RU2643033C1 - Галогенсодержащие блок-сополиэфиркетонсульфоны - Google Patents

Галогенсодержащие блок-сополиэфиркетонсульфоны Download PDF

Info

Publication number
RU2643033C1
RU2643033C1 RU2017104207A RU2017104207A RU2643033C1 RU 2643033 C1 RU2643033 C1 RU 2643033C1 RU 2017104207 A RU2017104207 A RU 2017104207A RU 2017104207 A RU2017104207 A RU 2017104207A RU 2643033 C1 RU2643033 C1 RU 2643033C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
synthesis
copolyetherketone
sulfones
halogen
aromatic
Prior art date
Application number
RU2017104207A
Other languages
English (en)
Inventor
Римма Чамаловна Бажева
Арсен Мухамедович Хараев
Зарета Идрисовна Инаркиева
Зера Лионовна Бесланеева
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ)
Priority to RU2017104207A priority Critical patent/RU2643033C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2643033C1 publication Critical patent/RU2643033C1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
    • C08G65/38—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols
    • C08G65/40—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols from phenols (I) and other compounds (II), e.g. OH-Ar-OH + X-Ar-X, where X is halogen atom, i.e. leaving group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G75/20—Polysulfones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к галогенсодержащим блок-сополиэфиркетонсульфонам формулы:

