RU2702099C1 - Галогенсодержащие олигосульфоны для поликонденсации - Google Patents
Галогенсодержащие олигосульфоны для поликонденсации Download PDFInfo
- Publication number
- RU2702099C1 RU2702099C1 RU2019101240A RU2019101240A RU2702099C1 RU 2702099 C1 RU2702099 C1 RU 2702099C1 RU 2019101240 A RU2019101240 A RU 2019101240A RU 2019101240 A RU2019101240 A RU 2019101240A RU 2702099 C1 RU2702099 C1 RU 2702099C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- oligosulfones
- polycondensation
- halogen
- oligomers
- dichloro
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C315/00—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides
- C07C315/04—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides by reactions not involving the formation of sulfone or sulfoxide groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
- C07C317/16—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
- C07C317/22—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/20—Polysulfones
- C08G75/23—Polyethersulfones
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к ароматическим простым олигосульфонам, предназначенным для получения полиэфирсульфонов с высокими значениями приведенной вязкости и молекулярной массы, обладающим повышенными термо-, тепло-, огнестойкостью, хорошо растворимым в хлорированных углеводородах и легко перерабатываемым методом полива из раствора. Галогенсодержащие олигосульфоны для поликонденсации имеют нижеуказанную формулу, в которой n=1-10. Изобретение позволяет получить олигомеры, обладающие высокой активностью в реакциях акцепторно-каталитической поликонденсации, а также расширить ассортимент олигомеров с концевыми фенольными группами. 3 пр.
Description
Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности, к ароматическим простым олигосульфонам. Одним из возможных путей использования олигосульфонов является получение на их основе различных сополимеров с пониженной пожарной опасностью.
Известны олигомеры на основе 4,4'-диоксидифенилпропана и 4,4-дихлордифенилсульфона, фенолфталеина и 4,4-дихлордифенилсульфона, 1,1-дихлор-2,2-ди(4-оксифенил)этилена и 4,4-дихлордифенилсульфона и полимеры на их основе:
1. Патент РФ №2327710 «Галогенсодержащие олигоэфирсульфоны и способ их получения» Авторы: Хараев A.M., Бажева Р.Ч., Барокова Е.Б., Чайка А.А., Бегиева М.Б., Истепанова О.Л. Опубл. 27.06. 2008. Бюл. №18.
2. Михайлин Ю.А. Тепло-, термо- и огнестойкость полимерных материалов. М.: Научные основы и технологии. 2011. - 416 с.
3. Болотина Л.М, Чеботарев В.П. Развитие исследований в области химии и технологии ароматических полисульфонов // Пласт, массы. - 2003, №11. - С.3-7.
4. Хараев A.M., Бажева Р.Ч., Лукожев Р.В., Инаркиева З.И., Ошроева Р.З., Бадаева СМ. Синтез полиэфиров на основе олигосульфонов, содержащих дихлорэтиленовую группу // Известия Кабардино-Балкарского государственного университета. 2014. Т. IV. №6. С. 62-68.
5. Патент РФ №2394848 «Способ получения ароматических полиэфиров» Авторы: Ловков С.С., Чеботарев В.П. Опубл. 20.07. 2010. Бюл. №20.
6. Патент РФ №2659222. «Ароматический полиэфирсульфон». Авторы: Султыгова З.Х., Инаркиева З.И., Хараев A.M., Бажева Р.Ч. Опубл. 29.06.2018. Бюл. 19.
Однако полимеры на их основе характеризуются невысокими значениями кислородного индекса, следовательно, низкой огнестойкостью.
Наиболее близкими к предлагаемым по структуре и свойствам являются олигоэфирсульфоны на основе 1,1-дихлор-2,2-ди(3,5-дибром-4-оксифенил)этилена и 4,4-дихлордифенилсульфона [Патент РФ №2327710 «Галогенсодержащие олигоэфирсульфоны и способ их получения» Авторы: Хараев A.M., Бажева Р.Ч., Барокова Е.Б., Чайка А.А., Бегиева М.Б., Истепанова О.Л. Опубл. 27.06. 2008. Бюл. №18].
Недостатками этих олигоэфирсульфонов являются низкая огнестойкость полимеров на их основе.
Задача изобретения является расширение ассортимента олигомеров с концевыми фенольными группами, способные вступать в реакцию поликонденсации для получения растворимых полиэфирсульфонов, в том числе с высокой огнестойкостью.
Поставленная задача достигается получением новых олигоэфирсульфонов общей формулы:
где n=1-10,
синтезированные взаимодействием 1,1-дихлор-2,2-ди-4[4'{1'1'-дихлор-2'-(4''-окси-3'',5''-дибромфенил)этиленил}2',6'-дибромфеноксифенил]этилена [Патент РФ №2413713 «Мономер для поликонденсации». Авторы: Бажева Р.Ч., Хараев A.M., Хараева Р.А., Истепанов М.И., Бегиева М.Б. Опубл. 10.03.2011. Бюл. №7] структуры:
с 4,4'-дихлордифенилсульфоном в щелочной среде в апротонном диполярном растворителе диметилсульфоксиде при 150-155°С в атмосфере инертного газа.
