphenylyl, 2- oder 4-Phenoxyphenyl, cC -Naphthyl, ß-Naphthyl, 4- oder 3-Diphenylenoxydyl, 2- oder 3- Carbazolyl, 3*^-Dioxymethylenphenyl, 2,2-Dimethylcumaranyl-(7), 8-Acetylaminonaphthyl-(2), 8-Methansulfonylaminonaphthyl-(2), 3,5-Dichlor-4-methoxyphenyl, 3,5-Dichlor-2-methoxyphenyl.

Als nichtionogene Substituenten in A und B kommen alle in der Farbstoffchemie gebräuchlichen, im wäßrigen Medium nicht dissozierenden Substituenten in Frage, insbesondere aber Halogen, wie Chlor und Brom, C₁-C_2j_-Alkylgruppen, C -C^-Alkoxygruppen, Nitrogruppen oder Pheny!gruppen.

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Bevorzugte Farbstoffe im Rahmen der Formel (I) sind solche der Formel

SO₂-O-R

(II)

in welcher R die angegebene Bedeutung hat,' X für Halogen, C₁-C^-AIkVl oder, C₁-C^-AIkOXy steht und

η eine Zahl von 0 bis 2 darstellt,

ferner solche der Formel

in welcher R, X und η die angegebene Bedeutung haben,

und schließlich solche der Formel

in welcher R, X und η die angegebene Bedeutung haben.

Eine besonders bevorzugte Ausführungsform der erfindungsgemäßen Farbstoffe entspricht den isomeren Formeln

Le A 15 717 ->

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und

(ν)

sowie

und

SO₂OR₁

(VI)

in welcher

R- gegebenenfalls durch Chlor, C^-C^-Alkyl oder

substituiertes Phenyl, Y C₁-C^-AIkOXy.und η 0 oder 1 bedeuten.

Man erhält die neuen Farbstoffe der Formel (i), indem man aromatische Dicarbonsäuren bzw. deren Anhydride der Formel

HOOC

B-SO₂OR

bzw.

in der

B und R die angegebene Bedeutung haben

B-SO₂OR

Il

(VII)

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-4-

S09850/0826

S-

mit aromatischen Diaminen der Formel

^d (VIII)

in der A die angegebene Bedeutung hat umsetzt,

oder indem man sulfonsäuregruppenhaltige polycylische Verbindungen der Formel

N Ik

C=O (IX)

SO₃H

in der A und B die angegebene Bedeutung haben,

über die Säurechloride durch Umsetzung mit Verbindungen der Formel

ROH 'X)

worin R die angegebene Bedeutung besitzt, verestert.

Die nichtionogenen Substituenten in A und B können ihrerseits entweder bereits in den Ausgangsmaterialien VII-IX vorhanden sein oder nachträglich eingeführt werden.

So können beispielsweise nach an sich bekanntem Verfahren, etwa nach den Angaben in Beilsteins Handbuch der organischen Chemie £4 S. 235 Halogenatome eingeführt werden.

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Die Kondensation der aromatischen Dicarbonsäuren bzw. deren Anhydride (VII) mit den aromatischen Diaminen (VIII) erfolgt nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise nach den Angaben der belgischen Patentschrift 706 794 oder der deutschen Offenlegungsschrift 1 910 586. Zweckmäßigerweise wird dabei in Gegenwart eines unter den Reaktionsbedinungen indifferenten organischen Lösungsmittels gearbeitet.

Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise: Essigsäure, Propionsäure, Dimethylformamid, Dimethylacetamid, N-Methylpyrrolidon, Dimethylsulfoxid, Chlortoluol, Dichlortoluol, Dichlorbenzol, Trichlorbenzol, Nitrobenzol, u.a.. Werden aromatische Diamine (VIII) benutzt, die keinen weiteren Substituenten tragen, so erhält man nach der Kondensation mit den entsprechenden Ary1oxysulfony!dicarbonsäuren oder deren Anhydriden VII Gemische aus jeweils 2 isomeren Verbindungen.

Setzt man beispielsweise o-Phenylendiamin mit 3-Aryloxysulfony1-naphthalsäureanhydrid um so erhält man nach folgendem Formelschema die beiden möglichen Isomeren:

SO₂OR

Werden dagegen solche aromatischen Diamine der Formel (VIII) benutzt, die im Rest A einen nichtionogenen Substituenten tragen, so erhält man nach der Kondensation mit den aromatischen Dicarbonsäuren bzw. -anhydriden (VII) vermutlich Gemische aus 4 isomeren Verbindungen nach folgendem Formelschema:

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SO₂OR

Bei der praktischen Durchführung dieser Kondensation geht man vorzugsweise so vor, daß man die Reaktionspartner VII und VIII " im Molverhältnis 1:1 in einem der vorstehend aufgeführten hochsiedenden organischen Lösungsmittel bei Temperaturen über 50 C, vorzugsweise 100 - 150 ⁰C, umsetzt.

Man kann aber auch die Ausgangsmaterialien ohne Mitverwendung eines Lösungsmittels im Molverhältnis 1:1 bei Temperaturen von 150 - 250 ⁰C, vorzugsweise 180 - 200 ⁰C, zusammenschmelzen und auf diese Weise zu den erfindungsgemäßen Verbindungen (i) gelangen.

Geeignete Ausgangsmaterialien der Formel (VIl) sind beispielsweise 4-Phenoxysulfony!phthalsäure, 3-Phenoxysulfony!phthalsäure, ■4-(4-Methylphenoxysulfonyl)-phthalsäure, 3 - (3-Methylphenoxysulfο-nyl)-phthalsäure, 4-(2-Methylphenoxysulfonyl)-phthalsäure, 4-(4-tert-Butylphenoxysulfonyl)-phthalsäure, 4-(4-Chlorphenoxysulfonyl) phthalsäure, 4-(3-Chlorphenoxysulfonyl)-phthalsäure, 4-(2-Chlorphenoxysulfonyl)-phthalsäure, 4-(4-Fluorphenoxysulfonyl)-phthalsäure, 4-(4-Bromphenoxysulfonyl)-phthalsäure, 4-(4-Nibrophenoxysulfonyl)-phthalsäure, 4-(3-Nitrophenoxysulfonyl)-phthalsäure,

