DE2648470A1 - Poly(arylat-sulfone) und verfahren zu ihrer herstellung - Google Patents

Poly(arylat-sulfone) und verfahren zu ihrer herstellung

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DE2648470A1 DE19762648470 DE2648470A DE2648470A1 DE 2648470 A1 DE2648470 A1 DE 2648470A1 DE 19762648470 DE19762648470 DE 19762648470 DE 2648470 A DE2648470 A DE 2648470A DE 2648470 A1 DE2648470 A1 DE 2648470A1
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Description

POLY(ARYLAT-SULFONe) UND VERFAHREN ZU IHRER HERSTELLUNG
17. November 1975, UdSSR, Nr. 2 187 066
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf neue Verbindungen, auf PoIyCarylat-sulfone) und ein Verfahren zu ihrer Herstellung.
Die erfindungsgemäßen PoIy(arylat-sulfone) finden Verwendung als Konstruktions- und Elektroisoliermaterialien.
Die erfindungsgemäßen neuen Stoffe, die Poly(arylat-sulfone), weisen folgende allgemeine Formel auf
O h —
ο/ W \Ν
worin R = Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung in der para- oder meta-Stellung;
70S820/1071
CH, ι ->
CH
CH
-c-
RIl - -
CH
, I m( Symbole sind, die die statistische Verteillang der
Struktur über die Makrokette bedeuten; n, m statistische Größen 1 bis 10; χ statistische Größe 1 bis 100; y 3 bis 20;
ζ 5 bis 20 bedeuten.
Die nachstehend angeführten Poly(arylat-sulfone) sind nach dem Komplex ihrer physikalisch-mechanischen Eigenschaften und Fließeigenschaften bevorzugt und sind von besonders grosser Bedeutung in praktischer Hinsicht: r " '
para-:meta- =1:1 0 0
709820/1071
Es wurden Untersuchungen der physikalisch-chemischen Eigenschaften angestellt, welche folgende Resultate zeigten.
Die Poly(arylat-sulfone) stellen weiße, pulver- oder flockenförmige Stoffe dar, die in Chloroform, Methylenchlorid, Tetrachloräthan und Cyclohexanon löslich sind. Die aus Lösungen der PoIy(arylat-sulfone) in diesen Lösungsmitteln gegossenen Filme sind transparent und farblos. Gegossene Erzeugnisse aus Poly(arylat-sulfonen) sind transparent und weisen eine hellgelbe Farbe auf.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Poly(arylat-sulfonen) besteht darin, daß man Dicarbonsäuredichloride einer Polykondensation mit einem Gemisch von Bisphenol der allgemeinen Formel
(4)
worin R1 =
- 0 - }
CH,
C-;
CH,
und Oligosulfon der allgemeinen Formel
709320/1071
worin y = 3 bis 20,
CH, CH,
I^ ι 5
CH,
-O- ; - CO - ist,
bei einem Gehalt des Gemisches a"n Oligosulfon von 3 bis 97 Gew.-%, bezogen auf das Endprodukt, das Poly(arylat-sulfon), im Medium chlorierter Kohlenwasserstoffe unterwirft und anschließend das Endprodukt abtrennt.
Im Falle einer acceptor-katalytischen Polykondensation führt man zweckmäßig die Reaktion im Medium chlorierter aliphatischer Kohlenwasserstoffe in Gegenwart von Triäthylamin, genommen in einer gegenüber dem Dicarbonsäuredichlorid äquimolaren Menge, bei einer Temperatur von 15 bis 250C durch.
Im Falle einer Hochtemperaturkondensation führt man zweckmäßig die Reaktion im Medium von chloriertem Diphenyl bei einer Temperatur von 210 bis 2300C durch.
Besonders bevorzugt sind erfindungsgemäß Gemische von 4,4'-Dioxydiphenyl-2,2-propan oder Phenolphthalein mit Oligosulfon der Formel " .
CH3 /
bei einem Gehalt des Gemisches an dem genannten Oligosulfon von 5 bis 15 Gewichtsprozent, bezogen auf das Endprodukt, das Poly(arylat-sulfon).
7Q3820/1071
Ib
Das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Poly(arylat-sulfone) wird vorzugsweise wie folgt durchgeführt.
Die Poly(arylat-sulfone) der oben angeführten allgemeinen
Formel erhält man durch Umsetzung von Dicarbonsäuredichloriden mit einem Gemisch von Bisphenolen mit Oligosulfonen, die endständige Hydroxylgruppen enthalten, unter den Bedingungen der acceptor-katalytischen oder Hochtemperaturpolykondensation nach dem folgenden Schema:
Il /T-\ I/ + (nx+m)Cl - C ■// V-R " c -
—±
sJ
Symbole sind, die die statistische Vertei-
lung der Struktur über die Makrokette bedeuten; n, m statistische Größen 1 bis 10; χ statistische Größe 1 bis 100; y 3 bis 20;
ζ 5 bis 20 sind.
Die erhaltenen Poly(arylat-sulfone) stellen statistische Blockcopolymerisate dar.
709820/1071
Im Falle der acceptor-katalytischen Polykondensation führt man die Reaktion im Medium chlorierter aliphatischer Kohlenwasserstoffe, beispielsweise des wasserfreien 1,2-Dichloräthans, Chloroforms oder Methylenchlorids, bei Zimmertemperatur in Gegenwart von Triethylamin, welches als Acceptorkatalysator der Reaktion dient. Das Triäthylamin verwendet man in einer gegenüber dem Dicarbonsäuredichlorid äquimolaren Menge.
