RU2404155C1 - Ароматические сополиэфиры и способ их получения - Google Patents
Ароматические сополиэфиры и способ их получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2404155C1 RU2404155C1 RU2009129832/05A RU2009129832A RU2404155C1 RU 2404155 C1 RU2404155 C1 RU 2404155C1 RU 2009129832/05 A RU2009129832/05 A RU 2009129832/05A RU 2009129832 A RU2009129832 A RU 2009129832A RU 2404155 C1 RU2404155 C1 RU 2404155C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- dichloroethane
- copolyesters
- polycondensation
- added
- polymer
- Prior art date
Links
Abstract
Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к ароматическим сополиэфирам,
где n=1, 5, 10, 20.
m=1-100.
Получают взаимодействием между олигосульфонами на основе диана или фенолфталеина со степенью поликонденсации 1, 5, 10, 20 и дихлорангидридами терефталоил-ди(п-оксибензоатов) методом акцепторно-каталитической поликонденсации в хлорированных органических растворителях. Сополиэфиры имеют высокие значения приведенной вязкости, термостойкости и теплостойкости и могут быть использованы в качестве термостойких конструкционных материалов. 2 н.п. ф-лы, 2 табл.
Description
Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к ароматическим сополиэфирам, которые могут быть использованы в качестве термостойких конструкционных материалов.
Известны сополиэфиры, синтезированные из олигомеров на основе 4,4'-диоксидифенилпропана (диана) и 4,4'-дихлордифенилсульфона, 3,3-ди(4-оксифенил)фталида (фенолфталеина) и 4,4'-дихлордифенилсульфона [Микитаев А.К., Шустов Г.Б., Хараев A.M. и др. Синтез и некоторые свойства блок-сополисульфонарилатов. - Высокомол. соед., 1984, т.26, А, №1, с.75-78; Хараев A.M., Микитаев А.К., Шустов Г.Б. и др. Синтез и некоторые свойства блок-сополисульфонарилатов на основе олигосульфонфенолфталеинов. - Высокомол. соед., 1984, т.26, Б, №4, с.271-274; Chiang T.C., Ng S.-L. Polymer communications. Polysulphonearylate block-copolymers. - Polymer, 1981, v.22, №1, p.3-5].
Однако полимеры на их основе характеризуются невысокими значениями термостойкости и теплостойкости.
В качестве наиболее близкого аналога может быть использован способ получения сополиэфиров [авт.св. СССР 792834] поликонденсацией из дихлорангидрида терефталоил-ди(п-оксибензойной) кислоты и диолов общей формулой OH-R-OH, где R - алифатические и оксиалифатические группы состава
-(СН2)n-; -(CH2CH2O)n-; -(СН2СН(СН3)O)n-.
Недостатками полимеров являются невысокие значения теплостойкости и термостойкости.
Полимеры синтезируют методом высокотемпературной безакцепторной поликонденсации в инертном растворителе дифенилоксиде, при температуре 200°С, в токе инертного газа - азота, аргона и др.
Недостатками такого способа являются жесткие условия синтеза: высокая температура - 200°С, применение инертного газа - аргона.
Задачей изобретения является расширение ассортимента полимеров с высокой термостойкостью и теплостойкостью.
Поставленная задача решается тем, что осуществляют поликонденсацию олигосульфонов формулы 1:
где n=1-20
и дихлорангидрида терефталоил-ди(п-оксибензоата) формулы 2:
Изобретение относится к новым сополиэфирам - сополисульфонтерефталоил-ди(п-оксибензоатам) (ПЭСТОБ) общей формулы:
где n=1, 5, 10, 20.
m=1-100
Поликонденсацию проводят в хлорированных органических растворителях в присутствии триэтиламина при 15-25°С.
Строение синтезированных сополиэфиров подтверждено с помощью элементного анализа (табл.1) и ИК-спектроскопии.
