RU2779763C1 - Галогенсодержащие ароматические сополиэфирсульфонсульфиды - Google Patents
Галогенсодержащие ароматические сополиэфирсульфонсульфиды Download PDFInfo
- Publication number
- RU2779763C1 RU2779763C1 RU2021129917A RU2021129917A RU2779763C1 RU 2779763 C1 RU2779763 C1 RU 2779763C1 RU 2021129917 A RU2021129917 A RU 2021129917A RU 2021129917 A RU2021129917 A RU 2021129917A RU 2779763 C1 RU2779763 C1 RU 2779763C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- halogen
- containing aromatic
- sulfide
- mol
- sulfones
- Prior art date
Links
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 title claims abstract description 15
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 9
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 title claims abstract description 9
- -1 sulfide sulfones Chemical class 0.000 title abstract description 6
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 title abstract 4
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N Sodium sulfide Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- GPAPPPVRLPGFEQ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Dichlorodiphenyl sulfone Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 GPAPPPVRLPGFEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims abstract description 3
- OWEYKIWAZBBXJK-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloro-2,2-bis(4-hydroxyphenyl)ethylene Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C(=C(Cl)Cl)C1=CC=C(O)C=C1 OWEYKIWAZBBXJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 5
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 claims description 5
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N DMA Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 abstract description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 3
- 238000004870 electrical engineering Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N Chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 13
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 13
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 12
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 6
- 238000011068 load Methods 0.000 description 6
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 229920002492 poly(sulfones) Polymers 0.000 description 4
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229920000069 poly(p-phenylene sulfide) Polymers 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229920002496 poly(ether sulfone) Polymers 0.000 description 2
- 210000004544 DC2 Anatomy 0.000 description 1
- KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N Phenolphthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000002530 ischemic preconditioning Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 125000000101 thioether group Chemical group 0.000 description 1
Abstract
Настоящее изобретение относится к ненасыщенным галогенсодержащим ароматическим полиэфирсульфонамсульфидам, которые могут быть использованы в качестве конструкционных и пленочных материалов в электронике, электротехнике, авиационной, космической, автомобильной и других отраслях промышленности. Галогенсодержащие ароматические сополиэфирсульфонсульфиды имеют формулу
Description
Изобретение относится к ароматическим полиэфирам, в частности к ненасыщенным галогенсодержащим ароматическим полиэфирсульфонамсульфидам, которые могут быть использованы в качестве конструкционных и пленочных материалов в электронике, электротехнике, авиационной, космической, автомобильной и других отраслях промышленности.
Известны ароматические полисульфоны, полифениленсульфиды, полиэфирсульфоны и сополимеры на основе различных диоксисоединений и дигалогенароматических соединений. Полисульфоны обладают низкой текучестью и для переработки требуется температура 320-380°С. Для улучшения перерабатываемости часть сульфоновых групп заменяют сульфидными. При этом механические свойства таких полимеров ухудшаются. Сочетание сульфоновых и сульфидных групп в полимерной цепи позволяет получать полимеры с комплексом высоких физико-механических характеристик в сочетании с высокой текучестью расплавов при более низких температурах переработки. Также для увеличения эксплуатационных характеристик полисульфонов используют сополимеризацию, где в качестве сомономеров используют как смеси различных бисфенолов, так и смеси различных дигалогенароматических соединений.
1. Болотина Л.М, Чеботарев В.П. Развитие исследований в области химии и технологии ароматических полисульфонов// Пласт. массы. – 2003, №11. - С. 3-7.
2. Патент на изобретение РФ № 2311429 «Способ получения статистических сополимеров полифениленсульфидсульфонов». Авторы: Болотина Л.М, Чеботарев В.П. Опубл. 27.11.2007. Бюл. №33.
3. Патент на изобретение РФ № 2394848 «Способ получения ароматических полиэфиров». Авторы: Ловков С.С., Чеботарев В.П. Опубл. 20.07.2010. Бюл. № 20.
4. Милицкова Е.А., Артемов С.В., Андреева Т.И., Колеров А.С. Свойства, переработка и применение ряда сложных ароматических полиэфиров. Производства и переработка пластмасс и синтетических смол// М.: НИИТЕХИМ, 1991. - 65 с.