Die Hochtemperaturpolykondensation führt man im Medium des chlorierten Diphenyls bei einer Temperatur von 210 bis 2300C durch.
Für die Synthese statistischer Poly(arylat-sulfone) verwendet man ein aus Bisphenol, beispielsweise Diphenylolpropan, Phenolpthalein, 9,9-Bis(4-oxyphenyl)fluoren und Oligosulfon der Formel (5) bestehendes Gemisch von Verbindungen mit reaktionsfähigen phenolischen Hydroxylgruppen, welches man mit aromatischen DicarbonsäurediChloriden umsetzt. Das Gesamtverhältnis der Hydroxyl- und Säurechloridgruppen in dem Reaktiönsgemisch beträgt 1,0:1,0 (Mol) und der Gehalt des Gemisches an Oligosulfon 3 bis 97 Gew.-%, bezogen auf das Endprodukt .
Die eingesetzten Oligosulfone mit endständigen Hydroxylgruppen synthetisiert man vorher aus Dinatrium- oder Dikaliumsalzen der Bisphenole folgenden Baus:
(8)
worin R" =
CH,
-C-CH3
CH3
-C-
- CO - j
709820/1071
Ai
und 4,4'-Dichloridphenylsulfon im Medium von Dimethylsulfoxid. Der Polymerisationsgrad dieser Oligomere (y = 3 bis 20) wird durch die Veränderung des Verhältnisses der Ausgangsstoffe eingestellt.
Der Bau der erfindungsgemäßen Poly(arylat-sulfone) wurde durch Elementaranalyse und IR-Spektroskopie nachgewiesen.
In den IR-Spektren der Poly(arylat-sulfone) beobachtet man charakteristische Banden der Valenzschwingungen für die. SuI-fongruppe im Bereich 550; 570; 1115; 1160; 1180; 1300 und 1330 cm" ; für die Methylgruppe in dem Diphenylolpropanrest im Bereich 1370; 1390; 1415; 2880 und 2980·cm"1; für die Estergruppe in den Dicarbonsäuredichloridresten im Bereich 1745 cm" ; für die Estergruppe in dem Phenolphthaleinrest im Bereich 1780 cm"1.
Die früher als Konstruktionsmaterialien verwendeten Polyarylate verschiedenen Baus, einschließlich der Kardpolyarylate, besitzen hohe Einfriertemperatur und hohe Wärmebeständigkeit (bis 250 - 2800C), weitgehend bedingt durch starke Interkettenwechselwirkung durch die polaren Carbonylgruppen der Esterbindung (siehe AskadskiJ A.A. "Physikalische Chemie der Polyarylate", Moskau, "Chemie", 1968, in Russisch). Gleichzeitig damit ist den Polyarylaten hohe Viskosität der Schmelzen (10' bis 10^ Poise) selbst bei Temperaturen über 3000C eigen, was die Herstellung von Erzeugnissen komplizierter Konfiguration durch Spritzguß oder Extrusion bedeutend erschwert. In diesen Fällen ist es notwendig, die Polyarylatschmelze auf eine Temperatur von 400 bis 4500C zu erhitzen, was zur chemischen sowie mechanochmeischen Destruktion der Polymere und zur Senkung ihrer mechanischen und thermischen Eigenschaften führt. All das erschwert oder macht gar nicht möglich die Verarbeitung der Polyarylate auf
709 8 20/1071
Serienausrüstungen für Spritzguß und Extrusion.
Es sind auch bekannt aromatische Polyäther vom Typ der PoIyarylensulfonoxide (kurz Polysulfone), die gegenüber den PoIyarylaten niedrige Viskosität der Schmelze (10 bis 1Cr Poise) besitzen und sich durch Spritzguß und Extrusion ohne weiteres verarbeiten lassen (siehe Mills N.T., Nevin A., Mc Ainsh T. "T. Makromol. Sei.«, 1970, B4, Nr. 4, 863-876). Die Polysulfone zeigen hohe Temperaturwechselbeständigkeit (450 bis 5000C), ihr Nachteil aber ist niedrige Wärmebeständigkeit (bis 2000C).
Die aus aufbereiteten Polyarylat-, Polysulfonblöcken und aus Dicarbonsäuredichlorid als Kettenverlängerer erhaltenen statistischen Poly(arylat-sulfone) sowie die aus den vorher erhaltenen Polyarylatmakrodichloriden (in situ) und Oligosulfonen gebildeten regulären Poly(arylat-sulfone) weisen hohe Viskositäten der Schmelze auf: 106'7 bis 107'6 Poise bzw. 10-5» bis 10 '° Poise bei einer Temperatur von 3300C und bei einer Schubspannung von 10 dN/cm , selbst bei einem Gehalt an Oligosulfon bis 60 Gew.-%, umgerechnet auf das Endprodukt. Außerdem erfordert die Synthese statistischer Poly(arylatsulfone) aus zwei aufbereiteten Blöcken vorhergehende Her-■ stellung und Abtrennung von Oligoarylat mit endständigen Hydroxylgruppen, während die Herstellung des für die Bindung regulärer Poly(arylat-sulfone) notwendigen Makrosäuredichlorides hohe Sorgfältigkeit des Experimentes erfordert. All das.macht es nicht möglich, solche Blockcopolymerisate für technische Verwendung zu empfehlen.
