RU2669564C1 - Галогенсодержащие ароматические полиэфиры - Google Patents
Галогенсодержащие ароматические полиэфиры Download PDFInfo
- Publication number
- RU2669564C1 RU2669564C1 RU2017142467A RU2017142467A RU2669564C1 RU 2669564 C1 RU2669564 C1 RU 2669564C1 RU 2017142467 A RU2017142467 A RU 2017142467A RU 2017142467 A RU2017142467 A RU 2017142467A RU 2669564 C1 RU2669564 C1 RU 2669564C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- aromatic polyesters
- dichloro
- ethylene
- halogen
- containing aromatic
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/682—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing halogens
Abstract
Настоящее изобретение относится к ароматическим полиэфирам формулы:, где;,z=30-60. Технический результат – получение ароматических полиэфиров, обладающих повышенными тепло- и термостойкостью, высокими показателями деформационно-прочностных характеристик. 3 пр.
Description
Изобретение относится к галогенсодержащим высокомолекулярным соединениям, в частности, к ароматическим полиэфирам, которые могут быть использованы в качестве конструкционных и пленочных материалов с повышенными эксплуатационными характеристиками.
Известны ароматические полиэфиры на основе различных мономеров и олигомеров, содержащих дихлорэтиленовую группу, в качестве основного или кислотного компонента:
1. Патент РФ 2505559 «Блок-сополиэфиры». Авторы: Хараев A.M., Шустов Г.Б., Бажева Р.Ч. опубл. Бюл. №3 от 27.01.2014.
2. Хараев A.M., Бажева Р.Ч., Керефова Л.Ю. и др. Синтез и свойства ненасыщенных полиэфиркетонов блочного строения. // Пластические массы. 2012. №12. - С. 38-42.
3. Хараев A.M., Бажева Р.Ч., Хараева Р.А. Синтез и свойства ненасыщенных блок-сополиэфиркетонов. Пластические массы. М., 2016. №1-2. - С. 24-28.
По структуре и свойствам более близкими к предлагаемому полиэфиру являются ароматические полиэфиры на основе ненасыщенного мономера с дихлорэтиленовой группой и различных дихлорангидридов и дигалогенидов, [Патент РФ №2513742 «Хлорсодержащие ароматические полиэфиры». Авторы: Хараев A.M., Бажева Р.Ч., Бесланеева З.Л. опубл. Бюл. №11 от 10.02.2013].
Однако, данные полиэфиры обладают недостаточной огнестойкостью.
Задачей изобретения является создание огнестойких полиэфиров с повышенными термическими и механическими характеристиками, стойкого к воздействиям различных внешних условий.
Задача решается получением ароматических полиэфиров формулы:
где
z=30-60,
взаимодействием мономера 2,2-ди-[4,4'{1,1'-дихлор-2'-(4''-окси-3'',5''-дибромфенил)этиленил}2',6'-дибромфеноксифенилкарбонат]пропана [Патент РФ №2621351 «Мономер для получения поликонденсационных полимеров». Авторы: Бажева Р.Ч., Бажев А.З., Хараев A.M., Инаркиева З.И. Опубл. 02.06.2017. Бюл. №16] следующего строения:
с дихлорангидридом 1,1-дихлор-2,2-ди(4-карбоксифенил)этилена или с 1,1-дихлор-2,2-ди(4-хлорфенил)этиленом.
Предлагаемые полиэфиры характеризуются повышенными показателями огне-, тепло-, термостойкости, а также деформационно-прочностных характеристик.
Пример 1. Синтез ароматического полиэфира на основе мономера 2,2-ди-[4,4'{1,1'-дихлор-2'-(4''-окси-3'',5''-дибромфенил)этиленил}2',6'-дибромфеноксифенилкарбонат]пропана и дихлорангидрида 1,1-дихлор-2,2-ди(4-карбоксифенил)этилена в 1,2-дихлорэтане
В двухгорлую коническую колбу емкостью 250 мл, снабженную механической мешалкой, загружают 14,6768 г (0,01 моль) 2,2-ди-[4,4'{1,1'-дихлор-2'-(4''-окси-3'',5''-дибромфенил)этиленил}2',6'-дибромфеноксифенилкарбонат]пропана с молекулярной массой 1467,675 и 100 мл 1,2-дихлорэтана. После образования гомогенного раствора добавляют 2,82 мл (0,02 моль) триэтиламина и при перемешивании в реакционную колбу вносят 3,7405 г (0,01 моль) дихлорангидрида 1,1-дихлор-2,2-ди(4-карбоксифенил)этилена. Реакцию проводят при температуре 20-25°C в течение 1 часа. Реакционную массу разбавляют 50 мл 1,2-дихлорэтана и осаждают в изопропаноле. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают дистиллированной водой до полного удаления ионов хлора и сушат до постоянной массы. Полученный полиэфир хорошо растворим в хлорированных органических растворителях и поливом из растворов получены прозрачные и пластичные пленки.
