RU2556228C2 - Ароматические полиэфирсульфонкетоны - Google Patents
Ароматические полиэфирсульфонкетоны Download PDFInfo
- Publication number
- RU2556228C2 RU2556228C2 RU2013139822/04A RU2013139822A RU2556228C2 RU 2556228 C2 RU2556228 C2 RU 2556228C2 RU 2013139822/04 A RU2013139822/04 A RU 2013139822/04A RU 2013139822 A RU2013139822 A RU 2013139822A RU 2556228 C2 RU2556228 C2 RU 2556228C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mol
- dichloroethane
- aromatic
- triethylamine
- ketones
- Prior art date
Links
Abstract
Description
Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, а именно к ароматическим полиэфирсульфонкетонам конструкционного и пленочного назначения.
Известны ароматические полиэфирсульфонкетоны на основе различных мономеров и олигомеров.
1. Osano Keiichi, Das Sudipto, Turner Richard S. Синтез и свойства полиэфиркетонсульфонов, содержащих циклогексил. Synthesis and characterization of cyclohexyl-containing poly(ether ketone sulfone)s. Polymer. 2009. 50, № 5, с.1144-1149.
2. Huang Zhen-Zhong, Yu La-Mei, Sheng Shou-Ri, Ge Wei-Wei, Liu Xiao-Ling, Song Cai-Sheng. Синтез и свойства растворимых полиэфиркетонсульфонов, содержащих простые эфирные связи и имеющих боковые группы, содержащие несколько атомов хлора. Synthesis and characterization of novel soluble poly(ether ketone sulfone)s with pendant polychloro groups. J. Appl. Polym. Sci. 2008. 108, № 2, с.1049-1054.
3. Sheng Shou-Ri, Luo Qiu-Yan, Yi-Huo, Luo Zhuo, Liu Xiao-Ling, Song Cai-Sheng. Синтез и свойства растворимых в органических растворителях ароматических полиэфиркетонов, содержащих боковые метильные группы и сульфоновые связи. Synthesis and properties of novel organosoluble aromatic poly(ether ketone)s containing pendant methyl groups and sulfone linkages. J. Appl. Polym. Sci. 2008. 107, № 1, с.683-687.
4. Патент РФ №2476453. Ароматические блок-сополиэфиркетоны. Опубл. 27.02.2013. Бюл. №6.
5. Патент РФ №2477292. Ароматические блок-сополиэфирсульфоны. Опубл. 10.03.13. Бюл. №7
Основным недостатком этих полиэфиров является их низкая огнестойкость.
По структуре и свойствам более близкими к предлагаемым изобретениям являются полиэфиры на основе различных диановых олигоэфиров и эквимольной смеси дихлорангидридов изо- и терефталевой кислот [Патент РФ №2436762. Ароматические сополиэфирсульфонкетоны и способ их получения].
Однако последние характеризуются невысокими механическими и термическими характеристиками, а также низкими значениями кислородного индекса.
Задачей изобретения является создание полиэфиров с повышенными характеристиками тепло-, термо-, огнестойкости, деформационно-прочностных свойств.
Задача решается получением ароматических полиэфирсульфонкетонов следующей формулы
где n=1-20; z=2-100;
взаимодействием олигосульфонкетонов формулы
со степенями конденсации n=1-20 с дихлорангидридом терефталевой кислоты, дихлорангидридом изофталевой кислоты, эквимольной смесью дихлорангидридов изо- и терефталевой кислот или дихлорангидридом 1,1-дихлор-2,2-ди(n-карбоксифенил)этилена. Предлагаемые полиэфиры характеризуются повышенными показателями огне-, тепло-, термостойкости и деформационно-прочностных свойств.
Синтез ароматических полиэфирсульфонкетонов проводится следующим образом.
Пример 1. В трехгорлую колбу загружают 12,3584 г (0,01 моль) олигосульфонкетона с n=1, 50 мл дихлорэтана, 2,8 мл (0,02 моль) триэтиламина и при перемешивании добавляют 3,7406 г (0,01 моль) дихлорангидрида 1,1-дихлор-2,2-(n-карбоксифенил)этилена. Реакцию проводят при комнатных условиях в течение 1 ч. Полученный раствор полимера разбавляют 100 мл дихлорэтана и высаждают в изопропиловом спирте. Полиэфир отфильтровывают, промывают водой от следов солянокислого триэтиламина и сушат в вакууме при 100°C в течение 48 ч. Выход - 95-98%, приведенная вязкость - 1,3-1,6 дл/г (z=50-60, n=1).