Description

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к ароматическим блок-сополиэфиркетонсульфонам, которые могут быть использованы в качестве конструкционных и пленочных материалов.
Известны ароматические олигокетоны, олигосульфоны, олигокетонсульфоны и блок-сополиэфиры на их основе:
1. Huang Zhen-Zhong, Yu La-Mei, Sheng Shou-Ri, Ge Wei-Wei, Liu Xiao-Ling, Song Cai-Sheng. Синтез и свойства растворимых полиэфиркетонсульфонов, содержащих простые эфирные связи и имеющих боковые группы, содержащие несколько атомов хлора. Synthesis and characterization of novel soluble poly(ether ketone sulfone)s with pendant polychloro groups. J. Appl. Polym. Sci. 2008. 108, №2, c. 1049-1054.
2. Sheng Shou-Ri, Luo Qiu-Yan, Yi-Huo, Luo Zhuo, Liu Xiao-Ling, Song Cai-Sheng. Синтез и свойства растворимых в органических растворителях ароматических полиэфиркетонов, содержащих боковые метальные группы и сульфоновые связи. Synthesis and properties of novel organosoluble aromatic poly(ether ketone)s containing pendant methyl groups and sulfone linkages. J. Appl. Polym.Sci. 2008. 107, №1, c. 683-687.
3. Патент РФ №2458917 [Авторы: Хараев A.M., Бажева Р.Ч., Шаов А.Х. и др. Ароматические олигоэфиры и способ их получения. Опубл. 20.08.2012. Бюл. №23].
4. Патент №РФ 2427565 [Авторы: Хараев A.M., Бажева Р.Ч., Шаов А.Х. и др. Ароматические олигоэфиры и способ их получения. Опубл. 27.08.2011. Бюл. №24].
5. Патент РФ №2493178 [Авторы: Хараев A.M., Бажева Р.Ч., Бегиева М.Б. Ненасыщенные блок-сополиэфиркетоны. Опубл. 20.09.2013. Бюл. №26].
6. Патент №РФ 2497839 [Авторы: Хараев A.M., Бажева Р.Ч., Казанчева Ф.К. и др. Огнестойкие блок-сополиэфиркетоны. Опубл. 10.11.2013. Бюл. №31].
Основным недостатком этих полимеров является их низкая огнестойкость.
Более близкими к предлагаемым по структуре и свойствам являются полиэфиры [Патент РФ №2556230. Авторы: Хараев A.M., Бажева Р.Ч., Шаов А.Х. и др. Ароматические полиэфирсульфонкетоны. Опубл. 10.07.2015. Бюл. №19].
Однако эти полимеры обладают невысокими физико-химическими характеристиками, тепло- и термостойкостью.
Задачей изобретения является создание полиэфиров с повышенными значениями огне-, тепло-, термостойкости, а также механических характеристик.
Задача решается получением ароматических полиэфиров следующей структуры
Figure 00000001
где
n=1-20; z=3-60; X=Н или Br
взаимодействием олигокетонов на основе 1,1-дихлор-2,2-ди(4-оксифенил) этилена и 4,4'-дихлордифенилкетона (ОК-nC-2) с различными степенями конденсации (n=1-20; X=Н) формулы [Патент РФ №2318794. Авторы: Хараев A.M., Бажева Р.Ч., Истепанова О.Л. и др. Ароматические олигоэфиркетоны для поликонденсации. Опубл. 27.06.2008. Бюл. №18]:
Figure 00000002
и олигокетонов на основе 1,1-дихлор-2,2-ди(3,5-дибром-4-оксифенил) этилена и 4,4'-дихлордифенилкетона (ОК-nТБС-2) с различными степенями конденсации (n=1-20; X=Br) формулы [Патент №2327680 РФ. Авторы: Бажева Р.Ч., Хараев A.M. Истепанова О.Л. и др. Галогенсодержащие олигоэфиркетоны для синтеза сополиэфиркетонов поликонденсацией. Опубл. 10.03.2008. Бюл. №7]:
Figure 00000003
с 4,4'-дихлордифенилсульфоном.
Предлагаемые блок-сополиэфиркетонсульфоны характеризуются повышенными показателями огне-, тепло-, термостойкости, а также механических характеристик.
Синтез блок-сополиэфиркетонсульфонов проводится по примерам
Пример 1. Синтез блок-сополиэфиркетонсульфона на основе ОЭ-1С-2 и 4,4'-дихлордифенилсульфона
В трехгорлую коническую колбу емкостью 250 мл, снабженную механической мешалкой, ловушкой Дина-Старка, обратным холодильником, барботером для подачи инертного газа, загружают 7,4047 г (0,01 моль) ОК-1С-2, 2,8717 (0,01 моль) 4,4-дихлордифенилсульфона, 100 мл диметилсульфоксида, 1,1221 г КОН. Температуру реакционной массой поднимают до 180°C и синтез проводят под током инертного газа (азотом или аргоном) в течение 6 часов. Реакционную массу разбавляют 100 мл диметилсульфоксида и осаждают в дистиллированную воду. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают дистиллированной водой до полного удаления ионов хлора и сушат при температуре 110°C до постоянной массы.