Bei den erfindungsgemäßen Poly(arylat-sulfonen) beobachtet man nichtadditive. Veränderung der Viskosität ihrer Schmelzen.
Dabei ist eine wichtige und überraschende Tatsache die be-
709820/1071
deutende Senkung der Viskosität der Schmelze bei niedrigem Gehalt an Oligosulfonkomponente (5 bis 15 Gewichtsprozent). Die Poly(arylat-sulfone), die einer solchen Zusammensetzung
"5 8 entsprechen, weisen eine Viskosität der Schmelzen von 1Cr' bis 1Cr' Poise bei einer Temperatur von 33O°C und einer Schubspannung von 10 dN/cm auf, die nicht nur bedeutend niedriger als die Viskosität der Schmelzen der entsprechenden Polyarylate (10 ' bis 10'' Poise) ist, sondern auch niedriger als die Viskosität der Schmelzen der.Polysulfone (sie beträgt beispielsweise für das Polysulfon auf der Basis von Diphenylolpropan und 4,4t-Dichlordiphenylsulfon 10 ' Poise). Eine solche gegenüber den Polyarylaten niedrige Viskosität der Schmelzen der Poly(arylat-sulfone) der genannten Zusammensetzung macht es möglich, diese durch Spritzguß oder Extrusion auf Serienausrüstungen zu Erzeugnissen leicht zu verarbeiten.
Andererseits verbessert die Einführung der Oligosulfonkomponente in die Makroketten der Polyarylate auch andere Betriebseigenschaften (siehe Tabelle). So besitzen die PoIy-(arylat-sulfone) eine höhere Temperaturwechselbeständigkeit (im Mittel um 500C höher, wenn man nach dem 10%-igen Masseverlust urteilt) gegenüber den entsprechenden Polyarylaten. Die Poly(arylat-sulfone) besitzen eine um ein Vielfaches größere Bruchdehnung, nämlich 70 bis 1J50#, während sie für die Polyarylate 5 bis 20% beträgt. Zu gleicher Zeit weisen die Poly(arylat-sulfone) eine Reißfestigkeit von 700 bis
800 kp/cm auf, was mit den besten Proben der Polysulfone
und Polyarylate vergleichbar ist (700 bis 800 kp/cm ). Die Wärmebeständigkeit (die Erweichungspunkte aus den thermomechanischen Kurven, aufgenommen an Pulver- und Filmproben) der Poly(arylat-sulfone), die 5 bis 15 Gew.-% Oligosulfone enthalten, ist der Wärmebeständigkeit der entsprechenden Polyarylate gleich.
709820/1071
Tabelle
- Bau
des Polymers		 Gehalt
an Oli-
gosul-
fon		 50 K* / '
dl/g'		 , eff.l?,
Poise*-		 grwp.
Tab
let
ten		 grwp.
Filme		 T, 0C
10%		 Reiß-
fe-
stig-
keit,«
kp/cm		 bezog.
Deh
nung		 Elastizi
täts
modul E,
kp/cm		 I
a) b) 25 c) d) e) f) g) I
10 I
09820 Polysulfon
Polyarylat A		 100
O		 5 0,65
0,75		 104'4
107'2 		195
270		 190
260		 510
410		 700
600		 80
7		 2,5.104
1,6.104
_* Polyarylat B O 3 0,92 106,8 220 . 210 390 600 8 1,2.104 ^
ο Poly(arylat-sulfone): 50
Serie C 25
1 10 0,74 102'6 230 160 450 650 90 1,5.104
2 5 1,20 105,3 250 210 - 700 85 1,2.104 ro
CD
3 3 0,86 103'8 270 250 460 ' 700 80 1,3.104 CO
4 1,55 105'1 280 260 465 700 90 1,75.104
5
Serie D		 1,20 107,3 285 260 470 700 65 2,0.104 CD
1 1,31 105'2 207 170 460 750 160 1,9.104
2 1,64 106,8 210 180 - 700 120 1,6.1O4
3 2,26 104,8 211 190 460 800 130 1,35.104
4 3,66 108»1 212 195 - 850 115 1,35.104
5 4,34 108'2 212 195 465 800 120 1,3.104
a) Polysulfon
(9)
Polyarylat A
Polyarylat B
para-:meta- =1:1
Poly(arylat-sulfon) Serie C 0 (10)
Poly(arylat-sulfon) der Serie D
(11)
(12)
709820/1071
4)
para-:meta- =1:1
b) Gehalt des Poly(arylat-sulfons) an Oligosulfun, Gew.-#;
c) reduzierte Viskosität 0,5%-iger Lösung des Polymers in Tetrachloräthan bei einer Temperatur von 250C;
d) effektive Viskosität der Polymerschmelze ist im Kapillarviskosimeter bei einer Temperatur von 33O0C und einer Schubspannung von 10 dN/cm gemessen;
e) die thermomechanischen Erweichungspunkte für Pulver- und Filmproben der Polymere sind bestimmt bei einer Beanspru-
p ρ
chung von 10 kp/cm bzw. 100 kp/cm ;
f) Temperatur, bei welcher das in einem inerten Medium (Argon) erhitzte Polymer 10% seiner Masse verliert (Erhitzungsgeschwindigkeit 10°C/min).