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-7-

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4-(3,4-Dichlorphenoxysulfonyl)-phthalsäure, 4-(4-Methyl-3-nitrophenoxysulfonyl) -phthalsäure, 4-(4-Methoxyphenoxysulfonyl) -phthalsäure, 3- (4-Methoxyphenoxysulfonyl)-phthalsäure, 4-(3-Methoxyphenoxysulfonyl)-phthalsäure, 4-(4-Äthoxyphenoxysulfonyl)-phthalsäure, 4-(3-Butoxyphenoxysulfonyl)-phthalsäure, 4-(4-Methylmercaptophenoxysulfonyl)-phthalsäure, 4-(J-Methyl-4-raethylmercaptophenoxysulfonyl)-phthalsäure, 4-(4-Phenylphenoxysulfonyl)-phthalsäure, 4-(4-Phenoxyphenoxysulfonyl) -phthalsäure, 4-(ö6-naphthoxysulfonyl)-phthalsäure, 4-(ß-naphthoxysulfonyl)-phthalsäure, 4-(Diphenylenoxid-3-oxysulfonyl)-phthalsäure, 4-(2,2-Dimethylcumaran-7-oxysulfonyl)-phthalsäure, 4-(8-Acetylaminonaphthoxy-2-sulfonyl)-phthalsäure, 4-(3,5-Dichlor-4-methoxyphenoxysulfonyl)-phthalsäure bzw. deren Anhydride»

Geeignete Ausgangsmaterialien der Formel (VIl) sind ferner 3- oder 4-Phenoxysulfonyl-l,8-naphthalin-dicarbonsäure, 3- oder 4-(2-Methylphenoxysulfonyl)-l,8-naphthalin-dicarbonsäure, 5" oder 4-(5-Methylphenoxysulfonyl)-l,8-naphthalin-dicarbonsäure, 5- oder 4-(4-Methylphenoxysulfonyl)-l,8-naphthalin-dicarbonsäure, 3- oder 4-(4-Äthylphenoxysulfonyl)-l,8-naphthalin-dicarbonsäure, 3- oder 4-(4-Isopropylphenoxysulfonyl)-l,8-naphthalin-dicarbonsäure, 3- oder 4-(4-tert-Butylphenoxysulfonyl)-1,8-naphthalindicarbonsäure, 3- oder 4-(2,4-Dimethylphenoxysulfonyl)-1,8-naphthalin-dicarbonsäure, 3- oder 4-(2-Chlorphenoxysulfonyl)-l,8-naphthalin-dicarbonsäure, 3- oder 4-(3-Chlorphenoxysulfonyl)-l,8-naphthalin-dicarbonsäure, 3- oder 4-(4-Chlorphenoxysulfonyl)-l,8-naphthalin-dicarbonsäure, 3- oder 4-(4-Fluorphenoxysulfonyl)-l,8-naphthalin-dicarbonsäure, 3- oder 4-(4-Bromphenoxysulfonyl)-l,8-naphthalin-diaarbonsäure, 3- oder 4-(3-Nitrophenoxysulfonyl)-l,8-naphthalin-dicarbonsäure, 3- oder 4-(4-Nitrophenoxysulfonyl)-l,8-naphthalin-dicarbonsäure, 3- oder 4-(3,4-Dichlorphenoxysulfonyl)-1,8-naphthalin-dicarbonsäure, 3- oder 4-(2,5-Dichlorphenoxysulfonyl)-1,8-naphthalin-dicarbonsäure, 3- oder 4-(2-Methyl-5-chlor-

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phenoxysulfonyl)-!, 8-naphthalin-dicarbonsäure, 3- oder 4-(2-Methoxyphenoxysulfonyl)-l,8-naphthalin-dicarbonsäure, 3- oder 4-(3-Methoxyphenoxysulfonyl)-1,8-naphthalin-dicarbonsäure,. 3- oder 4-(4-Methoxyphenoxysulfonyl)-1,8-naphthalin-dicarbonsäure, 3- oder 4-(2-Äthoxyphenoxysulfonyl)-1,8-naphthalin-dicarbonsäure, 3- oder 4-(2-Isopropoxyphenoxysulfonyl)-1,8-naphthalin-dicarbonsäure, 3- oder 4-(4-Methylmercaptophenoxysulfonyl)-l,8-naphthalin-dicarbonsäure, 3- oder 4-(4-Methylsulfonylphenoxysulfonyl)-1,8-naphthalin-diearbonsäure, 3- oder '4-(4-Phenylphenoxysulfonyl>1,'8-naphthalin-dicarbonsäure, 3- oder 4-(4-Phenoxyphenoxysulfonyl)· 1,8-naphthalin-dicarbonsäure, 3- oder 4-(c*-Naphthoxysulfonyl)-l,8-naphthalin-dicarbonsäure, 3- oder 4-('ß-Naphthoxysulfonyl)-l,8-naphthalin-diaarbpnsäure, 3- oder 4-(Diphenylenoxyd-3-oxysulfonyl)· 1,8-naphthalin-dicarbonsäure, 3- oder 4-(Carbazol-3-oxysulfonyl)-1,8-naphthalin-dicarbonsäure, 3- oder 4-(3-Hydroxyäthoxyphenoxysulfonyl)-l,8-naphthalin-dicarbonsäure und 3- oder 4-(3j4-Dioxymethylenphenoxysulf onyl) -1,8-naphthalin-dicarbonsäure..

Geeignete aromatische Diamine der Formel (VIII) sind beispielsweise: o-Phenylen-diamin, Chlor-o-phenylendiamin, Dichlor-ophenylendiamin, Nitro-o-phenylendiamin, Methyl-o-phenylendiamin, fithyl-o-phenylendiamin, Methoxy-o-phenylendiamin, Äthoxy-ophenylendiamin, Acetamino-o-phenylendiamin, Dimethyl-o-phenylendiamin, Brom-o-phenylendiamin, Trifluormethyl-o-phenylendiamin, Phenyl-o-phenylendiamin, Naphthylen-o-diamin.

Geeignete aromatische Diamine der Formel (VIII) sind ferner: 1,8-Naphthylendiamin, Chlor-l^-naphthylendiamine, Dichlor-1,8-naphthylendiamine, Brom-l,8-naphthylendiamine, Methyl-l,8-naphthylendiamine, Dimethyl-l^e-naphthylendiamine, Methyl-chlor-1,8-naphthylendiamine, Methoxy-LiS-naphthylendiamine, Äthoxy-1,8-naphthylendiamine, Acetamino-liS-naphthylendiamine, Nitro-1,8-naphthylendiamine und 1,8-Diaininoacenaphthen.