5. Kharaev A., Oshroeva R., Bazheva R., Sakhtueva L., Kumykov V., Zaikov G. Synthesis and properties of halogen containing simple and complex block copolyethers. // Chemistry and Chemical Technology. 2017. Т. 11. № 2. С. 166-170.
6. Патент на изобретение РФ № 2700417 «Способ получения суперконструкционных полифениленсульфидов». Авторы: Хаширова С.Ю., Жанситов А.А., Мурзаканова М.М., Шахмуразова К.Т., Хакяшева Э.В., Мамхегов Р.М., Мурзамуратова Л.С. Опубл. 17.09.2019. Бюл. № 26.
По структуре и свойствам наиболее близкими к предлагаемым сополиэфирсульфонсульфидам являются сополимеры полифениленсульфидсульфоны на основе смеси бисфенолов 4,4'-дигидрокси-2,2-дифенилпропана (дифенилолпропана) и 4,4'-диоксифталофенона (фенолфталеина) со смесью 4,4'-дихлордифенилсульфона и сульфида натрия по патенту РФ 2394848 МПК C08G65/40, C08G75/20 [3. Патент на изобретение РФ № 2394848 «Способ получения ароматических полиэфиров». Авторы: Ловков С.С., Чеботарев В.П. Опубл. 20.07.2010. Бюл. № 20].
Задачей изобретения является создание новых полиэфиров с повышенными термическими и механическими характеристиками, а также огнестойкостью, стойкого к воздействиям различных внешних условий.
Задача решается получением новых галогенсодержащих ненасыщенных ароматических сополиэфирсульфонсульфидов формулы:
взаимодействием 4,4'-дихлордифенилсульфона со смесью 1,1-дихлор-2,2-ди-(4-оксифенил)этилена (С-2) и Na2S*9H2O (сульфид натрия наногидрат) в среде N,N-диметилацетамида при температуре 160-165°С в присутствии щелочного агента, при мольном соотношении С-2 и Na2S*9H2O от 99:1 до 1:99.
Предлагаемые сополиэфирсульфонсульфиды характеризуются повышенными показателями огне-, термо-, теплостойкости, а также механических характеристик.
Пример 1. В трехгорлую коническую колбу, снабженную механической мешалкой, ловушкой Дина-Старка, обратным холодильником, барботером для подачи газа и термометром, одновременно загружают 2,5302 г (0,009 моль) 1,1-дихлор-2,2-ди-(4-оксифенил)этилена, 0,24018 г (0,001 моль) Na2S*9H2O, 20 мл N,N-диметилацетамида, 10 мл хлорбензола, 2,8716 г (0,01 моль) 4,4'-дихлордифенилсульфона, 1,6164 г К2СО3. При перемешивании и пропускании инертного газа поднимают температуру реакционной массы и отгоняют азеотропную смесь хлорбензол: вода. Реакцию проводят при 160-1650С в кипящем N,N-диметилацетамиде в течение 5 часов. По окончании реакции растор разбавляют 20 мл N,N-диметилацетамида и высаждают в горячую дистиллированную воду, подкисленную щавелевой кислотой (на 100 мл воды 1 г щавелевой кислоты), полимер отфильтровывают, многократно промывают водой до отрицательной реакции на ионы хлора. Полимер сушат при температуре 80°С в течение 24 часов и затем при 120°С под вакуумом в течение 24 часов.
Пример 2. Синтез и выделение полимера ведут по примеру 1 при загрузке компонентов: 2,2491 г (0,008 моль) 1,1-дихлор-2,2-ди-(4-оксифенил)этилена, 0,4804 г (0,002 моль) Na2S*9H2O, 20 мл N,N-диметилацетамида, 10 мл хлорбензола, 2,8716 г (0,01 моль) 4,4'-дихлордифенилсульфона, 1,6164 г К2СО3. Продолжительность синтеза – 5 часа.
Пример 3. Синтез и выделение полимера ведут по примеру 1 при загрузке компонентов: 1,9680 г (0,007 моль) 1,1-дихлор-2,2-ди-(4-оксифенил)этилена, 0,7205 г (0,003 моль) Na2S*9H2O, 20 мл N,N-диметилацетамида, 10 мл хлорбензола, 2,8716 г (0,01 моль) 4,4'-дихлордифенилсульфона, 1,6164 г К2СО3. Продолжительность синтеза – 6 часов.