| Таблица 1 | |||||||
| Элементный анализ сополиэфиров | |||||||
| № п/п | Полимер на основе* | Вычислено, % | Найдено, % | ||||
| С | Н | S | С | Н | S | ||
| 1 | ОС-1Д | 73,83 | 4,65 | 3,08 | 74,05 | 4,84 | 3,07 |
| 2 | ОС-5Д | 74,98 | 5,21 | 4,31 | 75,16 | 5,93 | 4,83 |
| 3 | ОС-10Д | 75,19 | 5,31 | 4,54 | 75,88 | 5,82 | 4,95 |
| 4 | ОС-20Д | 75,31 | 5,37 | 4,66 | 76,02 | 5,95 | 5,08 |
| 5 | ОС-1Ф | 72,78 | 3,69 | 2,63 | 73,07 | 3,98 | 2,91 |
| 6 | ОС-10Ф | 73,43 | 3,78 | 3,62 | 73,89 | 3,96 | 3,84 |
| 7 | ОС-200 | 73,52 | 3,79 | 3,69 | 73,94 | 3,95 | 3,90 |
| *ОС-Д - олигосульфон на основе бисфенола А (диана) со степенью поликонденсации n=1, 5, 10, 20. | |||||||
| *ОС-Ф - олигосульфон на основе фенолфталеинта со степенью поликонденсации n=1, 5, 10, 20. | |||||||
На ИК-спектрах сополиэфиров обнаружены полосы поглощения, соответствующие колебаниям простой эфирной связи (930, 1015, 1045 см-1); колебаниям сложной эфирной связи (1735-1750 см-1); колебаниям изопропилиденовой группы (1290, 1365, 1388, 1415, 1490 см-1) в случае применения олигомеров на основе диана; колебаниям карбонильной группы лактонного цикла в остатке фенолфталеина (1750-1780 см-1) в случае применения олигомеров на основе фенолфталеина; колебаниям сульфонильной группы (1150, 1170, 1215, 1245-1229, 1320 см-1) и не обнаружены полосы поглощения, соответствующие колебаниям гидроксильных групп, что подтверждает образование ожидаемой структуры сополисульфонтерефталоил-ди(п-оксибензоатов).
Осуществимость предлагаемого изобретения иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. Синтез сополиэфира на основе олигосульфона со степенью конденсации 1 (ОС-1Д) на основе диана (табл.1)
В реакционную колбу емкостью 250 мл, снабженную механической мешалкой, вносят 3,3542 г (0,005 моль) олигосульфона формулы 1 на основе диана с n=1, 100 мл 1,2-дихлорэтана. При перемешивании добавляют 1,3996 мл (0.01 моль) триэтиламина, и после полного растворения всех исходных реактивов в реакционную колбу вносят эквимолярное количество дихлорангидрида терефталоил-ди(п-оксибензоата) формулы 2 2,2166 г (0,005 моль). Реакцию проводят в течение 1,5 часов, затем разбавляют полученный раствор 1,2-дихлорэтаном и полимер осаждают в изопропиловый спирт. Полимер отмывают изопропиловым спиртом, затем водой до отрицательной реакции на ионы хлора и сушат в вакууме при 80°С до постоянной массы. Выход сополиэфира составляет 98,0%, приведенная вязкость его раствора в 1,2-дихлорэтане при 20°С равна 0,64 дл/г.
Пример 2. Синтез сополиэфира на основе олигосульфона со степенью конденсации 10 (ОС-1 ОД) на основе диана (табл.1)
В реакционную колбу емкостью 250 мл, снабженную механической мешалкой, вносят 9,3073 г (0,002 моль) олигосульфона формулы 1 на основе диана с n=10, 80 мл 1,2-дихлорэтана. При перемешивании добавляют 0,5598 мл (0.004 моль) триэтиламина, и после полного растворения всех исходных реактивов в реакционную колбу вносят эквимолярное количество дихлорангидрида терефталоил-ди(п-оксибензоата) формулы 2 0,8865 г (0,002 моль). Реакцию проводят в течение 1,5 часов, затем разбавляют полученный раствор 1,2-дихлорэтаном и полимер осаждают в изопропиловый спирт. Полимер отмывают изопропиловым спиртом, затем водой до отрицательной реакции на ионы хлора и сушат в вакууме при 80°С до постоянной массы. Выход сополиэфира составляет 97,5%, приведенная вязкость его раствора в 1,2-дихлорэтане при 20°С равна 0,60 дл/г.
Пример 3. Синтез сополиэфира на основе олигосульфона со степенью конденсации 20 (ОС-20Д) на основе диана (табл.1)
В реакционную колбу емкостью 250 мл, снабженную механической мешалкой, вносят 9,0790 г (0,001 моль) олигосульфона формулы 1 на основе диана с n=20, 60 мл 1,2-дихлорэтана. При перемешивании добавляют 0,2799 мл (0,002 моль) триэтиламина, и после полного растворения всех исходных реактивов в реакционную колбу вносят эквимолярное количество дихлорангидрида терефталоил-ди(п-оксибензоата) формулы 2 0,4432 г (0,001 моль). Реакцию проводят в течение 1,5 часов, затем разбавляют полученный раствор 1,2-дихлорэтаном и полимер осаждают в изопропиловый спирт. Полимер отмывают изопропиловым спиртом, водой до отрицательной реакции на ионы хлора и сушат в вакууме при 80°С до постоянной массы. Выход сополиэфира составляет 97,0%, приведенная вязкость его раствора в 1,2-дихлорэтане при 20°С равна 0,58 дл/г.