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• ΛΌ ·

Die neuen Farbstoffe der Formel (i) eignen sieh, gegebenenfalls auch in Mischungen untereinander, vorzüglich zum Färben organischer Materialien, insbesondere zum Färben und/oder Bedrucken von Fasern, Fäden, Geweben, Gewirken, Bändern, Folien oder Platten synthetischer Herkunft, vor allem aber zum Färben und Bedrucken von hydrophoben Fasermaterialien. Sie werden nach den für die Fasern üblichen Methoden gefärbt oder gedruckt. Cellulosetriacetat- und Polyamidfasern kann man bei etwa 100 C aus wäßrigen Flotten färben, gegebenenfalls in Gegenwart der üblichen Hilfsmittel. Beim Färben von Fasern aus aromatischen Polyestern, beispielsweise Polyäthylenglykolterephthalat, kann man dem Färbebad die üblichen Carrier zusetzen oder aber die Färbung ohne Carrierzusatz bei 120 - 1^0 °C unter Druck durchführen. Man kann die Färbungen auch durch eine kurze Hitzebehandlung bei 190 - 220 °C fixieren. Es ist dabei vorteilhaft, die Farbstoffe vor der Verwendung nach den gebräuchlichen Methoden in einen Zustand feiner Verteilung zu bringen, z.B. durch Vermählen oder Verkneten, vorzugsweise in Gegenwart üblicher Dispergiermittel.

Einige Typen der erfindungsgemäßen Farbstoffe eignen sich ferner zum Färben synthetischer Fasermaterialien aus organischen Lösungsmitteln nach dem sogenannten Kontinue verfahr en.

Die dafür geeigneten Färbebedingungen sind bekannt und beispielsweise in der belgischen Patentschrift 755 515 näher beschrieben worden. Dabei empfiehlt es sich häufig, Gemische der erfindungsgemäßen Farbstoffe an Stelle der Einzelfarbstoffe zu verwenden.

Nach den obengenannten Verfahren erhält man auf den genannten Fasern mit den Farbstoffen der Formel (i) kräftige Gelb-, Orange- und Scharlach-Färbungen mit guten Echtheiten, insbesondere guter Licht- und Sublimierechtheit.

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Ganz besonders sind die Farbstoffe der' Formel (i) zum Massefärben von Kunststoffen, wie Polycarbonaten, Polymethacrylate^ Polyamiden, Polyolefinen, Polystyrol und insbesondere linearen synthetischen Polyestern geeignet. Unter Massefärben wird dabei der Zusatz der Farbstoffe vor, während oder nach der Polymerisa- · tion, jedoch vor der endgültigen Formgebung verstanden.

Hierzu werden die genannten Farbstoffe in feinverteilter Form zur Anwendung gebracht, wobei im allgemeinen keine Dispergiermittel mitverwendet werden. Die Farbstoffe fallen entweder bereits bei der Herstellung in feinverteilter Form an oder werden in eine solche Form durch bekannte, geeignete Verfahren übergeführt, wie durch Mahlen in trockener oder feuchter Form, gegebenenfalls zusammen mit organischen Lösungsmitteln, oder durch Verkneten oder durch Vermählen des Rohproduktes in Gegenwart fester Mahlhilfsstoffe, wie Natriumsulfat, Natriumchlorid, oder andere Salze, die nach dem Mahlprozess ausgewaschen werden können. Nach anderen Methoden erhält man die Pigmente in feinverteilter Form, indem man das Rohprodukt zunächst in Schwefelsäure löst und wieder ausfällt oder mit organischen Lösungsmitteln behandelt.

Die Farbstoffe werden mit dem Kunststoffgranulat trocken vermischt oder vermählen und dieses Gemisch zum Beispiel auf Mischwalzen oder in Schnecken plastifiziert und homogenisiert. Man kann die Farbstoffe auch der schmelzflüssigen Masse zugeben und diese durch Rühren homogen verteilen. Das derart vorgefärbte Material wird dann wie üblich z.B. durch Verspinnen zu Borsten, Fäden usw. oder durch Extrusion oder im Spritzgieß-Verfahren zu Formteilen weiterverarbeitet.

Es ist auch möglich, die Farbstoffe den monomeren Ausgangsmaterialien für die Kunststoffe zuzusetzen und dann in Gegenwart von

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1 '

•4*·

Polymerisationskatalysatoren zu polymerisieren. Dazu ist es einerseits nötig, die Farbstoffe in den monomeren Komponenten zu lösen oder mit ihnen innig zu mischen, andererseits müssen die Farbstoffe die Einwirkung der Polymerisationskatalysatoren überstehen.

Die der Formel (i) entsprechenden polycyclischen Farbstoffe werden zum Färben der genannten Kunststoffe im Mengenverhältnis von 0,005 bis 1 %, bevorzugt, 0,05 bis 0,5 % bezogen auf die Kunststoffmenge eingesetzt.

Man erhält Formkörper beliebiger Gestalt in kräftigen Gelb-, Orange-, Scharlach- und Rottönen von guten Echtheiten, insbesondere Licht-, Reib-, Sublimier- und Waschechtheiten.

Beispiel 1

In eine Lösung von 16,7 g 3,4-Diaminophenetol in 48,5 g o-Dichlorbenzol werden unter Steigerung der Temperatur auf 60 C 55*4 g ^phthalsäureanhydrid-3-sulfonsäurephenylester, bzw. 57*2 g Naphthalsäure-jJ-sulfonsäurephenylester (hergestellt durch Behandlung von ^phthalsäureanhydrid mit Chlorsulfonsäure und Thionylchlorid und Umsatz des SuIfonsäurechlorides mit Natriumphenolat) eingetragen und auf 100 - 105 °C erhitzt. Man hält unter Rühren bei dieser Temperatur, bis das bei der Reaktion entstehende Wasser vollständig abdestilliert ist. Anschließend'verdünnt man unter Abkühlen mit 200 ml Methanol, rührt bis zur Beendigung der Kristallisation bei Raumtemperatur, saugt das Reaktionsprodukt ab, wäscht es mit Methanol und trocknet es.