Выход конечного продукта - 97%;
Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в хлороформе - 1,0-1,1 дл/г; температура стеклования - 162-163°C; температура текучести - 230-233°C; разрывная прочность - 96-97 МПа; относительное удлинение - 8-10%; кислородный индекс - 58%; термоокислительная стойкость: 352°C (2% потери), 450°C (10% потери); ударная вязкость - 65 кДж/м2; диэлектрическая постоянная - 3,5 (1000 Гц).
Пример 2. Синтез ароматического полиэфира на основе мономера 2,2-ди-[4,4'{1,1'-дихлор-2'-(4''-окси-3'',5''-дибромфенил)этиленил}2',6'-дибромфеноксифенилкарбонат]пропана и 1,1-дихлор-2,2-ди(4-хлорфенил)этилена в диметилсульфоксиде
В трехгорлую коническую колбу на 200 мл, снабженную механической мешалкой, ловушкой Дина-Старка, обратным холодильником, загружают 14,6768 г (0,01 моль) 2,2-ди-[4,4'{1,1'-дихлор-2'-(4''-окси-3'',5''-дибромфенил)этиленил}2',6'-дибромфеноксифенилкарбонат]пропана, 100 мл диметилсульфоксида, 30 мл толуола и при перемешивании и пропускании инертного газа поднимают температуру реакционной массы до 80°C. После полного растворения мономера добавляют 2,05 мл 9,77 н раствора NaOH, поднимают температуру до 140°C и отгоняют азеотропную смесь вода : толуол. Реакционную массу охлаждают до 80°C, добавляют 3,1803 г (0,01 моль) 1,1-дихлор-2,2-ди(4-хлорфенил)этилена и реакцию проводят при 165-170°C в течение 6 часов. Раствор полимера разбавляют 50 мл диметилсульфоксида, высаждают в дистиллированную воду, полимер отфильтровывают, многократно промывают водой до отрицательной реакции на ионы хлора. Полимер сушат при 120°C под вакуумом в течение 24 часов. Выход полиэфиркетона составляет 95-96%. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора в хлороформе равна 0,8-1,0 дл/г. Термоокислительная стойкость: 2% потери - 380-385°C; 50% потери - 490-493°C. Прочность на разрыв - 93-94 МПа. Относительное удлинение - 10-12%. Огнестойкость: КИ=58,5-59,0%. Температура стеклования - 203-205°C. Температура текучести - 320-325°C.
Пример 3. Синтез ароматического полиэфира на основе мономера 2,2-ди-[4,4'{1,1'-дихлор-2'-(4''-окси-3'',5''-дибромфенил)этиленил}2',6'-дибромфеноксифенилкарбонат]пропана и 1,1-дихлор-2,2-ди(4-хлорфенил)этилена в N,N-диметилацетамиде
В трехгорлую коническую колбу на 200 мл, снабженную механической мешалкой, ловушкой Дина-Старка, обратным холодильником, загружают 14,6768 г (0,01 моль) 2,2-ди-[4,4'{1,1'-дихлор-2'-(4''-окси-3'',5''-дибромфенил)этиленил}2',6'-дибромфеноксифенилкарбонат]пропана, 100 мл N,N-диметилацетамида, 50 мл хлорбензола, 3,1803 г (0,01 моль) 1,1-дихлор-2,2-ди(4-хлорфенил)этилена, 17,968 г К2СО3. При перемешивании и пропускании инертного газа поднимают температуру реакционной массы до 150-160°C и отгоняют хлорбензол с водой. Реакцию проводят при 170-180°C в кипящем N,N-диметилацетамиде в течение 6 часов. Раствор полимера высаждают в дистиллированную воду, полимер отфильтровывают, многократно промывают водой до отрицательной реакции на ионы хлора. Полимер сушат при 120°C под вакуумом в течение 24 часов. Выход полимера составляет 95-96%. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора в хлороформе равна 0,6-0,7 дл/г. Термоокислительная стойкость: 2% потери - 375-380°C; 50% потери - 485-487°C. Прочность на разрыв - 94-95 МПа. Относительное удлинение - 10-11%. Огнестойкость: КИ=58,0%. Температура стеклования - 210°C. Температура текучести - 340-342°C.
Ароматические полиэфиры устойчивы в разбавленных растворах минеральных кислот и щелочей.
Строение ароматического полиэфира подтверждено методом ИК-спектроскопии. В ИК-спектрах обнаружены полосы поглощения в области, см-1: 1190 (С-О-С); 1495, 1600 (С-Саром); 980 (>С=CCl2-группа); 680-690 (Ar-Br).
Технический результат изобретения состоит в расширении ассортимента огнестойких ароматических полиэфиров, обладающих повышенными тепло- и термостойкостью, высокими показателями деформационно-прочностных характеристик.
