RU2710365C1 - Ароматические сополиэфирсульфонкетоны повышенной огнестойкости - Google Patents

Ароматические сополиэфирсульфонкетоны повышенной огнестойкости Download PDF

Info

Publication number
RU2710365C1
RU2710365C1 RU2019104663A RU2019104663A RU2710365C1 RU 2710365 C1 RU2710365 C1 RU 2710365C1 RU 2019104663 A RU2019104663 A RU 2019104663A RU 2019104663 A RU2019104663 A RU 2019104663A RU 2710365 C1 RU2710365 C1 RU 2710365C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
mol
tetrabromophenolphthalein
difluorobenzophenone
synthesis
tbp
Prior art date
Application number
RU2019104663A
Other languages
English (en)
Inventor
Светлана Юрьевна Хаширова
Ауес Ахмедович Беев
Джульетта Анатольевна Беева
Милана Уматиевна Шокумова
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ)
Priority to RU2019104663A priority Critical patent/RU2710365C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2710365C1 publication Critical patent/RU2710365C1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
    • C08G65/38—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols
    • C08G65/40—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols from phenols (I) and other compounds (II), e.g. OH-Ar-OH + X-Ar-X, where X is halogen atom, i.e. leaving group
    • C08G65/4012—Other compound (II) containing a ketone group, e.g. X-Ar-C(=O)-Ar-X for polyetherketones
    • C08G65/4056—(I) or (II) containing sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G75/20—Polysulfones
    • C08G75/23—Polyethersulfones

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение относится к ароматическим сополиэфирсульфонкетонам (СПЭСК), которые могут быть использованы в качестве термо-, и теплостойких конструкционных полимерных материалов, а также к способу получения ароматических сополиэфирсульфонкетонов. Ароматические сополиэфирсульфонкетоны имеют нижеуказанные формулы (I)-(IV). Способ получения ароматических сополиэфирсульфонкетонов заключается в том, что проводят реакцию высокотемпературной поликонденсации 3,3',5,5'-тетрабромфенолфталеина, 3,3',5,5'-тетрабромдифенилолпропана, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона, либо 3,3',5,5'-тетрабромфенолфталеина, 4,4'-диоксидифенилпропана, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона, либо 3,3',5,5'-тетрабромфенолфталеина, фенолфталеина, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона, либо 3,3',5,5'-тетрабромфенолфталеина, 4,4'-диоксидифенила, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона. Реакцию проводят при температуре 170°С в среде N,N-диметилацетамида. Затем в реакционную смесь вводят гексабромбензол в качестве блокиратора концевых феноксидных групп и вещества, повышающего огнестойкость сополиэфиров. Далее реакционную смесь разбавляют отогнанным в процессе синтеза N,N-диметилацетамидом. Изобретение позволяет получить ароматические сополиэфирсульфонкетоны с высокими значениями термо- и теплостойкости, повышенной огнестойкости. 2 н.п. ф-лы, 1 табл., 28 пр.

Description

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к сополиэфирсульфонкетонам (СПЭСК) и способу их получения. Синтезируемые СПЭСК могут найти применение как термо-, тепло и огнестойкие конструкционные полимерные материалы.
Известны сополиэфиры и ароматические полиэфирсульфонкетоны на основе дифенилолпропана (ДФП), фенолфталеина (ФФ), фенолфлуорена и способы их получения, полученые в работах:
1. Perces V., Nava Н. Synthesis of aromatic polyethers by scholl reaction. I. Poly (1,1'-dinaphtil ether phenil sulfone)s and Poly (1,1'-dinaphtil ether phenil ketone)s. Y. of polymer science: 1988, Part A: polymer chemistry v. 26, p. 783-805.
2. Патент РФ на изобретение №2043370 от 10.09.1995 г. «Способ получения ароматических полиэфирсульфонов и сополиэфир-сульфонкетонов».
3. Sheng Shou-Ri, Luo Qiu-Yan, Yi-Huo, Luo Zhuo, Liu Xiao-Ling, Song Cai-Sheng. Synthesis and properties of novel organosoluble aromatic poly(ether ketone)s containing pendant methyl groups and sulfone linkages. J. Appl. Polym. Sci. 2008. 107, №1, c. 683-687.