Пример 4. Синтез и выделение полимера ведут по примеру 1 при загрузке компонентов: 1,4057 г (0,005 моль) 1,1-дихлор-2,2-ди-(4-оксифенил)этилена, 1,2009 г (0,005 моль) Na2S*9H2O, 20 мл N,N-диметилацетамида, 10 мл хлорбензола, 2,8716 г (0,01 моль) 4,4'-дихлордифенилсульфона, 1,6164 г К2СО3. Продолжительность синтеза – 6 часов.
Пример 5. Синтез и выделение полимера ведут по примеру 1 при загрузке компонентов: 0,8434 г (0,003 моль) 1,1-дихлор-2,2-ди-(4-оксифенил)этилена, 1,6813 г (0,007 моль) Na2S*9H2O, 20 мл N,N-диметилацетамида, 10 мл хлорбензола, 2,8716 г (0,01 моль) 4,4'-дихлордифенилсульфона, 1,6164 г К2СО3. Продолжительность синтеза – 6 часов.
Пример 6. Синтез и выделение полимера ведут по примеру 1 при загрузке компонентов: 0,5623 г (0,002 моль) 1,1-дихлор-2,2-ди-(4-оксифенил)этилена, 1,9214 г (0,008 моль) Na2S*9H2O, 20 мл N,N-диметилацетамида, 10 мл хлорбензола, 2,8716 г (0,01 моль) 4,4'-дихлордифенилсульфона, 1,6164 г К2СО3. Продолжительность синтеза – 7 часов.
Пример 7. Синтез и выделение полимера ведут по примеру 1 при загрузке компонентов: 0,2811 г (0,001 моль) 1,1-дихлор-2,2-ди-(4-оксифенил)этилена, 2,1616 г (0,009 моль) Na2S*9H2O, 20 мл N,N-диметилацетамида, 10 мл хлорбензола, 2,8716 г (0,01 моль) 4,4'-дихлордифенилсульфона, 1,6164 г К2СО3. Продолжительность синтеза – 7 часов.
Приведенная вязкость полимеров, полученных по примерам 1-5 1%-ного раствора в N,N-диметилацетамиде лежат в пределах 0,5-0,7 дл/г.
| Соотношение исходных веществ (моль/моль) |
ηприв. дл/г |
Тс, °С |
Т2%, °С |
σр МПа |
εр % |
КИ, % | |
| С-2 | Na2S*9H2O | ||||||
| 90 | 10 | 0,67 | 195 | 460 | 70,5 | 10,5 | 40,5 |
| 80 | 20 | 0,65 | 200 | 455 | 73,0 | 10,0 | 44,0 |
| 70 | 30 | 0,65 | 205 | 450 | 75,0 | 8,0 | 45,0 |
| 50 | 50 | 0,64 | 215 | 455 | 80,0 | 7,5 | 49,0 |
| 30 | 70 | 0,54 | 220 | 440 | 84,0 | 7,5 | 56,5 |
| 20 | 80 | 0,55 | 220 | 435 | 87,5 | 7,0 | 58,0 |
| 10 | 90 | 0,53 | 225 | 430 | 86,5 | 7,5 | 59,5 |
Технический результат изобретения состоит в расширении ассортимента огнестойких ароматических полиэфиров, обладающих повышенной тепло- и термостойкостью, а также высокими показателями механических характеристик.