Пример 2. В трехгорлую колбу загружают 10,2283 г (0,001 моль) олигосульфонкетона с n=10, 50 мл дихлорэтана, 0,28 мл (0,002 моль) триэтиламина и при перемешивании добавляют 0,3741 г (0,001 моль) дихлорангидрида 1,1-дихлор-2,2-(n-карбоксифенил)этилена. Реакцию проводят при комнатных условиях в течение 1 ч. Полученный раствор полимера разбавляют 100 мл дихлорэтана и высаждают в изопропиловом спирте. Полиэфир отфильтровывают, промывают водой от следов солянокислого триэтиламина и сушат в вакууме при 100°C в течение 48 ч. Выход - 95-98%, приведенная вязкость - 1,3-1,4 дл/г (z=5-6, n=10).
Пример 3. В трехгорлую колбу загружают 19,0943 г (0,001 моль) олигосульфонкетона с n=20, 50 мл дихлорэтана, 0,28 мл (0,002 моль) триэтиламина и при перемешивании добавляют 0,3741 г (0,001 моль) дихлорангидрида 1,1-дихлор-2,2-(n-карбоксифенил)этилена. Реакцию проводят при комнатных условиях в течение 1 ч. Полученный раствор полимера разбавляют 100 мл дихлорэтана и высаждают в изопропиловом спирте. Блок-сополиэфир отфильтровывают, промывают водой от следов солянокислого триэтиламина и сушат в вакууме при 100°C в течение 48 ч. Выход - 95-97%, приведенная вязкость - 0,9-1,0 дл/г (z=2-4, n=20).
Пример 4. В трехгорлую колбу загружают 12,3584 г (0,01 моль) олигосульфонкетона с n=1, 50 мл дихлорэтана, 2,8 мл (0,02 моль) триэтиламина и при перемешивании добавляют 2,0303 г (0,01 моль) эквимольной смеси дихлорангидридов изо- и терефталевой кислот. Реакцию проводят при комнатных условиях в течение 1 ч. Полученный густой раствор полимера разбавляют 100 мл дихлорэтана и высаждают в изопропиловом спирте. Полиэфир отфильтровывают, промывают водой от следов солянокислого триэтиламина и сушат в вакууме при 100°C в течение 48 ч. Выход - 95-97%, приведенная вязкость - 1,0-1,1 дл/г (z=50-55, n=1).
Пример 5. В трехгорлую колбу загружают 10,2283 г (0,001 моль) олигосульфонкетона с n=10, 50 мл дихлорэтана, 0,28 мл (0,002 моль) триэтиламина и при перемешивании добавляют 0,2030 г (0,001 моль) эквимольной смеси дихлорангидридов изо- и терефталевой кислот. Реакцию проводят при комнатных условиях в течение 1 ч. Полученный раствор полимера разбавляют 100 мл дихлорэтана и высаждают в изопропиловом спирте. Полиэфир отфильтровывают, промывают водой от следов солянокислого триэтиламина и сушат в вакууме при 100°C в течение 48 ч. Выход - 94-97%, приведенная вязкость - 0,9-1,0 дл/г (z=5-6, n=10).
Пример 6. В трехгорлую колбу загружают 19,0943 г (0,001 моль) олигосульфонкетона с n=20, 50 мл дихлорэтана, 0,28 мл (0,002 моль) триэтиламина и при перемешивании добавляют 0,2030 г (0,001 моль) эквимольной смеси дихлорангидридов изо- и терефталевой кислот. Реакцию проводят при комнатных условиях в течение 1 ч. Полученный раствор полимера разбавляют 50 мл дихлорэтана и высаждают в изопропиловом спирте. Полиэфир отфильтровывают, промывают водой от следов солянокислого триэтиламина и сушат в вакууме при 100°C в течение 48 ч. Выход - 95-97%, приведенная вязкость - 0,8-0,9 дл/г (z=2-4, n=20).
Пример 7. В трехгорлую колбу загружают 12,3584 г (0,01 моль) олигосульфонкетона с n=1, 50 мл дихлорэтана, 2,8 мл (0,02 моль) триэтиламина и при перемешивании добавляют 2,0303 г (0,01 моль) дихлорангидрида терефталевой кислоты. Реакцию проводят при комнатных условиях в течение 1 ч. Полученный раствор полимера разбавляют 100 мл дихлорэтана и высаждают в изопропиловом спирте. Полиэфир отфильтровывают, промывают водой от следов солянокислого триэтиламина и сушат в вакууме при 100°C в течение 48 ч. Выход - 97-98%, приведенная вязкость - 1,0-1,5 дл/г (z=50-60, n=1).
Пример 8. В трехгорлую колбу загружают 10,2283 г (0,001 моль) олигосульфонкетона с n=10, 50 мл дихлорэтана, 0,28 мл (0,002 моль) триэтиламина и при перемешивании добавляют 0,2030 г (0,001 моль) дихлорангидрида терефталевой кислоты. Реакцию проводят при комнатных условиях в течение 1 ч. Полученный раствор полимера разбавляют 100 мл дихлорэтана и высаждают в изопропиловом спирте. Полиэфир отфильтровывают, промывают водой от следов солянокислого триэтиламина и сушат в вакууме при 100°C в течение 48 ч. Выход - 97-98%, приведенная вязкость - 1,0-1,3 дл/г (z=5-6, n=10).