Man erhält auf diese Weise 42,5 g eines gelben Farbstoffes, der aus dem Farbstoff der Formel

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(/ \y_o-o₂s

bzw. dessen bezüglich der Sulfonsaurephenylester- und A'thoxygruppe Stellungsisomeren besteht.

Zu'einer Suspension von 16 g Natriumphenolat in 100 ml o-Dichlorbenzol werden bei 10 - 20 ⁰C 29,7 g einer wasserfeuchten Paste von Naphthalsäureanhydrid-3-sulfonsäurechlorid (erhalten durch Behandlung von ^phthalsäureanhydrid mit Chlorsulfonsäure und Thionylchlorid bei 100 bzw. 85 - 90 ⁰C) langsam eingetragen. Man rührt etwa 2 Stunden bei 20 - 25 ⁰C nach und destilliert im Vakuum das im Reaktionsgemisch"enthaltene Wasser zusammen mit etwa 50 ml o-Dichlorbenzol ab. I7 g 3>4-Diaminophenetol werden in die Reaktion eingetragen. Die Temperatur wird auf 100 ■* 105 °C gesteigert und bis zur Beendigung der Kondensation gehalten. Man kühlt ab, verdünnt mit'Methanol, saugt den Farbstoff ab, wäscht mit Methanol und trocknet.

Man erhält einen gelben Farbstoff der dem im vorigen Absatz beschriebenen isomeren Gemisch entspricht.

1 g des nach den vorhergehenden Absätzen hergestellten Farbstoffs wird in eine feine Verteilung gebracht und in einer Trommel mit 100 g Polyäthylenterephthalatschnitzeln bis zur gleichmäßigen Belegung vermengt. Die Mischung wird nach üblichen Verfahren auf einer Extruder-Spinnmaschine bei 280 ⁰C versponnen. Der entstandene Faden wird anschließend im Verhältnis 1 : 4 verstreckt. Man erhält einen kräftig klar gelb gefärbten Polyesterfaden.

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Die Färbung zeichnet sich insbesondere durch sehr gute Licht-, Wasch-, Thermofixier- und Lösungsmittelechtheit aus.

1 g des nach den ersten beiden Absätzen erhaltenen Farbstoffes, der in Gegenwart von einem üblichen Dispergiermittel· in feine Verteilung gebracht wurde, wird in 4 1 Wasser dispergiert. In dieses Färbebad gibt man 15 g o-Kresotinsäuremethylester als Carrier und 100 g Polyesterfasern ( Polyäthylenterephthalat) und erhitzt 2 Stunden auf Siedetemperatur. Man erhält eine klare Gelbfärbung von sehr guter Licht- und Sublimierechtheit.

Beispiel 2

In 550 ml Eisessig werden 2j5,5 Teile o-Phenylendiamin und 35*4 g Naphthalsäureanhydrid-3-sulfonsäurephenylester, bzw. 37*2 g Naphthalsäure-3-sulfonsäurephenylester eingerührt. Man erhitzt die Reaktionsmischung auf Siedetemperatur und rührt bis zur Beendigung der Kondensation. Anschließend kühlt man auf 15 bis 20 ⁰C, saugt den auskristallisierten Farbstoff ab, wäscht kurz mit Eisessig und dann mit Methanol. Nach dem Trocknen erhält man 4l,2 g eines grünstichig gelben Farbstoffes, der aus dem Farbstoff der Formel

und dem isomeren Sulfonsäurephenylester besteht.

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Entsprechend Beispiel 1 erhält man mit dem vorstehend beschriebenen Farbstoff klare, grünstichig gelb gefärbte Polyesterfasern sowohl beim Massefärben als auch beim Badfärben, wobei man das Badfärben auch unter Druck während 1 Stunde bei 125 - 130 C durchführen kann.

Beispiel 3

In 65 g ο-Dichlorbenzöl werden 18 g wasserfreies Natriumacetat vorgelegt. Bei 50 bis 60 ⁰C rührt man in diese Suspension 24,8 g

3,4-Diaminophenetoldihydrochlorid ein. Anschließend werden 35*4 g · Naphthalsäureanhydrid-4-sulfonsäurephenylester bzw. 37*2 g Naphthalsäure-4-sulfonsäurephenylester(hergestellt durch Behandlung von Naphthalsäure-4-sulfonsäure mit Chlorsulfonsäure und Thionylchlorid bei 90 °C und Umsetzung des SuIfonsäurechlorides mit Natriumphenol at) eingetragen. Nun erhitzt man die Reäktionsmischung auf 100 - 105 °C und rührt bei dieser Temperatur unter Abdestillie· ren des bei der Reaktion entstehenden Wassers bis zur Beendigung der Kondensation. Anschließend verdünnt man unter Abkühlen mit 200 ml Methanol, rührt bis zur vollständigen Kristallisation bei Raumtemperatur, saugt das Reaktionsprodukt ab, wäscht mit Methanol und trocknet.

Man erhält 45 g eines gelben Farbstoffes, der aus dem Farbstoff der Formel

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und seinen Stellungsisomeren besteht.

Ein Gewebe aus Polyesterfasern (Polyäthylenterephthalat wird auf dem Foulard mit einer Flotte imprägniert, die im Liter 20 g des vorstehend beschriebenen Farbstoffes enthält, den man vorher in Gegenwart von Dispergiermitteln in feine Verteilung gebracht hat. Das imprägnierte Gewebe wird auf eine Gewichtszunahme von 70 % abgequetscht und bei 100 ⁰C getrocknet. Anschließend wird zur Fixierung der Färbung 60 Sekunden bei 190 220 °C mit Heißdampf behandelt, gespült, heiß gewaschen und getrocknet. Man erhält eine brillante rotstichig gelbe Färbung von sehr guter Licht- und Sublimierechtheit.

Beispiel 4

Entsprechend den Herstellungsvorschriften der Beispiel 1 bis J5 erhält man weitere wertvolle Farbstoffe der nachstehenden Formel

R-O-O₂S

bei der Reaktion entsprechender Naphthalsauresulfoarylester bzw. deren Anhydriden mit entsprechenden o-Phenylendiaminen. Die Farbstoffe stellen stets Gemische der verschiedenen möglichen Stellungsisomeren dar. Die Tabelle gibt weiterhin den Farbton auf Polyesterfasern, gefärbt nach einem der vorstehenden Masseoder Badfärbeverfahren, die Stellung der Sulfonsäureestergruppe und die Stellung des Substituenten am Phenylendiamin an.