4. Патент РФ на изобретение №2436762 от 20.12.2011 г. «Ароматические сополиэфирсульфонкетоны и способ их получения»;
5. Патент РФ на изобретение №2549180 от 27.04.2015 г. «Ароматические полиэфирсульфонкетоны».
Недостатками этих полиэфиров является многостадийность их получения, что усложняет процесс синтеза, низкие значения термических и физико-механических свойств, низкую огнестойкость.
В качестве наиболее близкого аналога (прототипа) могут быть приняты галогенсодержащие блок-сополиэфиркетонсульфоны (патент на изобретение РФ №2643033 от 30.01.2018 г.). Недостатками этих полиэфиров являются сложность, многостадийность процессов синтеза. На первой стадии получают мономер -2,2-ди-[4,4'{1,1'-дихлор-2'-(4''-окси-3'',5''-дибромфенил)этиленил}2',6'-дибромфеноксифенилкарбонат]пропан, который выделяется из раствора, очищается, сушится в течение 48 часов. Мономер затем вводят в реакцию с 4,4'-дихлордифенилсульфоном для получения полимеров. Реакции синтеза полимеров проводят в смеси высококипящих растворителей в течение 5 часов. Полимеры затем выделяют, очищают, сушат в течение 24 часов при 120°С.
Их недостатками являются длительность синтеза и невысокие значения термо,- тепло и огнестойкости.
Задачей настоящего изобретения является получение полимеров с высокими термо- и теплостойкости, физико-механических свойств, повышенной огнестойкости путем синтеза новых СПЭСК и разработка упрощенного, экономичного за счет меньшего числа используемых компонентов и технологических операций способа их получения.
Поставленная задача решается путем синтеза новых сополиэфирсульфонкетонов, следующих строений:
Figure 00000001
являющихся продуктами сополиконденсации 4,4'-дихлордифенилсульфона (ДХДФС), 4,4'-дифторбензофенона (ДФБФ), гексабромбензола (ГББ) и диолов:
I - 3,3'5,5'-тетрабромдифенилолпропана (ТБДФП) и 3,3',5,5'-тетрабромфенолфталеина (ТБФ),
II - 3,3',5,5'-тетрабромфенолфталеина и 4,4-диоксидифенилпропана (ДОДФП);
III - 3,3',5,5'-тетрабромфенолфталеина и фенолфталеина (ФФ);
IV - 3,3',5,5'-тетрабромфенолфталеина и 4,4'-диоксидифенила (ДОДФ) в среде N,N-диметилацетамида (ДМАА), добавлении к реакционной смеси гексафторбензола (ГББ), разбавлении реакционной смеси отогнанным в процессе синтеза ДМАА и проведением реакции синтеза при 170°С.
Мольное соотношение диолов и активированных дигалоидпроизводных аренов составляет от 0,1 до 0,9 и от 0,9 до 0,1 моль, количество мономерных звеньев соответствует а=1-9, b=9-1, с=1-9, d=9-1.
Сущность способа получения СПЭСК заключается в том, что в конце реакции поликонденсации диолов с активированными дигалоидаренами в реакционную смесь вводится гексабромбензол, выполняющий роль блокиратора концевых фенолятных групп, и вещества, повышающего огнестойкость сополимеров. После этого реакционная смесь разбавляется отогнанным в ходе получения СПЭСК диметилацетамидом, что приводит к экономии растворителя, упрощению стадий получения и выделения полимера, удешевлению стоимости сополиэфиров.
Настоящее изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. Синтез ароматического сополиэфирсульфонкетона I из 3,3',5,5'-тетрабромфенолфталеина, 3,3'5,5'-тетрабромдифенилолпропана, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ТБФ : ТБДФП = 0,1:0,9; ДХДФС : ДФБФ = 0,1:0,9.