Выход полимера 95-97%, z=50-60, приведенная вязкость в хлороформе η пр=1,1 дл/г, температура начала деструкции на воздухе 370°C, кислородный индекс КИ=35%.
Пример 2. Синтез полиэфира на основе ОК-5С-2 и 4,4'-дихлордифенилсульфона
Синтез проводится по примеру 1, в качестве олигомера берется ОК-5С-2 с молекулярной массой 2577,7794.
Выход полимера 96-97%, z=30-35, приведенная вязкость в хлороформе η пр=1,0 дл/г, температура начала деструкции на воздухе 380°C, кислородный индекс КИ=37%.
Пример 3. Синтез полиэфира на основе ОК-10С-2 и 4,4'-дихлордифенилсульфона
Синтез проводится по примеру 1, в качестве олигомера берется ОК-10С-2 с молекулярной массой 4844,4206.
Выход полимера 95-96%, z=10-15, приведенная вязкость в хлороформе η пр=0,95 дл/г, температура начала деструкции на воздухе 385°C, кислородный индекс КИ=39%.
Пример 4. Синтез полиэфира на основе ОК-20С-2 и 4,4'-дихлордифенилсульфона
Синтез проводится по примеру 1, в качестве олигомера берется ОК-20С-2 с молекулярной массой 9467,703.
Выход полимера 95-96%, z=7-8, приведенная вязкость в хлороформе η пр=0,8 дл/г, температура начала деструкции на воздухе 390°C, кислородный индекс КИ=40%.
Пример 5. Синтез блок-сополиэфиркетонсульфона на основе ОЭ-1ТБС-2 и 4,4'-дихлордифенилсульфона
В трехгорлую коническую колбу емкостью 250 мл, снабженную механической мешалкой, ловушкой Дина-Старка, обратным холодильником, барботером для подачи инертного газа, загружают 13,7163 г (0,01 моль) ОК-1ТБС-2, 2,8717 (0,01 моль) 4,4'-дихлордифенилсульфона, 150 мл диметилсульфоксида, 1,1221 г КОН. Температуру реакционной массой поднимают до 190°C и синтез проводят под током инертного газа (азотом или аргоном) в течение 8 часов. Реакционную массу разбавляют 100 мл диметилсульфоксида и осаждают в дистиллированную воду. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают дистиллированной водой до полного удаления ионов хлора и сушат при температуре 100°C до постоянной массы.
Выход полимера 95-96%, z=40-50, приведенная вязкость в хлороформе η пр=1,0 дл/г, температура начала деструкции на воздухе 360°C, кислородный индекс КИ=37%.
Пример 6. Синтез полиэфира на основе ОК-5ТБС-2 и 4,4'-дихлордифенилсульфона
Синтез проводится по примеру 5, в качестве олигомера берется ОК-5ТБС-2 с молекулярной массой 4471,2848.
Выход полимера 95-96%, z=10-15, приведенная вязкость в хлороформе η пр=0,9 дл/г, температура начала деструкции на воздухе 380°C, кислородный индекс КИ=41%.
Пример 7. Синтез полиэфира на основе ОК-10ТБС-2 и 4,4'-дихлордифенилсульфона
Синтез проводится по примеру 5, в качестве олигомера берется ОК-10БТС-2 с молекулярной массой 8345,8472.
Выход полимера 94-95%, z=5-8, приведенная вязкость в хлороформе η пр=0,9 дл/г, температура начала деструкции на воздухе 375°C, кислородный индекс КИ=45%.
Пример 8. Синтез полиэфира на основе ОК-20ТБС-2 и 4,4'-дихлордифенилсульфона
Синтез проводится по примеру 5, в качестве олигомера берется ОК-20ТБС-2 с молекулярной массой 16094,971.
Выход полимера 95-96%, z=3-5, приведенная вязкость в хлороформе η пр=0,8 дл/г, температура начала деструкции на воздухе 370°C, кислородный индекс КИ=48%.
Ароматические блок-сополиэфиркетонсульфоны устойчивы в разбавленных растворах минеральных кислот и щелочей. Строение ароматических полиэфиров подтверждено ИК-спектроскопией и методом турбидиметрического титрования, рентгеноструктурным анализом.
Технический результат изобретения состоит в расширении ассортимента ароматических полиэфиров, обладающих высокой огне-, тепло- и термостойкостью, высокими механическими свойствами.