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ο co oo cn

(O

G ^Nr·

1 2

5 6

7 8

10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22

Stellung der RO-SOp-Gruppe am Naphthalinring ___

Tabelle 1

Farbton auf Polyester

4 3 3

3 3 3 4 4 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3

Phenyl

2-ToIy1

2-Tolyl

3-ToIyI

3-Tolyl

4-Tolyl

2-Äthylphenyl

4-Isopropylphenyl

4-n-Pentylphenyl

2,β-Dimethylphenyl

3,4-Dimethylphenyl

4-η-Octylphenyl

2-Me thoxyphenyl

3-Methoxyphenyl

4-Me thoxyphenyl

4-Methylmerc aptophenyl

4-Chlor
4-Nitro
3-Methyl
4-Acetylamino
4-Methyl
4-Methoxy
3,5-Dimethyl
4-Methoxy
4-Sthoxy
4-Äthoxy
4-n-Propoxy
4-Methyl
4-Chlor

4-Methy!mercapto
4-Άthoxy
4-Methoxy
4-Methoxy
4-Methoxy
3-Methyl
3,5-Dimethyl
4-Chlor
3-Chlor

grünstichig gelb

gelb

rotstichig gelb

grünstichig gelb

orange gelb

grünstichig gelb

gelb

orange gelb

grünstichig gelb

gelb

grünstichig gelb

grünstichig gelb grünstichig gelb

•V.

ff

Nr. Stellung der R0-S0₂-Gruppe am Naphthalinring

cn
ο
co

O 00 FO CD

-^ 24 25 26 27 28 29 30

co 53 34 35 36 57 38 39 40 41 42

43 44

3 3

3 3 3 3 3 3 3 3 3 4 4

3 3 3

3 3

3-Methyl-4-me thy lmer captophenyl

4-Äthylmercaptophenyl

2-Äthoxyphenyl

2-Propoxyphenyl

3-Chlorphenyl

4-Chiorphenyl

2-Naphthyl

1-Naphthyl

4-Cyclohexylphenyl

4-Biphenylyl

4-Phenoxypheny1

4-Phenoxyphenyl

4-Benzylpheny1

2-Biphenylyl

4-(2-Phenylisopropyl)-phenyl

3,4-Dioxymethylenphenyl 3-DiphenylenoxIdyl

X	Farbton auf
	Polyester
4-Kthoxy	gelb
4-Äthoxy	gelb >
4-Methoxy	gelb
4-Methoxy	orange gelb
4-Methoxy	gelb
4-Propoxy	gelb
H	grünstichig gelb
4-Methoxy	gelb
4-Äthoxy	gelb
3-Chlor	grünstichig gelb ,
4-Methy!mercapto	gelb 5g
4-Methoxy	gelb
H	grünstichig gelb
4-Äthoxy	orange gelb
H	gelb
4-Methoxy	gelb , ^
4r-Chlor	gelb ¹^
4-Methoxy	gelb cn
4-Methoxy	gelb *J
4-Methoxy	gelb ,
H	grünstichig gelb
H	grünstichig gelb

tr«

CD

Nr. Stellung der R0-S0₂-Gruppe am Naphthalinr ing

cn ο ca e& cn ο

MD I

45 46

47 48

49 50 51

52

53

54

55 56

57 58

59 60 61 62

63 64 65

3 3 3 3

3 3 3 3 3 3 3 3 4 4 4 3

3 3

3-Diphenylenoxidyl 3-D iphenylensulfidyl 3-Carbazolyl

7-(2,2-Dimethyl-cumaranyl)

2-(8-Acetylamino)-naphthyl

l-(5-Acetylamino)-naphthyl

■ l-(5-Meth ansulf ony lam ino)-naphthyl

4-Methylsulfony!phenyl 4-Me th ansulfony1oxypheny1

3 - Benz olsulf ony 1 oxypheny 1 4-Methylsulfinylphenyl 4-Methoxycarbonylphenyl

4 -A* thoxyc arbony Ipheny 1 4-PropoxycarbonyIpheny1 4-Pentoxyc arbony!phenyl 4-Ac etylaminophenyl 4-Methansulfonylamino 3-Acetylaminophenyl 4-Succinimidophenyl

3-Methyl-4-acetylamino 4-Anilinophenyl

X	Farbton auf	gelb	t .a
	Polyester	gelb	to •
4-Methylmercapto	gelb
4-Äthoxy	gelb
3-Methyl	grünstichig
3,5-Dimethyl	grünstichig	gelb
4-Äthoxy	gelb	gelb ·
4-Äthoxy	gelb	gelb	•JE-
4-Äthoxy	gelb	gelb	cn
H	grünstichig	gelb	NJ
H	grünstichig	gelb
H	grünstichig
H	grünstichig
H	grünstichig
H	grünstichig
4-Methoxy	gelb
4-Methoxy	gelb	gelb
4-Äthoxy	orange gelb	gelb
4-Äthoxy	orange gelb	gelb'
H	gelb
H	grünstichig
H	grünstichig
H	grünstichig

UI

Nr. Stellung der R0-S0₂-Gruppe am Naphthalinring

X	Farbton auf	gelb
	Polyester	gelb
H	grünstichig
H	grünstichig	gelb
4,5-Dyclohexeno	gelb
H	grünstichig

cn ο co ca cn ο *·*. ο ο»

66 67 68 69

70 71

4-Tr ifluorme thylpheny1 3-Tr ifluorme thylpheny1 3,4-Dichlorphenyl

4-Trifluormethylmercapto-phenyl

Phenyl Phenyl

3,4-Benzo-5-brom gelb 3,4-Benzo gelb

cn

Ν>

24245*2

•Αι.

Beispiel 5

In l80 g 1,2,4-Trichlorbenzol werden 17*5 S 1,8-Naphthylendiamin und 32,8 g Phthalsäure-^-sulfonsäurephenylester eingerührt. Man .steigert die Temperatur auf 205 - 210' ⁰C und rührt unter Abdestillieren des bei der Reaktion entstehenden Wassers einige Stunden bis zur Beendigung der Kondensation. Die Reaktionsmischung wird abgekühlt und mit I80 ml Methanol langsam verdünnt. Der kristallisierte Farbstoff wird abfiltriert, mit Methanol gewaschen und getrocknet.