В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, усовершенствованной ловушкой Дина-Старка (позволяет следить за температурой отгоняемых паров) и приспособлением для ввода газообразного азота, загружают 9,509 г (0,015 моль) ТБФ, 73,428 г (0,135 моль) ТБДФП, 4,308 г (0,015 моль) ДХДФС, 29,458 г (0,135 моль) ДФБФ, 27 г (0,195 моль) карбоната калия, 400 мл N,N-диметилацетамида, включают подачу газообразного азота. Температуру в бане поднимают до 170°С, отгоняя воду в виде азеотропной смеси с ДМАА. После полной отгонки воды, температура отгоняющихся паров принимает постоянное значение, выдерживают 2,5 часов, и опускают температуру до 130°С. При постоянной подаче азота добавляют в колбу 16,545 г (0,003 моль) ГББ и выдерживают в течение 45 минут. Смесь разбавляют в горячем состоянии отогнанным в ходе реакции ДМАА и осаждают полимер, прикапывая к подкисленной воде при интенсивном перемешивании. Осадок сополиэфирсульфонкетона отфильтровывают, промывают водой от ионов и N,N-диметилацетамида и сушат при 75°С 2 часа, при 120°С 3 часа, при 150°С 4 часа. Приведенная вязкость, температурные характеристики, ударная вязкость синтезированного и последующих сополиэфирсульфонкетонов даны в таблице 1.
Пример 2. Синтез сополиэфирсульфонкетона I из 3,3',5,5'-тетрабромфенолфталеина, 3,3'5,5'-тетрабромдифенилолпропана, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ТБФ : ТБДФП = 0,2:0,8; ДХДФС : ДФБФ = 0,2:0,8.
Синтез и выделение сополиэфирсульфонкетона проводят по примеру 1, однако загрузка компонентов соответствует: 19,018 г (0,03 моль) ТБФ, 65,269 г (0,12 моль) ТБДФП, 8,615 г 0,03 моль) ДХДФС, 26,185 г 0,12 моль) ДФБФ, 16,545 г (0,003 моль) ГББ. Характеристики СПЭСК приведены в таблице 1.
Пример 3. Синтез сополиэфирсульфонкетона I из 3,3',5,5'-тетрабромфенолфталеина, 3,3'5,5'-тетрабромдифенилолпропана, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ТБФ : ТБДФП = 0,3:0,7; ДХДФС : ДФБФ = 0,3:0,7.
Синтез и выделение сополиэфирсульфонкетона проводят по примеру 1, однако загрузка компонентов соответствует: 28,528 г (0,045 моль) ТБФ, 57,111 г (0,105 моль) ТБДФП, 12,922 г (0,045 моль) ДХДФС, 22,912 г 0,105 моль) ДФБФ, 16,545 г (0,003 моль) ГББ. Характеристики СПЭСК приведены в таблице 1.
Пример 4. Синтез сополиэфирсульфонкетона I из 3,3',5,5'-тетрабромфенолфталеина, 3,3'5,5'-тетрабромдифенилолпропана, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ТБФ : ТБДФП = 0,5:0,5; ДХДФС : ДФБФ = 0,5:0,5.
Синтез и выделение сополиэфирсульфонкетона проводят по примеру 1, однако загрузка компонентов соответствует: 47,546 г (0,075 моль) ТБФ, 40,793 г (0,075 моль) ТБДФП, 21,537 г (0,075 моль) ДХДФС, 16,365 г (0,075 моль) ДФБФ, 16,545 г (0,003 моль) ГББ. Характеристики СПЭСК приведены в таблице 1.
Пример 5. Синтез сополиэфирсульфонкетона I из 3,3',5,5'-тетрабромфенолфталеина, 3,3'5,5'-тетрабромдифенилолпропана, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ТБФ : ТБДФП = 0,7:0,3; ДХДФС : ДФБФ = 0,7:0,3.
Синтез и выделение сополиэфирсульфонкетона проводят по примеру 1, однако загрузка компонентов соответствует: 66,564 г (0,105 моль) ТБФ, 24,476 г (0,045 моль) ТБДФП, 30,152 г (0,105 моль) ДХДФС, 9,819 г (0,045 моль) ДФБФ, 16,545 г (0,003 моль) ГББ. Характеристики СПЭСК приведены в таблице 1.
Пример 6. Синтез сополиэфирсульфонкетона I из 3,3',5,5'-тетрабромфенолфталеина, 3,3'5,5'-тетрабромдифенилолпропана, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ТБФ : ТБДФП = 0,9:0,1; ДХДФС : ДФБФ = 0,9:0,1.