Claims (4)

  1. Галогенсодержащие блок-сополиэфиркетонсульфоны формулы:
  2. Figure 00000004
  3. где
  4. n=1-20; z=3-60; X=H или Br.
RU2017104207A 2017-02-08 2017-02-08 Галогенсодержащие блок-сополиэфиркетонсульфоны RU2643033C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2017104207A RU2643033C1 (ru) 2017-02-08 2017-02-08 Галогенсодержащие блок-сополиэфиркетонсульфоны

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2017104207A RU2643033C1 (ru) 2017-02-08 2017-02-08 Галогенсодержащие блок-сополиэфиркетонсульфоны

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2643033C1 true RU2643033C1 (ru) 2018-01-30

Family

ID=61173383

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017104207A RU2643033C1 (ru) 2017-02-08 2017-02-08 Галогенсодержащие блок-сополиэфиркетонсульфоны

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2643033C1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2710365C1 (ru) * 2019-02-19 2019-12-26 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) Ароматические сополиэфирсульфонкетоны повышенной огнестойкости
RU2779763C1 (ru) * 2021-10-14 2022-09-13 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова» (КБГУ) Галогенсодержащие ароматические сополиэфирсульфонсульфиды

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5166305A (en) * 1990-02-02 1992-11-24 Korea Institute Of Science And Technology Aromatic polysulfoneetherketone polymers
RU2497841C1 (ru) * 2012-04-06 2013-11-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова Ненасыщенные блок-сополиэфирсульфоны
RU2504558C1 (ru) * 2012-06-22 2014-01-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова Огнестойкие блок-сополиэфирсульфоны
RU2556232C2 (ru) * 2013-09-17 2015-07-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) Ароматические полиэфирсульфонкетоны
RU2556230C2 (ru) * 2013-09-17 2015-07-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) Ароматические полиэфирсульфонкетоны

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5166305A (en) * 1990-02-02 1992-11-24 Korea Institute Of Science And Technology Aromatic polysulfoneetherketone polymers
RU2497841C1 (ru) * 2012-04-06 2013-11-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова Ненасыщенные блок-сополиэфирсульфоны
RU2504558C1 (ru) * 2012-06-22 2014-01-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова Огнестойкие блок-сополиэфирсульфоны
RU2556232C2 (ru) * 2013-09-17 2015-07-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) Ароматические полиэфирсульфонкетоны
RU2556230C2 (ru) * 2013-09-17 2015-07-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) Ароматические полиэфирсульфонкетоны

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2710365C1 (ru) * 2019-02-19 2019-12-26 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) Ароматические сополиэфирсульфонкетоны повышенной огнестойкости
RU2779763C1 (ru) * 2021-10-14 2022-09-13 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова» (КБГУ) Галогенсодержащие ароматические сополиэфирсульфонсульфиды

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2413713C2 (ru) Мономер для поликонденсации
RU2466151C1 (ru) Ароматические полиэфиры
RU2466152C1 (ru) Ароматические полиэфиры
RU2373180C1 (ru) Ароматические олигоэфиры
RU2643033C1 (ru) Галогенсодержащие блок-сополиэфиркетонсульфоны
RU2401826C2 (ru) Мономер для поликонденсации
WO2008016632A1 (en) Deoxybenzoin-based anti-flammable polyphosphonate and poly(arylate-phosphonate) copolymer compounds, compositions and related methods of use
RU2653058C1 (ru) Огнестойкий ароматический полиэфирсульфон
RU2382756C2 (ru) Хлорсодержащие ароматические олигоэфиры
RU2669564C1 (ru) Галогенсодержащие ароматические полиэфиры
RU2697085C1 (ru) Огнестойкие ароматические полиэфирсульфоны
RU2494118C1 (ru) Способ получения полиэфиркетонов
RU2327680C1 (ru) Ароматические олигоэфиркетоны для поликонденсации
RU2318804C1 (ru) Ненасыщенные олигоэфирсульфоны для поликонденсации
RU2497841C1 (ru) Ненасыщенные блок-сополиэфирсульфоны
RU2621352C2 (ru) Блок-сополиэфирсульфоны с дихлорэтиленовыми группами
Berti et al. Preparation and characterisation of novel random copoly (arylene ether–thioether ketone) s containing 2, 2-bis (4-phenylene) propane units
CN1332187A (zh) 带羧酸盐侧基的聚芳醚砜及制备方法
RU2445304C1 (ru) Галогенсодержащие простые ароматические олигоэфиры
RU2556232C2 (ru) Ароматические полиэфирсульфонкетоны
RU2556229C2 (ru) Ароматические полиэфирсульфонкетоны
RU2550516C2 (ru) Ароматические полиэфирсульфонкетоны
RU2683268C1 (ru) Ароматические полиэфиры
RU2556228C2 (ru) Ароматические полиэфирсульфонкетоны
RU2513757C2 (ru) Галогенсодержащие ароматические полиэфиры

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20190209