Die Nützlichkeit der erfindungsgemäßen Poly(arylat-sulfone) und des Verfahrens zu ihrer Herstellung besteht in folgendem:
1) Die Einführung schwerverarbeitbarer Polyarylate von Oligosulfonbruchstücken in die Makrokette machte es möglich, Copolymerisate zu erhalten, bei denen die Viskosität ihrer Schmelze um 2 bis 3 Größenordnungen niedriger ist als bei den entsprechenden Polyarylaten, was ihre Verarbeitung zu Erzeugnissen durch Spritzguß oder Extrusion bedeutend erleichtert;
2) die erhaltenen PoIy(arylat-sulfone) besitzen eine hohe Wärmebeständigkeit, die der Wärmebeständigkeit der entsprechenden Polyarylate gleich ist, hohe thermische und mechanische Eigenschaften;
3) das erfindungsgemäße Verfahren macht es möglich, die Synthese von Poly(arylat-sulfonen) auf bestehenden großtechni-
70 9 820/1071
Λ*
sehen Anlagen, die Polyarylate herstellen, ohne Abänderung des technologischen Schemas durchzuführen;
4) dank der leichten Verarbeitbarkeit und den hohen Betriebseigenschaften können die Poly(arylat-sulfone) breiter als die Polyarylate als Konstruktions- und Elektroisoliermaterialien eingesetzt werden.
Zum besseren Verstehen der vorliegenden Erfindung werden folgende konkrete Beispiele für die Herstellung der erfindungsgemäßen PoIy(arylat-sulfone) angeführt.
Beispiel 1.
In einen Dreihalskolben von 500 ml Fassungsvermögen, versehen mit Tropftrichter, Dean-Stark-Fänger und Rührwerk, bringt man 57 g (0,25 Mol) 4,4'-Dioxydiphenyl-2,2-propan, 220 ml Dimethylsulfoxid und 100 ml Benzol ein. Bei einer Temperatur von 9O0C gießt man der Lösung 27,2 ml 18,35 η-Lösung von Natriumhydroxid (0,50 Mol) zu, wonach man die Temperatur auf 1400C erhöht und das azeotrope Gemisch Benzol/Wasser abdestilliert. Nach der Entfernung des Wassers tropft man während 10 Minuten bei einer Temperatur von 1400C eine Lösung von 65,2 g (0,227 Mol) 4,4I-Dichlordiphenylsulfon in 100 ml Benzol zu. Dann wird das Benzol abdestilliert und die Reaktion weitere 5 Stunden durchgeführt. Dann gießt man die Reaktionsmasse in angesäuertes Wasser, filtriert den ausgefallenen Niederschlag ab und wäscht mit Wasser bis zur vollständigen Entfernung der Chlorionen.
Die Ausbeute an Oligosulfon mit endständigen Hydroxylgruppen beträgt 105 g oder 99 Gew.-% der Theorie. Das ebulliometrisch gefundene Molekulargewicht beträgt 4600, was y = 10 entspricht, der Erweichungspunkt in der Kapillare 177 bis 183°C, der Erweichungspunkt aus der thermomechanischen Kurve 1780C.
70 3 320/1071
2648Α70
Gefunden, % ·. C 72,79; 72,45; H 5,10; 5,08; S 6,95» 6,81. Berechnet für C285 H236S10O^2, %: C 73,55; H 5,12; S 6,89.
In einen Zweihalskolben von 750 ml Fassungsvermögen, versehen mit einem mechanischen Rührer, bringt man 20 g (0,0627 Mol) Phenolphthalein, 29,214 g (0,00635 Mol) Oligosulfon auf der Basis von Diphenylolpropan und 4,4!-Dichlordiphenylsulfon mit y = 10, was 50 Gew.-%, bezogen auf die Masse des Polymers beträgt, 400 ml 1,2-Dichloräthan und 19,16 ml (0,138 Mol) Triäthylamin ein. Nach Ablauf von 5 Minuten bringt man bei einer Temperatur von 200C in den Kolben 14,031 g (0,0692 Mol) Isophthalsäuredichlorid ein. Die Reaktion wird während 3 Stunden durchgeführt, die Reaktionsmasse mit Chloroform auf 1500 ml verdünnt und das Polymer in Methanol ausgefällt. Der ausgefallene Niederschlag wird abfiltriert und mit Wasser bis zur vollständigen Entfernung der Chlorionen gewaschen.
Die Ausbeute an Polymer 1 der Serie C (siehe Tabelle) beträgt 55,5 g oder 9j Gew.-% der Theorie, die reduzierte Viskosität seiner Lösungen in Tetrachloräthan bei einer Temperatur von 250C beträgt 0,74 dl/g.
Beispiel 2.