Синтез и выделение сополиэфирсульфонкетона проводят по примеру 1, однако загрузка компонентов соответствует: 85,583 г (0,135 моль) ТБФ, 8,159 г (0,015 моль) ТБДФП, 38,767 г (0,135 моль) ДХДФС, 3,273 г (0,015 моль) ДФБФ, 16,545 г (0,003 моль) ГББ. Характеристики СПЭСК приведены в таблице.
Пример 7 (Сравнительный). Синтез сополиариленэфиркетона I из 3,3',5,5'-тетрабромфенолфталеина, 3,3'5,5'-тетрабромдифенилолпропана, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ТБФ : ТБДФП = 0,1:0,9; ДХДФС : ДФБФ = 0,1:0,9.
Синтез и выделение сополиэфирсульфонкетона проводят по примеру 1, однако без добавления ГББ. Характеристики СПЭСКПО приведены в таблице 1.
Пример 8. Синтез ароматического сополиэфирсульфонкетона II из 3,3',5,5'-тетрабромфенолфталеина, 4,4'-диоксидифенилпропана, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ТБФ : ДФП = 0,1:0,9; ДХДФС : ДФБФ = 0,1:0,9.
Синтез и выделение сополиэфирсульфонкетона проводят по примеру 1, однако загрузка компонентов соответствует: 9,509 г (0,015 моль) ТБФ, 30,82 г (0,135 моль) ДФП, 4,308 г (0,015 моль) ДХДФС, 29,458 г (0,135 моль) ДФБФ, 16,545 г (0,003 моль) ГББ. Характеристики СПЭСК приведены в таблице 1.
Пример 9. Синтез сополиэфирсульфонкетона II из 3,3',5,5'-тетрабромфенолфталеина, 4,4'-диоксидифенилпропана, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ТБФ : ДФП = 0,2:0,8; ДХДФС : ДФБФ = 0,2:0,8.
Синтез и выделение сополиэфирсульфонкетона проводят по примеру 1, однако загрузка компонентов соответствует: 19,018 г (0,03 моль) ТБФ, 27,4 г (0,12 моль) ДФП, 8,615 г (0,03 моль) ДХДФС, 26,185 г (0,12 моль) ДФБФ, 16,545 г (0,003 моль) ГББ. Характеристики СПЭСК приведены в таблице 1.
Пример 10. Синтез сополиэфирсульфонкетона II из 3,3',5,5'-тетрабромфенолфталеина, 4,4'-диоксидифенилпропана, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ТБФ : ДФП = 0,3:0,7; ДХДФС : ДФБФ = 0,3:0,7.
Синтез и выделение сополиэфирсульфонкетона проводят по примеру 1, однако загрузка компонентов соответствует: 28,528 г (0,045 моль) ТБФ, 23,97 г (0,105 моль) ДФП, 12,922 г 0,045 моль) ДХДФС, 22,912 г 0,105 моль) ДФБФ, 16,545 г (0,003 моль) ГББ. Характеристики СПЭСК приведены в таблице 1.
Пример 11. Синтез сополиэфирсульфонкетона II из 3,3',5,5'-тетрабромфенолфталеина, 4,4'-диоксидифенилпропана, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ТБФ : ДФП = 0,5:0,5; ДХДФС : ДФБФ = 0,5:0,5.
Синтез и выделение сополиэфирсульфонкетона проводят по примеру 1, однако загрузка компонентов соответствует: 47,546 г (0,075 моль) ТБФ, 17,122 г (0,075 моль) ДФП, 21,537 г (0,075 моль) ДХДФС, 16,365 г (0,075 моль) ДФБФ, 16,545 г (0,003 моль) ГББ. Характеристики СПЭСК приведены в таблице 1.
Пример 12. Синтез сополиэфирсульфонкетона II из 3,3',5,5'-тетрабромфенолфталеина, 4,4'-диоксидифенилпропана, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ТБФ : ДФП = 0,7:0,3; ДХДФС : ДФБФ = 0,7:0,3.
Синтез и выделение сополиэфирсульфонкетона проводят по примеру 1, однако загрузка компонентов соответствует: 66,564 г (0,105 моль) ТБФ, 10,273 г (0,045 моль) ДФП, 30,152 г (0,105 моль) ДХДФС, 9,819 г (0,045 моль) ДФБФ, 16,545 г (0,003 моль) ГББ. Характеристики СПЭСК приведены в таблице 1.