Пример 4. Синтез сополиэфира на основе олигосульфона со степенью конденсации 1 (ОС-1Ф) на основе фенолфталеина (табл.1)
В реакционную колбу емкостью 250 мл, снабженную механической мешалкой, вносят 4,2545 г (0,005 моль) олигосульфона формулы 1 на основе фенолфталеина с n=1, 100 мл 1,2-дихлорэтана. При перемешивании добавляют 1,3996 мл (0,01 моль) триэтиламина, и после полного растворения всех исходных реактивов в реакционную колбу вносят эквимолярное количество дихлорангидрида терефталоил-ди(п-оксибензоата) формулы 2 2,2166 г (0,005 моль). Реакцию проводят в течение 1,5 часов, затем разбавляют полученный раствор 1,2-дихлорэтаном и полимер осаждают в изопропиловый спирт. Полимер отмывают изопропиловым спиртом, водой до отрицательной реакции на ионы хлора и сушат в вакууме при 80°С до постоянной массы. Выход сополиэфира составляет 98,0%, приведенная вязкость его раствора в 1,2-дихлорэтане при 20°С равна 0,58 дл/г.
Пример 5. Синтез сополиэфира на основе олигосульфона со степенью конденсации 10 (ОС-10Ф) на основе фенолфталеина (табл.1)
В реакционную колбу емкостью 250 мл, снабженную механической мешалкой, вносят 11,2882 г (0,002 моль) олигосульфона формулы 1 на основе фенолфталеина с n=10, 80 мл 1,2-дихлорэтана. При перемешивании добавляют 0,5598 мл (0,004 моль) триэтиламина, и после полного растворения всех исходных реактивов в реакционную колбу вносят эквимолярное количество дихлорангидрида терефталоил-ди(п-оксибензоата) формулы 2 0,8866 г (0,002 моль). Реакцию проводят в течение 1,5 часов, затем разбавляют полученный раствор 1,2-дихлорэтаном и полимер осаждают в изопропиловый спирт. Полимер отмывают изопропиловым спиртом, водой до отрицательной реакции на ионы хлора и сушат в вакууме при 80°С до постоянной массы. Выход сополиэфира составляет 97,5%, приведенная вязкость его раствора в 1,2-дихлорэтане при 20°С равна 0,52 дл/г.
Пример 6. Синтез сополиэфира на основе олигосульфона со степенью конденсации 20 (ОС-200) на основе фенолфталеина (табл.1)
В реакционную колбу емкостью 250 мл, снабженную механической мешалкой, вносят 10,9699 г (0,001 моль) олигосульфона формулы 1 на основе фенолфталеина с n=20, 60 мл 1,2-дихлорэтана. При перемешивании добавляют 0,2799 мл (0,002 моль) триэтиламина, и после полного растворения всех исходных реактивов в реакционную колбу вносят эквимолярное количество дихлорангидрида терефталоил-ди(п-оксибензоата) формулы 2 0,4433 г (0,001 моль). Реакцию проводят в течение 1,5 часов, затем разбавляют полученный раствор 1,2-дихлорэтаном и полимер осаждают в изопропиловый спирт. Полимер отмывают изопропиловым спиртом, водой до отрицательной реакции на ионы хлора и сушат при 80°С до постоянной массы. Выход сополиэфира составляет 97,0%, приведенная вязкость его раствора в 1,2-дихлорэтане при 20°С равна 0,50 дл/г.
Некоторые свойства сополиэфиров приведены в таблице 2.
| Таблица 2 | ||||||
| Некоторые свойства сополиэфиров | ||||||
| №п/п | Полимеры на основе: | Выход % | Приведенная вязкость η, дл/г | Тст., °C | Потери массы при Т, °С | |
| 10% | 50% | |||||
| 1 | ОС-1Д | 98,0 | 0,64 | 196 | 460 | 575 |
| 2 | ОС-5Д | 98,0 | 0,62 | 191 | 466 | 580 |
| 3 | ОС-10Д | 97,5 | 0,60 | 186 | 490 | 600 |
| 4 | ОС-20Д | 97,0 | 0,58 | 181 | 493 | 610 |
| 5 | ОС-1Ф | 98,0 | 0,58 | 268 | 496 | 614 |
| 6 | ОС-5Ф | 98,0 | 0,53 | 263 | 498 | 616 |
| 7 | ОС-100 | 97,5 | 0,52 | 253 | 500 | 618 |
| 8 | ОС-20Ф | 97,0 | 0,50 | 248 | 505 | 623 |
Технический результат изобретения заключается в получении поликонденсационных сополиэфиров, обладающих высокими термическими свойствами.
Claims (2)
1. Ароматические сополиэфиры общей формулы
где n=1, 5, 10, 20.