In einen Zweihalskolben von 750 ml Fassungsvermögen, versehen mit mechanischem Rührer, bringt man 30 g (0,094 Mol) Phenolphthalein, 4,869 g (0,00106 Mol) des nach Beispiel 1 erhaltenen Oligosulfons, was 10 Gew.-96, bezogen auf die Masse des Polymers, beträgt, 400 ml Methylenchlorid und 26,42 ml (0,19 Mol) Triäthylamin ein. Nach Ablauf von 5 Minuten bringt man in den Kolben bei einer Temperatur von 200C 19,346 g (0,09506 Mol) Isophthalsäuredichlorid ein. Die Reaktion wird während 3 Stunden durchgeführt. Die Ausbeute an Polymer 3 der Serie C (siehe Tabelle) beträgt 46 g oder 98 Gew.-56 der Theorie, die reduzierte Viskosität seiner Lösung in Tetrachlor-
709 8 20/1071
ίο
äthan bei einer Temperatur von 250C beträgt 0,82 dl/g.
Beispiel g.
In einen Dreihalskolben von 250 ml Fassungsvermögen, versehen mit mechanischem Rührwerk, Druckmischer für Stickstoff und Rohr zur Gasableitung, bringt man 30 g (0,094 Mol) Phenolphthalein, 4,869 g (0,00106 Mol) des nach Beispiel 1 erhaltenen Oligosulfons mit y = 10, was 10 Gew.-?6, bezogen auf die Masse des Polymers, beträgt, 19,346 g (0,09506 Mol) Isophthalsäureanhydrid und 65 ml chloriertes Diphenyl ein. Das Reaktionsgemisch erhitzt man auf eine Temperatur von 1800C und hält bei dieser Temperatur 2 Stunden. Dann führt man die Polykondensation bei einer Temperatur von 2000C während einer Stunde und bei einer Temperatur von 2200C während 6 Stunden durch. Nach der Abkühlung verdünnt man das Reaktionsgemisch mit Chloroform auf 400 ml und gießt in Methanol. Das ausgefallene Polymer filtriert man ab, wäscht mit Methanol, extrahiert mit Aceton im Soxhlet-Extraktor und trocknet.
Die.Ausbeute an Polymer 3 der Serie C (siehe Tabelle) beträgt 45,8 g oder 98 Gew.-% der Theorie, die reduzierte Viskosität seiner Lösung in Tetrachloräthan bei einer Temperatur von 250C beträgt 0,78 dl/g.
Beispiel 4.
In einen Zweihalskolben von 750 ml Fassungsvermögen, versehen mit mechanischem Rührwerk, bringt man 30 g (0,131 Mol) 4,4'-Dioxydiphenyl-2,2-propan, 6,79 g (0,00148 Mol) des nach Beispiel 1 erhaltenen Oligosulfons mit y = 10, was 10 Gew.-%, bezogen auf die Masse des Polymers, beträgt, 400 ml 1,2-Dichloräthan und 36,β3 ml (0,265 Mol) Triäthylamin ein. Nach Ablauf von 5 Minuten bringt man bei einer Temperatur von 200C in den Kolben ein Gemisch von 13,488 g (0,0663 Mol) Isophthalsäure dichlor id und 13,488 g (0,0663 Mol) Terephthalsäuredi-
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Chlorid ein. Die Reaktion wird während 3 Stunden durchgeführt. Dann verdünnt man die Reaktionsmasse mit Chloroform auf 1800 ml und fällt das Polymer in Methanol aus. Den ausgefallenen Niederschlag filtriert man ab und wäscht mit Wasser bis zur vollständigen Entfernung der Chlorionen.
Die Ausbeute an Polymer 3 der Serie D (siehe Tabelle) beträgt 52,5 g oder 97 Gew.-% der Theorie, die reduzierte Viskosität seiner Lösung in Tetrachloräthan bei einer Temperatur von 250C beträgt 0,95 dl/g.
Beispiel 5.
Zu 25,73 g (0,12 Mol) 4,4»-Dioxydiphenylketon in 100 ml Dime thylsulfoxid und 50 ml Benzol gießt man 12,98 ml 18,47 n-Lösung von Natriumhydroxid (0,24 Mol) hinzu und tropft dann eine Lösung von 25,82 g (0,09 Mol) 4,4I-Dichlordiphenylsulfon in 45 ml Benzol hinzu. Die Reaktion wird unter den dem Beispiel 1 analogen Bedingungen durchgeführt. Das Molekulargewicht des Oligosulfons, gefunden ebulliometrisch, beträgt 1650, was y = 3 entspricht. Die Ausbeute an Produkt betrug 44,3 g oder 98 Gew.-% der Theorie.
In einen Dreihalskolben von 150 ml Fassungsvermögen, versehen mit mechanischem Rührwerk, Druckmischer für Stickstoff und Rohr zur Ableitung von Gasen, bringt man 20,221 g (0,1 Mol) 4,4'-Dioxydiphenyloxid, 3,3g (0,002 Mol) Oligosulfon, 24,36 g (0,102 Mol) IsophthalsäurediChlorid und 70 ml chloriertes Diphenyl ein. Die Reaktion wird unter den im Beispiel 3 beschriebenen Bedingungen durchgeführt.
Die Ausbeute an Polymer beträgt 38,2 g oder 97 Gew.-% der Theorie, die reduzierte Viskosität seiner Lösung in Tetrachloräthan bei einer Temperatur von 250C beträgt 0,74 dl/g.
703820/1071
Beispiel 6.
