RU2556229C2

RU2556229C2 - Ароматические полиэфирсульфонкетоны

Info

Publication number: RU2556229C2
Application number: RU2013142536/04A
Authority: RU
Inventors: Арсен Мухамедович Хараев; Абубекир Хасанович Шаов; Рима Чамаловна Бажева; Мадина Биляловна Бегиева
Priority date: 2013-09-17
Filing date: 2013-09-17
Publication date: 2015-07-10
Also published as: RU2013142536A

Abstract

Настоящее изобретение относится к ароматическим полиэфирсульфонкетонам. Описаны ароматические полиэфирсульфонкетоны формулы:

где n=1-20; z=2-100;

R=

Description

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, а именно к ароматическим полиэфирсульфонкетонам конструкционного и пленочного назначения.

Известны различные ароматические полиэфирсульфонкетоны.

1. Osano Keiichi, Das Sudipto, Turner Richard S. Синтез и свойства полиэфиркетонсульфонов, содержащих циклогексил. Synthesis and characterization of cyclohexyl-containing poly (ether ketone sulfone)s. Polymer. 2009. 50, N5, c.1144-1149.

2. Huang Zhen-Zhong, Yu La-Mei, Sheng Shou-Ri, Ge Wei-Wei, Liu Xiao-Ling, Song Cai-Sheng. Синтез и свойства растворимых полиэфиркетонсульфонов, содержащих простые эфирные связи и имеющих боковые группы, содержащие несколько атомов хлора. Synthesis and characterization of novel soluble poly(ether ketone sulfone)s with pendant polychloro groups. J. Appl. Polym. Sci.. 2008. 108, N 2, c.1049-1054.

3. Sheng Shou-Ri, Luo Qiu-Yan, Yi-Huo, Luo Zhuo, Liu Xiao-Ling, Song Cai-Sheng. Синтез и свойства растворимых в органических растворителях ароматических полиэфиркетонов, содержащих боковые метальные группы и сульфоновые связи. Synthesis and properties of novel organosoluble aromatic poly(ether ketone)s containing pendant methyl groups and sulfone linkages. J. Appl. Polym. Sci.. 2008. 107, N 1, c.683-687.

4. Хараев A.M., Бажева Р.Ч., Хасбулатова 3.C., Бегиева М.Б., Истепанова О.Л., Истепанов М.И. Синтез и свойства термостойких ароматических блок-сополиэфиров. Известия ВУЗов. Северо-Кавказский регион. Естественные науки, 2007. №3. С.50-53.

Основным недостатком этих полиэфиров являются их низкие физико-механические свойства. По структуре и свойствам более близкими к предлагаемым изобретениям являются полиэфиры на основе фенолфталеиновых олигосульфонкетонов и дихлорангидрида терефталоил-ди(n-оксибензойной) кислоты. [Патент РФ №2436762. Ароматические сополиэфирсульфонкетоны и способ их получения. Опубл. 20.12.11 г.] Однако последние характеризуются невысокими механическими и термическими характеристиками, а также низкими значениями кислородного индекса.

Задачей изобретения является создание полиэфиров с повышенными характеристиками огне-, тепло-, термостойкости, а также прочностных свойств.

Задача решается получением ароматических полиэфирсульфонкетонов следующей формулы:

где n=1-20; z=2-100;

R=

взаимодействием олигосульфонкетонов формулы:

со степенями конденсации n=1-20 [Патент №2394822. Опубл. 20.07.2010 г.] с 4,4'-дифтордифенилкетоном или 4,4'-дихлордифенилсульфоном в диметилсульфоксиде. Предлагаемые полиэфиры характеризуются повышенными показателями огне-, тепло-, термостойкости и прочностных свойств.

Синтез ароматических полиэфирсульфонкетонов проводится по следующим примерам.

Пример 1. В трехгорлую коническую колбу, снабженную механической мешалкой, ловушкой Дина-Старка, обратным холодильником, барбатером для подачи инертного газа, загружают 13,4743 г (0,01 моль) олигосульфонкетона с n=1 (молекулярная масса = 1347,43), 50 мл диметилсульфоксида, 50 мл толуола и 2,04 мл 9,8н раствора NaOH. Температуру реакционной массой поднимают до 140°C и синтез проводят под током инертного газа (азота или аргона) до полного удаления следов воды. После отгонки азеотропной смеси толуол : вода реакционную массу охлаждают до 70-80°C, добавляют 2,18203 (0,01 моль) 4,4'-дифторбензофенона (молекулярная масса = 218,203). Реакцию проводят при температуре 170-180°C в течение 6 часов. Реакционную массу разбавляют 150 мл диметилсульфоксида и осаждают в дистиллированную воду. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают дистиллированной водой до полного удаления ионов хлора и сушат до постоянной массы. Выход - 95%. Z=30-50.

Пример 2. Синтез проводится по примеру 1, а в качестве олигомера берется олигосульфонкетон с n=10 с молекулярной массой 10609,36. Выход - 94%, z=4-7.

Пример 3. Синтез проводится по примеру 1, а в качестве олигомера берется олигосульфонкетон с n=20 с молекулярной массой 20900,39. Выход - 96%, z=2-4.

Пример 4-6. Синтезы проводят по примерам 1-3, а в качестве дигалогенида берутся соответствующие количества 4,4'-дихлордифенилсульфона (молекулярная масса = 285,8636). Выходы - 95-96%; z=30-50, 4-7, 2-4 соответственно.

Ниже даны некоторые свойства ароматических полиэфирсульфонкетонов.

Свойства полиэфирсульфонкетонов

Полимеры по примеру:	Т_с., °C	ТГА, °C (2% потеря массы)	КИ, %	σ_р., МПА	%
1	189	377	31,0	79,4	30,0
2	194	396	31,0	82,6	30,4
3	195	400	31,5	82,9	29,0
4	193	388	30,0	78,7	29,1
5	197	401	30,5	79,8	27,7
6	198	406	31,0	81,6	28,0

Строение ароматических полиэфирсульфонкетонов подтверждено ИК-спектроскопией. На ИК-спектрах имеются полосы поглощения, соответствующие простым эфирным связям, и отсутствуют полосы для гидроксильных групп. Результаты турбидиметрического титрования также подтверждают предлагаемую структуру.

Технический результат изобретения состоит в получении ароматических полиэфиров с высокими показателями огне-, тепло-, термостойкости и механических характеристик.

Claims

Ароматические полиэфирсульфонкетоны формулы:

где n=1-20; z=2-100;
R=