Пример 13. Синтез сополиэфирсульфонкетона II из 3,3',5,5'-тетрабромфенолфталеина, 4,4'-диоксидифенилпропана, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ТБФ : ДФП = 0,9:0,1; ДХДФС : ДФБФ = 0,9:0,1.
Синтез и выделение сополиэфирсульфонкетона проводят по примеру 1, однако загрузка компонентов соответствует: 85,583 г (0,135 моль) ТБФ, 3,424, г (0,015 моль) ДФП, 38,767 г (0,135 моль) ДХДФС, 3,273 г (0,015 моль) ДФБФ, 16,545 г (0,003 моль) ГББ. Характеристики СПЭСК приведены в таблице 1.
Пример 14 (Сравнительный). Синтез сополиэфирсульфонкетона II из 3,3',5,5'-тетрабромфенолфталеина, 4,4'-диоксидифенилпропана, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ТБФ : ДФП = 0,1:0,9; ДХДФС : ДФБФ = 0,1:0,9.
Синтез и выделение сополиэфирсульфонкетона проводят по примеру 8, однако без добавления ГББ. Характеристики СПЭСК приведены в таблице 1.
Пример 15. Синтез сополиэфирсульфонкетона III из 3,3',5,5'-тетрабромфенолфталеина, фенолфталеина, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ТБФ : Ф/Ф = 0,1:0,9; ДХДФС : ДФБФ = 0,1:0,9.
Синтез и выделение сополиэфирсульфонкетона проводят по примеру 1, однако загрузка компонентов соответствует: 9,509 г (0,015 моль) ТБФ, 42,975 г (0,135 моль) Ф/Ф, 4,308 г (0,015 моль) ДХДФС, 29,458 г (0,135 моль) ДФБФ, 16,545 г (0,003 моль) ГББ. Характеристики СПЭСК приведены в таблице 1.
Пример 16. Синтез сополиэфирсульфонкетона III из 3,3',5,5'-тетрабромфенолфталеина, фенолфталеина, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ТБФ : Ф/Ф = 0,2:0,8; ДХДФС : ДФБФ = 0,2:0,8.
Синтез и выделение сополиэфирсульфонкетона проводят по примеру 1, однако загрузка компонентов соответствует: 19,018 г (0,03 моль) ТБФ, 38,2 г (0,12 моль) Ф/Ф, 8,615 г (0,03 моль) ДХДФС, 26,185 г (0,12 моль) ДФБФ, 16,545 г (0,003 моль) ГББ. Характеристики СПЭСК приведены в таблице 1.
Пример 17. Синтез сополиэфирсульфонкетона III из 3,3',5,5'-тетрабромфенолфталеина, фенолфталеина, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ТБФ : Ф/Ф = 0,3:0,7; ДХДФС : ДФБФ = 0,3:0,7.
Синтез и выделение сополиэфирсульфонкетона проводят по примеру 1, однако загрузка компонентов соответствует: 28,528 г (0,045 моль) ТБФ, 33,425 г (0,105 моль) Ф/Ф, 12,922 г (0,045 моль) ДХДФС, 22,912 г 0,105 моль) ДФБФ, 16,545 г (0,003 моль) ГББ. Характеристики СПЭСК приведены в таблице 1.
Пример 18. Синтез сополиариленэфиркетона III из 3,3',5,5'-тетрабромфенолфталеина, фенолфталеина, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ТБФ : ФФ = 0,5:0,5; ДХДФС : ДФБФ = 0,5:0,5.
Синтез и выделение сополиэфирсульфонкетона проводят по примеру 1, однако загрузка компонентов соответствует: 47,546 г (0,075 моль) ТБФ, 23,875 г (0,075 моль) ФФ, 21,537 г (0,075 моль) ДХДФС, 16,365 г (0,075 моль) ДФБФ, 16,545 г (0,003 моль) ГББ. Характеристики СПЭСК приведены в таблице 1.
Пример 19. Синтез сополиариленэфиркетона III из 3,3',5,5'-тетрабромфенолфталеина, фенолфталеина, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ТБФ : ФФ = 0,7:0,3; ДХДФС : ДФБФ = 0,7:0,3.