Пример 1. Синтез олигоэфирсульфона со степенью конденсации 1.
В трехгорлую колбу объемом 150 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником с ловушкой Дина-Старка, барботером для подачи газа и термометром, вносят 6,2149 г (0,002 моль) 1,1-дихлор-2,2-ди-4[4'{1'1'-дихлор-2'-(4''-окси-3'',5''-дибромфенил)этиленил}2',6'-дибромфеноксифенил] этилена, 80 мл диметилсульфоксида (ДМСО) и 30 мл толуола. При перемешивании пропускают азот и поднимают температуру до 80°С. После полного растворения 1,1-дихлор-2,2-ди-4[4'{1'1'-дихлор-2'-(4''-окси-3'',5''-дибромфенил)этиленил}2',6'-дибромфеноксифенил]этилена, прибавляют 3,9841 мл 10 н. раствора гидроксида натрия. Температуру поднимают до 150-155°С и отгоняют азеотропную смесь толуол - вода до полного удаления воды. Реакционную массу охлаждают до 40-50°С и добавляют 0,2879 г (0,001 моль) 4,4'-дихлордифенилсульфона. Реакцию ведут при 150-155°С в течение 4 ч. Образовавшуюся массу разбавляют 100 мл ДМСО и высаждают в подкисленную щавелевой кислотой дистиллированную воду. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают дистиллированной водой до отрицательной реакции фильтрата на хлор-ионы. Полученный олигоэфирсульфон сушат при 80°С под вакуумом 24 часа.
Продукт светло-желтого цвета, температура размягчения 92-93°С; мол.м. = 3107,45; элементный состав, в %: С=37,105/37,2; Н=1,88/1,9 (в числителе вычислено, в знаменателе - найдено). Содержание гидроксильных групп - 1,094/1,1 (в числителе вычислено, в знаменателе -найдено).
Пример 2. Синтез олигоэфирсульфона со степенью конденсации 5.
Синтез проводят по примеру 1. Исходные компоненты берут в следующих количествах: 5,8505 г (0,0006 моль) 1,1-дихлор-2,2-ди-4[4'{1'1'-дихлор-2'-(4'-окси-3'',5''-дибромфенил)этиленил}2',6'-дибромфеноксифенил]этилена, 0,14365 г (0,0005 моль) 4,4- дихлордифенилсульфона, 0,1195 мл 10 н. раствора едкого натрия, 50 мл диметилсульфоксида и 20 мл толуола.
Продукт светло-желтого цвета; температура размягчения 94-95°С; мол.м. = 9622,56; элементный состав, в %: С=38,943/38,91; Н=1,948/1,95; (в числителе вычислено, в знаменателе - найдено). Содержание гидроксильных групп - 0,353/0,36 (в числителе вычислено, в знаменателе - найдено).
Пример 3. Синтез олигоэфирсульфона со степенью конденсации 10.
Синтез проводят по примеру 1. Исходные компоненты берут в следующих количествах: 19,8605 (0,0011 моль) 1,1-дихлор-2,2-ди-4[4'{1'1'-дихлор-2'-(4''-окси-3'',5''-дибромфенил)этиленил}2',6'-дибромфеноксифенил]этилена, 0,287166 г (0,001 моль) 4,4'- дихлордифенилсульфона, 0,21913 мл 10 н. раствора едкого натрия, 100 мл диметилсульфоксида и 50 мл толуола.
Продукт светло-желтого цвета; температура размягчения 97-99°С; мол.м. = 18055,04; элементный состав, %: С=38,716/38,7; Н=1,932/31,94; (в числителе вычислено, в знаменателе - найдено). Содержание гидроксильных групп - 0,188/0,19 (в числителе вычислено, в знаменателе - найдено).
Строение предлагаемых олигосульфонов подтверждено методами ИК-спектроскопии, элементного анализа и определением содержания концевых гидроксильных групп.
В ИК-спектрах обнаружены полосы поглощения в области, см-1: 940-920 (простая эфирная связь), 1100, 1150 и 1290 (сульфонильная группа), 980 (>С=ССl2 - группа), 680-690 (-Ar-Br), 3600-3300 (гидроксильная группа).
Предлагаемые олигомеры обладают высокой активностью в реакциях акцепторно-каталитической поликонденсации. Методом акцепторно-каталитической поликонденсации на основе олигосульфонов и дихлорангидридов фталевых кислот в 1,2-дихлорэтане получены полиэфирсульфоны с приведенными вязкостьями от 0,7 до 1,0 дл/г и количественными выходами.