Man erhält 32 g eines roten Farbstoffes, der aus dem Farbstoff der Formel

und seinem Stellungsisomeren besteht.

Ein Gewebe von Polyesterfasern wird auf dem Foulard mit einer Flotte imprägniert, die im Liter 20 g des vorstehend beschriebenen Farbstoffs enthält, den man zuvor in Gegenwart von Dispergiermitteln in feine Verteilung gebracht! hat. Das Gewebe wird auf eine Gewichtszunahme von 70 % abgequetscht und bei 110 ⁰C getrocknet. Anschließend wird zur Fixierung der Färbung 60 Sekunden bei I90 220 ⁰C mit Heißluft behandelt, gespürt, heiß gewaschen und getrocknet. Man erhält eine kräftige, lclare Scharlachfärbung von guten Echtheiten.

Le A 15 717

-21-

509850/0826

Ein vorgereinigtes und thermofixiertes Gewebe aus Polyäthylenterephthalat wird mit einer aus folgenden Komponenten bestehenden Paste bedruckt:

20g des im 1. Absatz beschriebenen Farbstoffes in feiner Verteilung
520 g Wasser
450 g Kristallgummi 1:2
10 g Kresotinsauremethylester

Zur Fixierung des Farbstoffes wird die bedruckte und getrocknete Ware 40 Sekunden mit 200 ⁰C heißer Luft behandelt. Nach dem Seifen, Spülen und Trocknen erhält man einen klaren,scharlachfarbenen Druck von guter Licht- und Sublimierechtheit.

Beispiel 6

In l80 g 1,2,4-Trichlorbenzol werden 17,5 S 1,8-Diaminonaphthalin und 43,4 g Phthalsäure-4-sulfonsäure-(4-isooctylphenylester) eingerührt. Man steigert die Temperatur auf 205 - 210 ⁰C und rührt unter Abdestillieren des bei der Reaktion entstehenden Wassers bis zur Beendigung der Kondensation. Man kühlt die Reaktionsmischung ab, fällt den Farbstoff durch Zugabe von Methanol aus, saugt ihn ab, wäscht ihn mit Methanol und trocknet ihn.

Man erhält in guter Ausbeute einen roten Farbstoff, der aus dem Farbstoff der Formel

Le A 15 717 -22-

509850/0826

und seinem Stellungsisomeren besteht.

Ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalat-Fasern wird bei Raumtemperatur mit einer klaren, roten Lösung imprägniert, die 10 g des vorstehend beschriebenen Farbstoffs und 990 g Tetrachloräthylen enthält. Nach dem Abquetschen auf eine Gewichtszunahme von 60 % wird das Gewebe 6o Sekunden bei 80 ⁰C getrocknet. Anschließend wird das Gewebe zur" Fixierung des Farbstoffes 45 Sekunden auf 190 - 220 ⁰C erhitzt. Die nicht-fixierten.Farbstoffanteile werden durch 20 Sekunden langes Behandeln des gefärbten Gewebes in kaltem Tetrachloräthylen ausgewaschen. Nach dem Trocknen erhält man eine klare Scharlachfärbung, die sich durch ihre hohe Farbstoffausbeute, guten Aufbau, sowie durch gute Echtheiten, insbesondere sehr gute Thermofixier-, Wasch-, Reib- und Lichtechtheiten auszeichnet.

Auf analoge Weise werden gleichwertige klare Scharlachfärbungen auf Cellulosetriacetat (Fixierung bei 200 - 220 ⁰C), synthetischen Polyamiden oder Polyurethanen (Fixierung bei 170 - 200 C) und Polypropylenfasern (Fixierung bei 120 - 150 ⁰C) erhalten.

Das als Lösungsmittel verwendete Tetrachloräthylen kann mit gleichem Erfolg durch eine gleiche Menge an Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Dichloräthan, Trichloräthan, Trichloräthylen, 1,1,1-Trichlorpropan, Pentachlorpropan, Chlorbutan, Dichlorbutan, Dichlorhexan, 1,2,2-Trifluortrichloräthan, 1,1,1-Trifluorpentachlorpropan und Perfluor-n-hexan ersetzt werden.

Beispiel 7

H>5 g SuIfophthaloperinon,.,hergestellt aus 4-Sulfophthalsäure und 1,8-Naphthylendiamin in N-Methylpyrrolidon, werden in 100 ml

Le A 15 717 -2>

609850/0826

Xylol suspendiert. Man gibt 9*2 g Phosphoroxychlorid zu und erhitzt 6-7 Stunden unter Rühren auf 80 ⁰C. Anschließend destilliert man unter vermindertem Druck 25 - 30 ml Xylol ab, saugt nach dem Erkalten das ausgefallene Reaktionsprodukt ab und wäscht den Rückstand mit Petroläther nach. Man erhält 11,6 g Phthaloperinonsulfochlorid.

5 g dieses Sulfochlorids werden in 60 ml Aceton suspendiert. Man gibt 3 g Phenol und anschließend 6 g Triäthylamin zu. Das Reaktionsgemisch wird 15 Minuten zum Sieden erhitzt, anschließend mit 10 g Eisessig versetzt, nochmals 5 Minuten gekocht und abgekühlt. Durch Zugabe von 100 ml Wasser wird der Farbstoff als Festkörper abgeschieden. Nach dem Absaugen und Trocknen erhält man 5,8 g eines Farbstoffes, der mit dem nach Beispiel 5 erhaltenen Farbstoff identisch ist.

1 g dieses Farbstoffes wird mit üblichen Dispergiermitteln in feine Verteilung gebracht und in 5 1 Wasser dispergiert. Man gibt 100 g Polyesterfasern (hergestellt durch Polykondensation von Terephthalsäure und Dimethylolcyclohexan) zu und färbt eine Stunde bei 125 bis 150 ⁰C unter Druck. Man erhält eine kräftige gelbstichig rote Färbung von guten Echtheiten.

Mit 1 g des nach dem zweiten Absatz hergestellten, in feine Verteilung gebrachten Farbstoffes werden 100 g Polyamidgewebe in 4 1 Wasser während 1 Stunde bei 100 ⁰C gefärbt. Das Gewebe wird anschließend warm und kalt gespült und getrocknet. Man erhält eine rote Färbung von guter Wasch- und Lichtechtheit.