Claims (5)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2017142467A RU2669564C1 (ru) | 2017-12-05 | 2017-12-05 | Галогенсодержащие ароматические полиэфиры |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2017142467A RU2669564C1 (ru) | 2017-12-05 | 2017-12-05 | Галогенсодержащие ароматические полиэфиры |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2669564C1 true RU2669564C1 (ru) | 2018-10-12 |
Family
ID=63862313
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2017142467A RU2669564C1 (ru) | 2017-12-05 | 2017-12-05 | Галогенсодержащие ароматические полиэфиры |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2669564C1 (ru) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2683270C1 (ru) * | 2018-11-28 | 2019-03-27 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный технический университет имени Н.Э. Баумана (национальный исследовательский университет)" (МГТУ им. Н.Э. Баумана) | Огнестойкий ароматический полиэфир |
RU2752626C1 (ru) * | 2020-03-10 | 2021-07-29 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Ароматические полиэфиры |
RU2787165C1 (ru) * | 2021-12-13 | 2022-12-29 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Галогенсодержащие ароматические сополиэфиркетоны |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1983003836A1 (en) * | 1982-05-04 | 1983-11-10 | General Electric Company | Block copolymers of polyphenylene oxides and polyformals of non-sterically-hindered dihydric phenols |
US20100324219A1 (en) * | 2009-06-18 | 2010-12-23 | Chemtura Corporation | Arylalkenyl ether oligomers and polymers and their use in the production of flame retardants |
RU2513742C2 (ru) * | 2011-08-01 | 2014-04-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова"(КБГУ) | Хлорсодержащие ароматические полиэфиры |
RU2513757C2 (ru) * | 2011-10-03 | 2014-04-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова | Галогенсодержащие ароматические полиэфиры |
RU2536479C1 (ru) * | 2013-08-06 | 2014-12-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кабардино-Балкарский государственный университет Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Ароматические полиэфиры |
RU2629749C1 (ru) * | 2016-05-30 | 2017-09-01 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Огнестойкие блок-сополиэфиркетонкарбонаты |
-
2017
- 2017-12-05 RU RU2017142467A patent/RU2669564C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1983003836A1 (en) * | 1982-05-04 | 1983-11-10 | General Electric Company | Block copolymers of polyphenylene oxides and polyformals of non-sterically-hindered dihydric phenols |
US20100324219A1 (en) * | 2009-06-18 | 2010-12-23 | Chemtura Corporation | Arylalkenyl ether oligomers and polymers and their use in the production of flame retardants |
RU2513742C2 (ru) * | 2011-08-01 | 2014-04-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова"(КБГУ) | Хлорсодержащие ароматические полиэфиры |
RU2513757C2 (ru) * | 2011-10-03 | 2014-04-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова | Галогенсодержащие ароматические полиэфиры |
RU2536479C1 (ru) * | 2013-08-06 | 2014-12-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кабардино-Балкарский государственный университет Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Ароматические полиэфиры |
RU2629749C1 (ru) * | 2016-05-30 | 2017-09-01 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Огнестойкие блок-сополиэфиркетонкарбонаты |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2683270C1 (ru) * | 2018-11-28 | 2019-03-27 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный технический университет имени Н.Э. Баумана (национальный исследовательский университет)" (МГТУ им. Н.Э. Баумана) | Огнестойкий ароматический полиэфир |
RU2752626C1 (ru) * | 2020-03-10 | 2021-07-29 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Ароматические полиэфиры |
RU2787165C1 (ru) * | 2021-12-13 | 2022-12-29 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Галогенсодержащие ароматические сополиэфиркетоны |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2413713C2 (ru) | Мономер для поликонденсации | |
RU2466151C1 (ru) | Ароматические полиэфиры | |
RU2669564C1 (ru) | Галогенсодержащие ароматические полиэфиры | |
RU2466152C1 (ru) | Ароматические полиэфиры | |
RU2373180C1 (ru) | Ароматические олигоэфиры | |
RU2653058C1 (ru) | Огнестойкий ароматический полиэфирсульфон | |
RU2401826C2 (ru) | Мономер для поликонденсации | |
RU2382756C2 (ru) | Хлорсодержащие ароматические олигоэфиры | |
RU2697085C1 (ru) | Огнестойкие ароматические полиэфирсульфоны | |
RU2497841C1 (ru) | Ненасыщенные блок-сополиэфирсульфоны | |
RU2645333C1 (ru) | Ароматические полиэфиры | |
RU2476453C2 (ru) | Ароматические блок-сополиэфиркетоны | |
RU2513757C2 (ru) | Галогенсодержащие ароматические полиэфиры | |
RU2513742C2 (ru) | Хлорсодержащие ароматические полиэфиры | |
RU2683270C1 (ru) | Огнестойкий ароматический полиэфир | |
RU2683268C1 (ru) | Ароматические полиэфиры | |
RU2621352C2 (ru) | Блок-сополиэфирсульфоны с дихлорэтиленовыми группами | |
RU2680596C1 (ru) | Ненасыщенный ароматический полиэфиркетон | |
RU2643033C1 (ru) | Галогенсодержащие блок-сополиэфиркетонсульфоны | |
RU2585281C1 (ru) | Ароматические блок-сополиэфиркетоны | |
RU2629749C1 (ru) | Огнестойкие блок-сополиэфиркетонкарбонаты | |
RU2659222C1 (ru) | Ароматический полиэфирсульфон | |
RU2537392C1 (ru) | Ароматические блок-сополиэфиры | |
RU2550516C2 (ru) | Ароматические полиэфирсульфонкетоны | |
RU2556228C2 (ru) | Ароматические полиэфирсульфонкетоны |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20201206 |