или
m=1-100
где n=1, 5, 10, 20.
m=1-100
2. Способ получения сополиэфиров по п.1, заключающийся в том, что растворяют олигосульфон на основе диана или фенолфталеина со степенью поликонденсации 1, 5, 10, 20 в 1,2-дихлорэтане и при перемешивании добавляют двойной избыток триэтиламина по отношению к олигомеру, после полного растворения всех исходных реактивов прибавляют эквимолярное количество дихлорангидрида терефталоил-ди(п-оксибензойной) кислоты и проводят поликонденсацию в течение 1-1,5 ч при температуре 15-25°С, полученный раствор разбавляют 1,2-дихлорэтаном и полимер осаждают в изопропиловый спирт, отмывают водой до отрицательной реакции на ионы хлора и сушат в вакууме при 80°С.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009129832/05A RU2404155C1 (ru) | 2009-08-03 | 2009-08-03 | Ароматические сополиэфиры и способ их получения |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009129832/05A RU2404155C1 (ru) | 2009-08-03 | 2009-08-03 | Ароматические сополиэфиры и способ их получения |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2404155C1 true RU2404155C1 (ru) | 2010-11-20 |
Family
ID=44058418
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009129832/05A RU2404155C1 (ru) | 2009-08-03 | 2009-08-03 | Ароматические сополиэфиры и способ их получения |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2404155C1 (ru) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2497842C1 (ru) * | 2012-04-06 | 2013-11-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова | Блок-сополиэфиры |
| RU2506282C1 (ru) * | 2013-01-09 | 2014-02-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова | Ненасыщенные блок-сополиэфиры |
| RU2520566C2 (ru) * | 2012-02-27 | 2014-06-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Беркова (КБГУ) | Блок-сополиэфирформали |
| RU2549180C2 (ru) * | 2013-08-22 | 2015-04-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Ароматические полиэфирсульфонкетоны |
| RU2556229C2 (ru) * | 2013-09-17 | 2015-07-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кабардино-Балкарский государственный университет имени Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Ароматические полиэфирсульфонкетоны |
-
2009
- 2009-08-03 RU RU2009129832/05A patent/RU2404155C1/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2520566C2 (ru) * | 2012-02-27 | 2014-06-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Беркова (КБГУ) | Блок-сополиэфирформали |
| RU2497842C1 (ru) * | 2012-04-06 | 2013-11-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова | Блок-сополиэфиры |
| RU2506282C1 (ru) * | 2013-01-09 | 2014-02-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова | Ненасыщенные блок-сополиэфиры |
| RU2549180C2 (ru) * | 2013-08-22 | 2015-04-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Ароматические полиэфирсульфонкетоны |
| RU2556229C2 (ru) * | 2013-09-17 | 2015-07-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кабардино-Балкарский государственный университет имени Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Ароматические полиэфирсульфонкетоны |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2436762C2 (ru) | Ароматические сополиэфирсульфонкетоны и способ их получения | |
| RU2404155C1 (ru) | Ароматические сополиэфиры и способ их получения | |
| RU2427566C2 (ru) | Ароматические сополимеры и способ их получения | |
| RU2466151C1 (ru) | Ароматические полиэфиры | |
| RU2413713C2 (ru) | Мономер для поликонденсации | |
| RU2466152C1 (ru) | Ароматические полиэфиры | |
| RU2373180C1 (ru) | Ароматические олигоэфиры | |
| RU2401826C2 (ru) | Мономер для поликонденсации | |
| RU2465262C2 (ru) | Ароматические сополиэфиркетоны и способ их получения | |
| RU2394822C2 (ru) | Ароматические олигоэфиры и способ их получения | |
| RU2427565C2 (ru) | Ароматические олигоэфиры и способ их получения | |
| RU2382756C2 (ru) | Хлорсодержащие ароматические олигоэфиры | |
| RU2318804C1 (ru) | Ненасыщенные олигоэфирсульфоны для поликонденсации | |
| RU2327680C1 (ru) | Ароматические олигоэфиркетоны для поликонденсации | |
| RU2458917C2 (ru) | Ароматические олигоэфиры и способ их получения | |
| RU2477292C1 (ru) | Ароматические блок-сополиэфирсульфоны | |
| RU2497841C1 (ru) | Ненасыщенные блок-сополиэфирсульфоны | |
| RU2318794C1 (ru) | Галогенсодержащие олигоэфиркетоны для синтеза сополиэфиркетонов поликонденсацией | |
| RU2445304C1 (ru) | Галогенсодержащие простые ароматические олигоэфиры | |
| RU2605554C1 (ru) | Мономер для поликонденсации | |
| RU2513757C2 (ru) | Галогенсодержащие ароматические полиэфиры | |
| RU2382054C2 (ru) | Ненасыщенные ароматические олигоэфиры | |
| RU2513742C2 (ru) | Хлорсодержащие ароматические полиэфиры | |
| RU2550516C2 (ru) | Ароматические полиэфирсульфонкетоны | |
| RU2549181C1 (ru) | Ароматические полиэфиры |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130804 |