Пример 9. В трехгорлую колбу загружают 19,0943 г (0,001 моль) олигосульфонкетона с n=20, 50 мл дихлорэтана, 0,28 мл (0,002 моль) триэтиламина и при перемешивании добавляют 0,2030 г (0,001 моль) дихлорангидрида терефталевой кислоты. Реакцию проводят при комнатных условиях в течение 1 ч. Раствор разбавляют 100 мл дихлорэтана и высаждают в изопропиловом спирте. Полиэфир отфильтровывают, промывают водой от следов солянокислого триэтиламина и сушат в вакууме при 100°C в течение 48 ч. Выход - 96-97%, приведенная вязкость - 0,8-0,9 дл/г (z=2-4, n=20).
Пример 10. В трехгорлую колбу загружают 12,3584 г (0,01 моль) олигосульфонкетона с n=1, 50 мл дихлорэтана, 2,8 мл (0,04 моль) триэтиламина и при перемешивании добавляют 2,0303 г (0,01 моль) дихлорангидрида изофталевой кислоты. Реакцию проводят при комнатных условиях в течение 1 ч. Раствор полимера разбавляют 100 мл дихлорэтана и высаждают в изопропиловом спирте. Полиэфир отфильтровывают, промывают водой от следов солянокислого триэтиламина и сушат в вакууме при 100°C в течение 48 ч. Выход - 96-97%, приведенная вязкость - 0,7-0,8 дл/г (z=45-50, n=1).
Пример 11. В трехгорлую колбу загружают 10,2283 г (0,001 моль) олигосульфонкетона с n=10, 50 мл дихлорэтана, 0,28 мл (0,002 моль) триэтиламина и при перемешивании добавляют 0,2030 г (0,001 моль) дихлорангидрида изофталевой кислоты. Реакцию проводят при комнатных условиях в течение 1 ч. Раствор полимера разбавляют 100 мл дихлорэтана и высаждают в изопропиловом спирте. Полиэфир отфильтровывают, промывают водой от следов солянокислого триэтиламина и сушат в вакууме при 100°C в течение 48 ч. Выход - 95-97%, приведенная вязкость - 0,7-0,8 дл/г (z=5-6, n=10).
Пример 12. В трехгорлую колбу загружают 19,0943 г (0,001 моль) олигосульфонкетона с n=20, 100 мл дихлорэтана, 0,28 мл (0,002 моль) триэтиламина и при перемешивании добавляют 0,2030 г (0,001 моль) дихлорангидрида изофталевой кислоты. Реакцию проводят при комнатных условиях в течение 1 ч. Полученный раствор полимера разбавляют 100 мл дихлорэтана и высаждают в изопропиловом спирте. Полиэфир отфильтровывают, промывают водой от следов солянокислого триэтиламина и сушат в вакууме при 100°C в течение 48 ч. Выход - 95-97%, приведенная вязкость - 0,5-0,6 дл/г (z=2-4, n=20).
Ниже даны некоторые свойства ароматических полиэфирсульфонкетонов
Полимеры по примеру: | Тc, °C | ТГА, °C (2% потеря массы) | КИ, % | σp, МПА | ε, % |
1 | 190 | 410 | 47,5 | 85,2 | 17,6 |
2 | 206 | 439 | 47,5 | 84,6 | 16,4 |
3 | 207 | 440 | 48,0 | 90,0 | 16,3 |
4 | 169 | 390 | 45,5 | 79,0 | 25,5 |
5 | 174 | 416 | 46,0 | 81,0 | 23,2 |
6 | 173 | 425 | 46,0 | 83,3 | 20,1 |
7 | 192 | 400 | 46,0 | 80,4 | 17,7 |
8 | 196 | 415 | 45,5 | 84,0 | 16,9 |
9 | 209 | 417 | 45,5 | 86,6 | 15,4 |
10 | 169 | 386 | 45,5 | 74,7 | 20,1 |
11 | 175 | 398 | 45,0 | 74,3 | 20,4 |
12 | 177 | 397 | 45,0 | 76,9 | 18,6 |
Строение ароматических полиэфирсульфонкетонов подтверждено ИК-спектроскопией. На ИК-спектрах имеются полосы поглощения, соответствующие простым и сложным эфирным связям, и отсутствуют полосы для гидроксильных групп. Результаты турбидиметрического титрования также подтверждают предлагаемую структуру.