Man führt analog zu Beispiel 1 die Synthese bei folgenden Einsatzmengen: Zu 18 g (0,079 Mol) 4,4'-Dioxydiphenyl-2,2-propan in 60 ml Dimethylsulfoxid und 20 .ml Benzol gießt man 16,3 ml 3,65 η-Lösung von Natriumhydroxid (0,158 Mol) hinzu und tropft eine Lösung von 21,56 g (0,075 Mol) 4,4'-Dichlordiphenylsulfon in 30 ml Benzol hinzu. Das Verhältnis der reagierenden Komponenten gewährleistet den Erhalt eines Oligosulfons vom Molekulargewicht 9000, was y = 20 entspricht.
Die Ausbeute an Oligosulfon beträgt 34,9 g oder 95 Gew.-% der Theorie, der Erweichungspunkt in der Kapillare 195 bis 2030C, der Erweichungspunkt aus der thermomechanischen Kurve 1870C.
Gefunden, %: C 72,04; 72,02; H 4,95; 4,94; S 7,07; 7,20; Berechnet für C556H456°82S20» ^: c 73,55; Η 5,06; S 7,06.
In einen Dreihalskolben von 150 ml Fassungsvermögen, versehen mit mechanischem Rührwerk, Druckmischer für Stickstoff und Rohr zum Ableiten von Gasen, bringt man 35,042 g (0,1 Mol) 9,9-Bis-(4-hydroxyphenyl)fluoren, 9,0 g (0,001 Mol) Oligosulfon, 28,192 g (0,101 Mol) 4,4'-Diphenyldicarbonsäuredichlorid und 70 ml chloriertes Diphenyl ein. Die Reaktion wird unter den in Beispiel 3 beschriebenen Bedingungen durchgeführt.
Die Ausbeute an Polymer beträgt 62,7 g oder 96 Gew.-% der Theorie, die reduzierte Viskosität seiner Lösung in Tetrachloräthan bei einer Temperatur von 250C beträgt 0,98 dl/g.
Beispiel 7.
Man verwendet unter den dem Beispiel 1 analogen Bedingungen folgende Einsatzmengen: Zu einer Lösung von 25 g (0,124 Mol) 4,4lDioxydiphenyloxid in 110 ml Dimethylsulfoxid und 50 ml Benzol gießt man 13,39 ml 18,47 η-Lösung von Natriumhydroxid
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(0,248 Mol) hinzu und tropft 29,586 g (0,103 Mol) 4,4'-Dichlordiphenylsulfon in 45 ml Benzol hinzu. Das erhaltene Oligosulfon weist ein Molekulargewicht von 2300 auf, was y = entspricht. Die Ausbeute beträgt 46,0 g oder 97 Gew.-% der Theorie.
In einen Dreihalskolben von 150 ml Fassungsvermögen, versehen mit mechanischem Ruhrwerk, Druckmischer für Stickstoff und Rohr zum Ableiten von Gasen, bringt man 35,244 g (0,1 Mol) 4,4·-Dioxydiphenyldipheny!methan, 11,5 g (0,005 Mol) Oligosulfon, 21,318 g (0,105 Mol) IsophthalsäurediChlorid und 70 ml chloriertes Diphenyl ein. Die Reaktion wird unter den in Beispiel 3 beschriebenen Bedingungen durchgeführt.
Die Ausbeute an Polymer beträgt 58,7 g oder 97 Gew.-# der Theorie, die reduzierte Viskosität seiner Lösung in Tetrachlor äthan bei einer Temperatur von 250C beträgt 1,06 dl/g.
Beispiel 8.
In einen Dreihalskolben von 150 ml Fassungsvermögen, versehen mit mechanischem Rührwerk, Druckmischer für Stickstoff und Rohr zum Ableiten von Gasen, bringt man 33,624 g (0,1 Mol) 4,4'-Dioxydipheny1-2,2-hexafluorpropan, 9,2 g (0,002 Mol) des nach Beispiel 1 erhaltenen Oligosulfons mit y = 10, 28,471 g (0,102 Mol) 4,4'-Diphenyldicarbonsäuredichlorid und 70 ml chloriertes Diphenyl ein. Die Reaktion wird unter den in Beispiel 3 beschriebenen Bedingungen durchgeführt.
Die Ausbeute an Polymer beträgt 61,5 g oder 96 Gew.-# der Theorie, die reduzierte Viskosität seiner Lösung in Tetrachlor äthan bei einer Temperatur von 250C beträgt 0,68 dl/g.
Beispiel 9.
Zu 25 g (0,134 Mol) 4,4f-Dioxydiphenyl in 120 ml Dirnethyl-
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sulfoxid und 60 ml Benzol gießt man 14,54 ml 18,47 n-Lösung von Natriumhydroxid (0,268 Mol) hinzu und tropft dann eine Lösung von 35,05 g (0,122 Mol) 4,4'-Dichlordiphenylsulfon in 50 ml Benzol hinzu. Die Reaktion wird unter den in dem Beispiel 1 beschriebenen Bedingungen durchgeführt. Man erhält Oligosulfon vom Molekulargewicht 4300, was y = 10 entspricht. Die Ausbeute an Produkt beträgt 50 g oder 98 Gew.-% der Theorie.
In einen Dreihalskolben von 150 ml Fassungsvermögen, versehen mit mechanischem Rührwerk, Druckmischer für Stickstoff und Rohr zum Ableiten von Gasen, bringt man 29,036g (0,1 Mol) 4,4'-Dioxydiphenylmethylphenylmethan, 8,6 g (0,002 Mol) Oligosulfon, 24,36 g (0,102 Mol) Isophthalsäuredichlorid und 75 ml chloriertes Diphenyl ein. Die Reaktion wird unter den in Beispiel 3 beschriebenen Bedingungen durchgeführt.