Claims (3)
- Галогенсодержащие ароматические сополиэфирсульфонсульфиды формулы:
- ,
- полученные взаимодействием 4,4'-дихлордифенилсульфона со смесью 1,1-дихлор-2,2-ди-(4-оксифенил)этилена (С-2) и Na2S*9H2O (сульфид натрия наногидрат) в среде N,N-диметилацетамида при температуре 160-165°С в присутствии щелочного агента, при мольном соотношении С-2 и Na2S*9H2O от 99:1 до 1:99, значения n, m и z таковы, что полученная приведенная вязкость галагенсодержащих ароматических сополиэфирсульфонсульфидов составляет 0,5-0,7 дг/г.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2779763C1 true RU2779763C1 (ru) | 2022-09-13 |
Family
ID=
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4A (en) * | 1836-08-10 | Stock | ||
| RU2394848C1 (ru) * | 2009-04-09 | 2010-07-20 | Открытое акционерное общество "Институт пластмасс имени Г.С. Петрова" | Способ получения ароматических полиэфиров |
| RU2643033C1 (ru) * | 2017-02-08 | 2018-01-30 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Галогенсодержащие блок-сополиэфиркетонсульфоны |
| RU2683268C1 (ru) * | 2018-11-28 | 2019-03-27 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный технический университет имени Н.Э. Баумана (национальный исследовательский университет)" (МГТУ им. Н.Э. Баумана) | Ароматические полиэфиры |
| RU2703555C1 (ru) * | 2019-06-26 | 2019-10-21 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный технический университет имени Н.Э. Баумана (национальный исследовательский университет)" (МГТУ им. Н.Э. Баумана) | Ароматические полиэфиры конструкционного назначения и способ их получения |
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4A (en) * | 1836-08-10 | Stock | ||
| RU2394848C1 (ru) * | 2009-04-09 | 2010-07-20 | Открытое акционерное общество "Институт пластмасс имени Г.С. Петрова" | Способ получения ароматических полиэфиров |
| RU2643033C1 (ru) * | 2017-02-08 | 2018-01-30 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Галогенсодержащие блок-сополиэфиркетонсульфоны |
| RU2683268C1 (ru) * | 2018-11-28 | 2019-03-27 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный технический университет имени Н.Э. Баумана (национальный исследовательский университет)" (МГТУ им. Н.Э. Баумана) | Ароматические полиэфиры |
| RU2703555C1 (ru) * | 2019-06-26 | 2019-10-21 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный технический университет имени Н.Э. Баумана (национальный исследовательский университет)" (МГТУ им. Н.Э. Баумана) | Ароматические полиэфиры конструкционного назначения и способ их получения |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4842434B2 (ja) | 改良されたポリ（ビフェニルエーテルスルホン） | |
| EP0029633B1 (en) | Polyarylethersulphone copolymers | |
| JPH0142289B2 (ru) | ||
| JPH0449567B2 (ru) | ||
| KR102483027B1 (ko) | 방향족 폴리술폰의 제조 방법 | |
| RU2697085C1 (ru) | Огнестойкие ароматические полиэфирсульфоны | |
| RU2779763C1 (ru) | Галогенсодержащие ароматические сополиэфирсульфонсульфиды | |
| RU2404155C1 (ru) | Ароматические сополиэфиры и способ их получения | |
| RU2318804C1 (ru) | Ненасыщенные олигоэфирсульфоны для поликонденсации | |
| RU2683268C1 (ru) | Ароматические полиэфиры | |
| RU2394847C2 (ru) | Способ получения полиэфиркетонов | |
| RU2710365C1 (ru) | Ароматические сополиэфирсульфонкетоны повышенной огнестойкости | |
| RU2661154C1 (ru) | Способ получения полисульфонов | |
| RU2752775C1 (ru) | Ароматические сополиэфирсульфоны | |
| SU713533A3 (ru) | Формовочна композици | |
| RU2610540C1 (ru) | Блок-сополиэфирсульфоны с дихлорэтиленовыми группами в основной цепи | |
| RU2702104C1 (ru) | Олигосульфоны для поликонденсации | |
| RU2688943C1 (ru) | Ароматический огнестойкий полиэфирэфиркетон и способ его получения | |
| RU2698716C1 (ru) | Ароматические огнестойкие сополиариленэфиркетоны и способ их получения | |
| RU2698719C1 (ru) | Ароматические сополиэфирсульфонкетоны и способ их получения | |
| RU2683270C1 (ru) | Огнестойкий ароматический полиэфир | |
| RU2702099C1 (ru) | Галогенсодержащие олигосульфоны для поликонденсации | |
| RU2659222C1 (ru) | Ароматический полиэфирсульфон | |
| RU2787165C1 (ru) | Галогенсодержащие ароматические сополиэфиркетоны | |
| RU2684328C1 (ru) | Одностадийный способ получения ароматического полиэфира |