Технический результат изобретения состоит в получении ароматических полиэфиров с высокими показателями огне-, тепло-, термостойкости и механических характеристик.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2013139822/04A RU2556228C2 (ru) | 2013-08-27 | 2013-08-27 | Ароматические полиэфирсульфонкетоны |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2013139822/04A RU2556228C2 (ru) | 2013-08-27 | 2013-08-27 | Ароматические полиэфирсульфонкетоны |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2013139822A RU2013139822A (ru) | 2015-03-10 |
RU2556228C2 true RU2556228C2 (ru) | 2015-07-10 |
Family
ID=53279533
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2013139822/04A RU2556228C2 (ru) | 2013-08-27 | 2013-08-27 | Ароматические полиэфирсульфонкетоны |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2556228C2 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2703555C1 (ru) * | 2019-06-26 | 2019-10-21 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный технический университет имени Н.Э. Баумана (национальный исследовательский университет)" (МГТУ им. Н.Э. Баумана) | Ароматические полиэфиры конструкционного назначения и способ их получения |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5166305A (en) * | 1990-02-02 | 1992-11-24 | Korea Institute Of Science And Technology | Aromatic polysulfoneetherketone polymers |
US5500479A (en) * | 1994-09-23 | 1996-03-19 | Bayer Corporation | Polyethersulfone/polyester block copolymers and a process for their preparation |
RU2436762C2 (ru) * | 2009-07-06 | 2011-12-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова | Ароматические сополиэфирсульфонкетоны и способ их получения |
RU2010143923A (ru) * | 2010-10-26 | 2012-05-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет | Ненасыщенные блок-сополиэфирсульфоны |
RU2458917C2 (ru) * | 2009-10-15 | 2012-08-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Ароматические олигоэфиры и способ их получения |
-
2013
- 2013-08-27 RU RU2013139822/04A patent/RU2556228C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5166305A (en) * | 1990-02-02 | 1992-11-24 | Korea Institute Of Science And Technology | Aromatic polysulfoneetherketone polymers |
US5500479A (en) * | 1994-09-23 | 1996-03-19 | Bayer Corporation | Polyethersulfone/polyester block copolymers and a process for their preparation |
RU2436762C2 (ru) * | 2009-07-06 | 2011-12-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова | Ароматические сополиэфирсульфонкетоны и способ их получения |
RU2458917C2 (ru) * | 2009-10-15 | 2012-08-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Ароматические олигоэфиры и способ их получения |
RU2010143923A (ru) * | 2010-10-26 | 2012-05-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет | Ненасыщенные блок-сополиэфирсульфоны |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2703555C1 (ru) * | 2019-06-26 | 2019-10-21 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный технический университет имени Н.Э. Баумана (национальный исследовательский университет)" (МГТУ им. Н.Э. Баумана) | Ароматические полиэфиры конструкционного назначения и способ их получения |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2013139822A (ru) | 2015-03-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2466151C1 (ru) | Ароматические полиэфиры | |
RU2413713C2 (ru) | Мономер для поликонденсации | |
RU2466152C1 (ru) | Ароматические полиэфиры | |
RU2436762C2 (ru) | Ароматические сополиэфирсульфонкетоны и способ их получения | |
RU2373180C1 (ru) | Ароматические олигоэфиры | |
RU2401826C2 (ru) | Мономер для поликонденсации | |
RU2382756C2 (ru) | Хлорсодержащие ароматические олигоэфиры | |
RU2404155C1 (ru) | Ароматические сополиэфиры и способ их получения | |
RU2556228C2 (ru) | Ароматические полиэфирсульфонкетоны | |
RU2465262C2 (ru) | Ароматические сополиэфиркетоны и способ их получения | |
RU2477292C1 (ru) | Ароматические блок-сополиэфирсульфоны | |
RU2476453C2 (ru) | Ароматические блок-сополиэфиркетоны | |
RU2318804C1 (ru) | Ненасыщенные олигоэфирсульфоны для поликонденсации | |
RU2327680C1 (ru) | Ароматические олигоэфиркетоны для поликонденсации | |
RU2669564C1 (ru) | Галогенсодержащие ароматические полиэфиры | |
RU2550516C2 (ru) | Ароматические полиэфирсульфонкетоны | |
RU2653058C1 (ru) | Огнестойкий ароматический полиэфирсульфон | |
RU2537400C1 (ru) | Ароматические полиэфирсульфонкетоны | |
RU2556231C2 (ru) | Ароматические полиэфиры | |
RU2536477C1 (ru) | Ароматические полиэфиры | |
RU2536479C1 (ru) | Ароматические полиэфиры | |
RU2496802C2 (ru) | Ароматические блок-сополиэфирсульфоны | |
RU2549180C2 (ru) | Ароматические полиэфирсульфонкетоны | |
RU2643033C1 (ru) | Галогенсодержащие блок-сополиэфиркетонсульфоны | |
RU2549181C1 (ru) | Ароматические полиэфиры |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160828 |