Die Ausbeute an Polymer beträgt 51,8 g oder 97 Gew.-% der Theorie, die reduzierte Viskosität seiner Lösung in Tetrachloräthan bei einer Temperatur von 250C beträgt 0,88 dl/g.
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Claims (8)

  1. 26484
    Patentansprüche
    ί 1, Poly(arylat-sulfone), dadurch gekenn -
    zeichnet·, daß sie die folgende allgemeine Formel aufweisen:
    worin R = Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung in der para- oder meta-Stellung;
    CH, • CF, I ■> ) 3 C - -σ I ι
    CH,
    CF-
    CH3 CH,
    CH3 .
    jjrfj, JjnJ Symbole sind, die die statistische Verteilung der
    709820/1071
    ORIGINAL INSPECTED
    Struktur über die Makrokette bedeuten; n, m statistische Größen 1 bis 10; χ statistische Größe 1 bis 100; y 3 bis 20;
    ζ 5 bis 20 bedeuten.
    264847Ü
  2. 2. PoIy(arylat-sulfone) nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß sie die folgende allgemeine Formel aufweisen:
    ΎΓ
    Μ-ΛΟ0
    Λ-AO
    para-:meta-= 1:1.
  3. 3. Poly(arylat-sulfone) nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß sie die folgende Formel aufweisen:
    /Α-Λ0Ο
    709820/1071
    - 22--
    i-o-f\'c
  4. 4. Verfahren zur Herstellung von Poly(arylat-sulfonen) nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Dicarbonsäuredichloride einer Polykondensation mit einem Gemisch von Bisphenol der allgemeinen Formel
    worin R1 = - 0 - ;
    CH, I ° C -
    CH,
    -C-
    und Oligosulfon der allgemeinen Formel
    UO-fVR"
    PU'
    worin y = 3 bis 20,
    CH3
    R«= - C - J
    CH,
    CH3 - C - ; - 0 - ; - CO
    g;san/1071
    bei einem Gehalt des Gemisches an Oligosulfon von 3 bis 97 Gew.-$6, bezogen auf das Endprodukt, das Poly(arylat-sulfon), im Medium chlorierter Kohlenwasserstoffe unterwirft.
  5. 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polykondensationsreaktion im Medium chlorierter aliphatischer Kohlenwasserstoffe in Gegenwart von Triäthylamin, genommen in einer gegenüber dem Dicarbonsäuredichlorid äquimolaren Menge, bei einer Temperatur von 15 bis 25°C durchführt.
  6. 6. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet , daß die Polykondensation im Medium von chloriertem Diphenyl bei einer Temperatur von 210 bis 2300C durchgeführt wird.
  7. 7. Verfahren nach Anspruch 4 bis 6, dadurch gekennzeichnet , daß man ein Gemisch von 4,4*-Dioxydiphenyl-2,2-propan mit Oligosulfon der Formel:
    bei einem Gehalt "des Gemisches an dem genannten Oligosulfon von 5 bis 15 Gew.-#, bezogen auf das Endprodukt, das PoIy-(arylat-sulfon), verwendet.
    709820/1071
  8. 8. Verfahren nach Anspruch h bis 6, dadurch gekennzeichnet , daß man ein Gemisch von Fhenolphthalein mit Oligosulfon der Formel: CR3
    bei einem Gehalt des Gemisches an dem genannten Oligosulfon von 5 bis 15 Gewichtsprozent, bezogen auf das Endprodukt, das Poly(arylat-sulfon), verwendet.
    709820/1071
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3125485A1 (de) * 1981-05-04 1983-02-03 Galina Alekseevna Škarpejkina Niedermolekulare polykarbonate mit endstaendigen arylgruppen, verfahren zu ihrer herstelung und mit hilfederselben weichgemachte polykarbonatmischung

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4275186A (en) * 1978-07-27 1981-06-23 Union Carbide Corporation Oligomer extended polyarylethers
JPS57180631A (en) * 1981-04-30 1982-11-06 Mitsui Toatsu Chem Inc Aromatic polyester
US5036150A (en) * 1984-03-20 1991-07-30 Amoco Corporation Polyarylates having improved hydrolytic stability
US4808694A (en) * 1988-03-14 1989-02-28 Phillips Petroleum Company Poly(arylene sulfide sulfone) polymer containing ether groups
USRE34464E (en) * 1988-03-14 1993-11-30 Phillips Petroleum Company Poly(arylene sulfide sulfone)polymer containing ether groups
US5239044A (en) * 1990-06-26 1993-08-24 Imperial Chemical Industries, Plc Preparation of polyarylenesulfone from bis(chloroaryl) sulfone, dihydric phenol and difluorodiphenylsulfone
GB2245577B (en) * 1990-06-26 1993-08-11 Ici Plc Process for producing polyarylsulphones
WO2007147759A1 (de) 2006-06-22 2007-12-27 Basf Se Polysulfone und polyethersulfone mit verringertem yellow index und verfahren zu ihrer herstellung
US8110639B2 (en) * 2006-11-17 2012-02-07 Solvay Advanced Polymers, L.L.C. Transparent and flame retardant polysulfone compositions
RU2465262C2 (ru) * 2009-07-06 2012-10-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова"(КБГУ) Ароматические сополиэфиркетоны и способ их получения
RU2476453C2 (ru) * 2011-05-06 2013-02-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова Ароматические блок-сополиэфиркетоны
RU2466152C1 (ru) * 2011-05-11 2012-11-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова Ароматические полиэфиры
GB201113196D0 (en) * 2011-08-01 2011-09-14 Cytec Tech Corp Thermoset resin compositions with increased toughness