Beispiel 8

In der folgenden Tabelle 2 sind weitere wertvolle Farbstoffe und ihr Farbton auf Polyester angegeben, die man nach den Herstellungs-

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509850/0826

angaben der Beispiele 5 bis 7 aus entsprechenden Phthalsäuren, bzw. deren Anhydriden und entsprechenden 1,8-Naphthylendiaminen bzw. aus entsprechenden Phthaloperinonsulfochloriden und Hydroxyarylverbindungen erhält. Die Farbstoffe sind wiederum Gemische der möglichen Stellungsisomeren.

R-OtSO

Le A 15 717

-25-

609850/0826

	(D	Nr
	>	1
	Η» OI	2
	-3 t—■	4
		5
		6

		7
at		8
ο		9
(0		10
Gd cn		11
ο	&
O	¹
00 NJ

Tabelle 2 Farbton auf Polyester

12 13 14 15' 16 17 18 19 20 21

2-Methylphenyl

4-Me thylpheny1

4-Chlorphenyl

4-Me thoxypheny1

4-Methylmercaptophenyl

4-Ac e tylpheny1

3,4-Dichlorphenyl

2-Chlor-4~methylphenyl

4-Trifluormethylpheny1

4-tert-Butylphenyl

4-Cyc1ohexylpheny1

4-Biphenylyl

4-Phenoxypheny1

4-Benzylpheny1

2-Isopropoxyphenyl

4-Me thoxyc arbonylpheny1

4-Hydroxyäthylpheny1

2-Diphenylenoxidyl

2-Diphenylensulfidyl

3,4-Dioxymethylenphenyl

7- (2_t 2-Dimethylcumar anyl)

4-Chior

2-Chior

2-Methyl

4-Chlor

4,5-Äthylen

Scharlach Scharlach Scharlach gelbstichig rot gelbstichig rot Scharlach Scharlach Scharlach Scharlach Scharlach Scharlach Scharlach gelbstichig rot Scharlach gelbstichig rot Scharlach Scharlach gelbstichig rot gelbstichig rot gelbstichig rot gelbstichig rot

Beispiel 9

21 g rohes 3-Phenoxysulfonylnaphthalin-dicarbonsäureanhydrid werden in 150 ml Eisessig mit 10 g 1,8-Naphthylendiamin 30 Minuten am Rückfluß.erhitzt. Nach dem Abkühlen wird der ausgeschiedene rote Farbstoff abgesaugt und mit Methanol und heißern Wasser gewaschen. Man erhält 21,5 g Farbstoff, der aus dem Farbstoff der Formel

o-so

und der bezüglich der Phenoxysülfonylgruppe stellungsisomeren Verbindung besteht. Durch Zugabe von Methanol zu dem Eisessig-Filtrat werden weitere 3,9 g des Farbstoffs erhalten, der durch Umkristallisieren aus Pyridin gereinigt wird.

0,1g des vorstehend beschriebenen Farbstoffes werden mit 100 g Polystyrolgranulat gemischt und im Extruder bei 200 - 220 ⁰C aufgeschmolzen. Anschließend wird das in der Masse gefärbte Polystyrol als Strang extrudiert, abgekühlt und. granuliert. Das granulierte, gefärbte Polystyrol wird in der Schneckenspritzgußmaschine zu blaustichig roten Formkörpern, die sich durch gute Lichtechtheit auszeichnen, verspritzt. Der Farbstoff zeigt während des Verarbeitungsprozesses eine gute Thermostabilität.

Beispiel 10

5 g des nach Beispiel 9 hergestellten Farbstoffes werden in 30 ml o-Dichlorbenzol suspendiert. Innerhalb von 30 Minuten läßt man

Le A 15 717

-27-

509850/0826

4,4 g Brom gelöst In 10 ml ©-Dichlorbenzol bei Raumtemperatur zutropfen. Das Reaktionsgemisch wird 4 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, abgesaugt und mit heißem Wasser gewaschen. Man erhält 5,4 g eines Farbstoffes, der 24,9 Gew.-^ Brom enthält und Polystyrol in blaustichig roten Tönen färbt.

Beispiel 11

Weitere wertvolle Farbstoffe, die beispielsweise Polystyrol in den angegebenen Tönen färben, sind in der Tabelle J> angegeben. Die Farbstoffe werden nach den Angaben des Beispiels 9 aus entsprechenden Aryloxysulfonylnaphthalsäuren, bzw. deren Anhydriden und entsprechenden 1,8-Naphthylendiaminen hergestellt und stellen Mischungen der verschiedenen möglichen Stellungsisomeren dar. In Spalte 1 ist die Substitutionsstelle des Aryloxysulfonylrestes am Naphthalsauresystem angegeben.

R-O-

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609850/0828

IT* (D

Tabelle 3

Nr. Stellung der RO-SO₂-

Gruppe am Naphthalinring

.Χ

Farbton auf Polyester

α» crt

ro

vo

1 2

3 4

5 6

7 8

10 11· 12

3 •3 3 3 3 3 3 3 3

4-Chlorphenyl H

3-Methoxyphenyl H

4-Methylmercaptophenyl H

3,4-Dimethylphenyl 4-Chlor

4-n-Pentylphenyl · 2-Chlor

4-Acetylphenyl 2-Methyl

4-SuIfamoy!phenyl H

2-Cyclopentyloxyphenyl H

4-Cyclohexylphenyl H

4-Phenoxyphenyl H

3-Diphenyloxidyl H

3-Diphenylensulfidyl H

1-Naphthyl H

blaustichig rot rotviolett blaustichig rot rotviolett blaustichig rot blaustichig rot blaustichig rot blaustichig rot blaustichig rot blaustichig rot blaustichig rot blaustichig rot blaustichig rot

jecn

3ο

Beispiel 12

5 gx des nach Beispiel 2 hergestellten Farbstoffes werden in 70 g 90 $iger Schwefelsäure gelöst. Man gibt 2 g Borsäure und 0,1 g Jod zu, tropft anschließend 2,6 g Brom in die Reaktionsmischung und rührt 24 Stunden bei Raumtemperatur. Anschließend wird die Reaktionsmischung auf 200 g Eis gegossen, man saugt den Niederschlag ab, wäscht mit verdünnter Natriumbisulfitlösung und anschließend mit Wasser und erhält nach dem Trocknen 4,8 g des Farbstoffs der Formel

0—SO,

Br

0,34

der 5>3 % Brom enthält und aus einem Gemisch der möglichen Stellungsisomeren besteht.