При практическом использовании предлагаемых олигосульфонов получаются полиэфирсульфоны с высокими значениями приведенной вязкости и молекулярной массы. Полученные полимеры обладают повышенными термо-, тепло-, огнестойкостью, хорошо растворимы в хлорированных углеводородах и легко перерабатываются методом полива из раствора.
Технический результат изобретения состоит в расширении ассортимента олигомеров с концевыми фенольными группами, способные вступать в реакцию поликонденсации для получения растворимых полиэфирсульфонов, в том числе с высокой огнестойкостью.
Claims (3)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2019101240A RU2702099C1 (ru) | 2019-01-14 | 2019-01-14 | Галогенсодержащие олигосульфоны для поликонденсации |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2019101240A RU2702099C1 (ru) | 2019-01-14 | 2019-01-14 | Галогенсодержащие олигосульфоны для поликонденсации |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2702099C1 true RU2702099C1 (ru) | 2019-10-04 |
Family
ID=68170677
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2019101240A RU2702099C1 (ru) | 2019-01-14 | 2019-01-14 | Галогенсодержащие олигосульфоны для поликонденсации |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2702099C1 (ru) |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1245555A1 (en) * | 2001-03-30 | 2002-10-02 | JSR Corporation | Halogenated aromatic compound, polymer thereof, and proton-conductive membrane comprising same |
RU2327710C2 (ru) * | 2006-08-01 | 2008-06-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова | Галогенсодержащие олигоэфирсульфоны и способ их получения |
RU2413713C2 (ru) * | 2009-01-19 | 2011-03-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова | Мономер для поликонденсации |
RU2427565C2 (ru) * | 2009-10-14 | 2011-08-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова (КБГУ) | Ароматические олигоэфиры и способ их получения |
-
2019
- 2019-01-14 RU RU2019101240A patent/RU2702099C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1245555A1 (en) * | 2001-03-30 | 2002-10-02 | JSR Corporation | Halogenated aromatic compound, polymer thereof, and proton-conductive membrane comprising same |
RU2327710C2 (ru) * | 2006-08-01 | 2008-06-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова | Галогенсодержащие олигоэфирсульфоны и способ их получения |
RU2413713C2 (ru) * | 2009-01-19 | 2011-03-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова | Мономер для поликонденсации |
RU2427565C2 (ru) * | 2009-10-14 | 2011-08-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова (КБГУ) | Ароматические олигоэфиры и способ их получения |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4200728A (en) | Manufacture of polyethers from bis-(4-hydroxyphenyl)-sulfone and bis-(4-chlorophenyl)-sulfone in N-methylpyrrolidone using an alkali metal carbonate as catalysts | |
RU2413713C2 (ru) | Мономер для поликонденсации | |
RU2373180C1 (ru) | Ароматические олигоэфиры | |
RU2394822C2 (ru) | Ароматические олигоэфиры и способ их получения | |
RU2427565C2 (ru) | Ароматические олигоэфиры и способ их получения | |
RU2318804C1 (ru) | Ненасыщенные олигоэфирсульфоны для поликонденсации | |
RU2466152C1 (ru) | Ароматические полиэфиры | |
RU2373179C2 (ru) | Ароматические олигоэфиры и способ их получения | |
RU2401826C2 (ru) | Мономер для поликонденсации | |
RU2702099C1 (ru) | Галогенсодержащие олигосульфоны для поликонденсации | |
RU2382756C2 (ru) | Хлорсодержащие ароматические олигоэфиры | |
RU2327680C1 (ru) | Ароматические олигоэфиркетоны для поликонденсации | |
RU2458917C2 (ru) | Ароматические олигоэфиры и способ их получения | |
RU2697085C1 (ru) | Огнестойкие ароматические полиэфирсульфоны | |
RU2702104C1 (ru) | Олигосульфоны для поликонденсации | |
RU2653058C1 (ru) | Огнестойкий ароматический полиэфирсульфон | |
RU2494118C1 (ru) | Способ получения полиэфиркетонов | |
RU2404155C1 (ru) | Ароматические сополиэфиры и способ их получения | |
RU2327710C2 (ru) | Галогенсодержащие олигоэфирсульфоны и способ их получения | |
RU2318794C1 (ru) | Галогенсодержащие олигоэфиркетоны для синтеза сополиэфиркетонов поликонденсацией | |
RU2477292C1 (ru) | Ароматические блок-сополиэфирсульфоны | |
RU2476453C2 (ru) | Ароматические блок-сополиэфиркетоны | |
RU2394847C2 (ru) | Способ получения полиэфиркетонов | |
RU2669564C1 (ru) | Галогенсодержащие ароматические полиэфиры | |
RU2683268C1 (ru) | Ароматические полиэфиры |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20210115 |