RU2496802C2 (ru) * 2011-11-23 2013-10-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова Ароматические блок-сополиэфирсульфоны
RU2520566C2 (ru) * 2012-02-27 2014-06-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Беркова (КБГУ) Блок-сополиэфирформали
RU2505559C2 (ru) * 2012-02-27 2014-01-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова (КБГУ) Блок-сополиэфиры
RU2497842C1 (ru) * 2012-04-06 2013-11-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова Блок-сополиэфиры
RU2497841C1 (ru) * 2012-04-06 2013-11-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова Ненасыщенные блок-сополиэфирсульфоны
RU2515987C1 (ru) * 2012-11-19 2014-05-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова (КБГУ) Ароматические блок-сополиэфиры
RU2506280C1 (ru) * 2012-12-20 2014-02-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова Ароматические блок-сополиэфиры
RU2506282C1 (ru) * 2013-01-09 2014-02-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова Ненасыщенные блок-сополиэфиры
RU2549180C2 (ru) * 2013-08-22 2015-04-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) Ароматические полиэфирсульфонкетоны
RU2556229C2 (ru) * 2013-09-17 2015-07-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кабардино-Балкарский государственный университет имени Х.М. Бербекова" (КБГУ) Ароматические полиэфирсульфонкетоны
RU2556233C2 (ru) * 2013-09-27 2015-07-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) Ароматические полиэфирсульфонкетоны
RU2585281C1 (ru) * 2015-03-18 2016-05-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) Ароматические блок-сополиэфиркетоны
RU2610540C1 (ru) * 2015-09-18 2017-02-13 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) Блок-сополиэфирсульфоны с дихлорэтиленовыми группами в основной цепи
RU2659222C1 (ru) * 2017-08-24 2018-06-29 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ингушский государственный университет" (ФГБОУ ВО ИнгГУ) Ароматический полиэфирсульфон
RU2684328C1 (ru) * 2018-09-18 2019-04-08 Российская Федерация, от имени которой выступает ФОНД ПЕРСПЕКТИВНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ Одностадийный способ получения ароматического полиэфира
RU2703555C1 (ru) * 2019-06-26 2019-10-21 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный технический университет имени Н.Э. Баумана (национальный исследовательский университет)" (МГТУ им. Н.Э. Баумана) Ароматические полиэфиры конструкционного назначения и способ их получения
RU2706343C1 (ru) * 2019-06-26 2019-11-18 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный технический университет имени Н.Э. Баумана (национальный исследовательский университет)" (МГТУ им. Н.Э. Баумана) Полиэфиры для композиционных материалов и способ их получения
CN111072942B (zh) * 2019-11-27 2022-07-05 中仑塑业（福建）有限公司 一种聚芳酯砜树脂及其制备方法
CN116622071A (zh) * 2023-04-28 2023-08-22 珠海万通特种工程塑料有限公司 一种芳族砜聚合物及其聚合方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1445384A1 (de) * 1958-03-07 1969-06-26 Gevaert Photo Prod Nv Verfahren zur Herstellung hochmolekularer thermoplastischer Mischpoly
US3865789A (en) * 1973-05-21 1975-02-11 Ici America Inc Dielectric polyester resins from a blend of ethoxylated bis phenols
US3865869A (en) * 1973-05-21 1975-02-11 Ici America Inc Water-soluble dielectric resins

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1494897A (de) * 1966-08-02 1967-09-15
US3729447A (en) * 1970-02-28 1973-04-24 Bayer Ag Flameproof high molecular aromatic polyester-carbonates

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1445384A1 (de) * 1958-03-07 1969-06-26 Gevaert Photo Prod Nv Verfahren zur Herstellung hochmolekularer thermoplastischer Mischpoly
US3865789A (en) * 1973-05-21 1975-02-11 Ici America Inc Dielectric polyester resins from a blend of ethoxylated bis phenols
US3865869A (en) * 1973-05-21 1975-02-11 Ici America Inc Water-soluble dielectric resins

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3125485A1 (de) * 1981-05-04 1983-02-03 Galina Alekseevna Škarpejkina Niedermolekulare polykarbonate mit endstaendigen arylgruppen, verfahren zu ihrer herstelung und mit hilfederselben weichgemachte polykarbonatmischung

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Publication number Publication date
JPS5268292A (en) 1977-06-06
GB1518039A (en) 1978-07-19
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AT369398B (de) 1982-12-27
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CS184685B1 (en) 1978-08-31
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CA1071643A (en) 1980-02-12
SU622823A1 (ru) 1978-09-05
ATA856376A (de) 1982-05-15
DD127734A1 (de) 1977-10-12
US4116940A (en) 1978-09-26
FR2331584B1 (de) 1978-12-15
PL107482B1 (pl) 1980-02-29

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