In ein Färbebad, das aus 3 1 Wasser, 1 g des vorstehend beschriebenen Farbstoffes in feiner Verteilung und 6 g eines Fettalkoholsulfonates besteht, gibt man 100 g Cellulosetriacetatfasern und färbt 1 Stunde bei 100 ⁰C. Man erhält eine gelbe Färbung von guter Wasch-, Thermofixier- und Lichtechtheit.

Beispiel 13

17 g wasserfreies Natriumacetat werden in 75 ml o-Dichlorbenzol auf 50 ⁰C erwärmt. Dazu gibt man 23 g 3,4-Diaminophenetoldihydrochlorid und nach 10 Minuten 25,5 g Phthalsäure-4-sulfonsäurephenylester. Man erhöht innerhalb 1 Stunde die Temperatur auf

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l80 °C und rührt 2 Stunden bei dieser Temperatur. Anschließend wird das o-Dichlorbenzol im Vakuum bei etwa 100 ⁰C weitgehend entfernt und der Rückstand mit Methanol verdünnt. Nach dem Abkühlen auf 20 ⁰C wird abgesaugt und kurz mit Methanol gewaschen. Das Piltergut. wird mit Wasser gerührt und getrocknet. Das so erhaltene Zwischenprodukt wird in 100 ml 1,2,4-Trichlorbenzol 4 Stunden bei 215 ⁰C verrührt, wobei das bei der Reaktion entstehende Wasser abdestilliert wird. Anschließend wird abgekühlt, mit Methanol verdünnt und der in gelben Kristallen anfallende Farbstoff abgesaugt, mit Methanol gewaschen, mit Wasser ausgerührt und getrocknet. Der Farbstoff besteht aus der Verbindung der Formel

und den entsprechenden Stellungsisomeren.

Beispiel 14

In eine Lösung von 21,6 g 4-Brom-x-phenoxysulfonyl-l,8-naphthalsäureanhydrid (hergestellt durch Sulfochlorierung von 4-Brom-'phthalsäureanhydrid und Veresterung mit Natriumphenolat) in 80 ml Eisessig trägt man 8 g 1,8-Naphthylendiamin ein. Man erhitzt Minuten zum Sieden,saugt nach dem Erkalten den ausgeschiedenen Farbstoff ab und wäscht ihn mit Methanol und heißem Wasser. Man erhält nach dem Trocknen 24,3 S eines Farbstoffes, der aus dem Farbstoff der Formel

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5098S0/Q826

land seinen Stellungsisomeren besteht.

Beispiel 15

Ersetzt man in Beispiel 14 das Naphthylendiamin durch 5*6 g ortho-Phenylendiamin, so erhält man 18,7 g eines gelben Farbstoffes, der aus dem Farbstoff der Formel

0—SO,

und seinen Stellungsisomeren besteht.

Der Farbstoff färbt Polyestermaterialien in gelben Tönen mit sehr guten Echtheiten.

Le A 15 717

-32-

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Claims

Patentansprüche;

l) Sulfonsäuregruppenfreie polycyclische Farbstoffe der Formel

'SO₂OR

in welcher

A einen Arylenrest und

B-SOp-OR einen durch eine Aryloxysulfonylgruppe substituierten Arylenrest bedeuten.

2) Polycyclische Farbstoffe gemäß Anspruch 1, worin

A einen o-Phenylen-, o-Naphthylen-, peri-Naphthylen- oder

peri-Acenaphthylenrest und
B einen o-Phenylen- oder peri-Naphthylenrest bedeuten, wobei A und B weitere nichtionogene Substituenten enthalten können.

3) Polycyclische Farbstoffe der Formel

in welcher

R einen Arylrest bedeutet,

X für Halogen, C^-C^-Alkyl oder C^-C^-Alkoxy steht und

η eine Zahl von 0 bis 2 darstellt.

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4) Polycyclische Farbstoffe der Formel

SO₂-O-R

in welcher

R einen Arylrest bedeutet,

X für Halogen, C₁-C^-AIlCyI oder C₁-C^-AIkOXy steht und

η eine Zahl von 0 bis 2 darstellt.

5) Polycyclische Farbstoffe der Formel

in welcher

R einen Arylrest bedeutet,

X für Halogen, C^C^-Alkyl oder C₁-C^-AIkOXy steht und

η eine Zahl von 0 bis 2 darstellt.

6) Polycyclische Farbstoffe der Formeln

und

SO₂OR₁

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509850/0826

worin

R₁ gegebenenfalls durch Chlor, Cj-C^-Alkyl oder

substituiertes Phenyl, Y C₁-C^-AIkOXy und η O oder 1 bedeuten.

7) Polycyclische Farbstoffe der Formeln

und

worin

R₁ gegebenenfalls durch Chlor,

substituiertes Phenyl, Y C₁-C₁^-AIkOXy und η O oder 1 bedeuten. -Cn-Alkyl oder C₁-Ci,-Alkoxy

8) Farbstoff der Formel

Le A 15 717

-55-

503850/0826

9) Farbstoff der Formel

SO₂-O-(J)

10) Verfahren zur Herstellung polycyclischer Farbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man aromatische Dicarbonsäuren bzw. deren Anhydride der Formel

0 Il

SOpOR t,_zw. ο B-SO₀OR ^ \ /

Qr Il 0

in der

B und R die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben mit aromatischen Diaminen der Formel

NH₂

in der

A die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat umsetzt,

oder indem man sulfonsäuregruppenhaltige polycyclische Verbindungen der Formel

Le A 15 717 -36-

509850/0826

C=O

in der

A und B die in Anspruch l angegebene Bedeutung haben, über die Säurehalogenide durch Umsetzung mit Verbindungen der Formel

• ROH

worin R die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt, verestert.

11) Verfahren zum Färben und Bedrucken von hydrophoben Fasermaterialien, dadurch gekennzeichnet, daß man polycyclische Farbstoffe der Ansprüche 1 bis 9 verwendet.

12) Hydrophobe Fasermaterialien gefärbt und/oder bedruckt, mit polycyclischen Farbstoffen der Ansprüche 1 bis 9.

15) Verfahren zum Massefärben von Kunststoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man polycyclische Farbstoffe der Ansprüche 1 bis 9 verwendet.

Kunststoffe massegefärbt mit polycyclischen Farbstoffen der Ansprüche 1 bis 9· '

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