Синтез и выделение сополиэфирсульфонкетона проводят по примеру 1, однако загрузка компонентов соответствует: 66,564 г (0,105 моль) ТБФ, 14,325 г (0,045 моль) ФФ, 30,152 г (0,105 моль) ДХДФС, 9,819 г (0,045 моль) ДФБФ, 16,545 г (0,003 моль) ГББ. Характеристики СПЭСК приведены в таблице 1.
Пример 20. Синтез сополиариленэфиркетона III из 3,3',5,5'-тетрабромфенолфталеина, фенолфталеина, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ТБФ : ФФ = 0,9:0,1; ДХДФС : ДФБФ = 0,9:0,1.
Синтез и выделение сополиэфирсульфонкетона проводят по примеру 1, однако загрузка компонентов соответствует: 85,583 г (0,135 моль) ТБФ, 4,77 г (0,015 моль) Ф/Ф, 38,767 г (0,135 моль) ДХДФС, 3,273 г (0,015 моль) ДФБФ, 16,545 г (0,003 моль) ГББ. Характеристики СПЭСК приведены в таблице 1.
Пример 21 (Сравнительный). Синтез сополиэфирсульфонкетона III из 3,3',5,5'-тетрабромфенолфталеина, фенолфталеина, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ТБФ : ФФ = 0,1:0,9; ДХДФС : ДФБФ = 0,1:0,9.
Синтез и выделение сополиэфирсульфонкетона проводят по примеру 15, однако без добавления ГББ. Характеристики СПЭСК приведены в таблице 1.
Пример 22. Синтез сополиэфирсульфонкетона IV из 3,3',5,5'-тетрабромфенолфталеина и 4,4'-диоксидифенила, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ТБФ : ДОДФ = 0,1:0,9; ДХДФС : ДФБФ = 0,1:0,9.
Синтез и выделение сополиэфирсульфонкетона проводят по примеру 1, однако загрузка компонентов соответствует: 9,509 г (0,015 моль) ТБФ, 25,14 г (0,135 моль) ДОДФ, 4,308 г (0,015 моль) ДХДФС, 29,458 г (0,135 моль) ДФБФ, 16,545 г (0,003 моль) ГББ. Характеристики СПЭСК приведены в таблице 1.
Пример 23. Синтез сополиэфирсульфонкетона IV из 3,3',5,5'-тетрабромфенолфталеина, 4,4'-диоксидифенила, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ТБФ : ДОДФ = 0,2:0,8; ДХДФС : ДФБФ = 0,2:0,8.
Синтез и выделение сополиэфирсульфонкетона проводят по примеру 1, однако загрузка компонентов соответствует: 19,018 г (0,03 моль) ТБФ, 22,345 г (0,12 моль) ДОДФ, 8,615 г (0,03 моль) ДХДФС, 26,185 г (0,12 моль) ДФБФ, 16,545 г (0,003 моль) ГББ. Характеристики СПЭСК приведены в таблице.
Пример 24. Синтез сополиэфирсульфонкетона IV из 3,3'5,5'-тетрабромфенолфталеина, 4,4'-диоксидифенила, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ТБФ : ДОДФ = 0,3:0,7; ДХДФС : ДФБФ = 0,3:0,7.
Синтез и выделение сополиэфирсульфонкетона проводят по примеру 1, однако загрузка компонентов соответствует: 28,528 г (0,045 моль) ТБФ, 19,552 г (0,105 моль) ДОДФ, 12,922 г (0,045 моль) ДХДФС, 22,912 г 0,105 моль) ДФБФ, 16,545 г (0,003 моль) ГББ. Характеристики СПЭСК приведены в таблице 1.
Пример 25. Синтез сополиариленэфиркетона IV из 3,3'5,5'-тетрабромфенолфталеина, 4,4'-диоксидифенила, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ТБФ ТБФ : ДОДФ = 0,5:0,5; ДХДФС : ДФБФ = 0,5:0,5.
Синтез и выделение сополиэфира проводят по примеру 1, однако загрузка компонентов соответствует: 47,546 г (0,075 моль) ТБФ, 13,966 г (0,075 моль) ДОДФ, 21,537 г (0,075 моль) ДХДФС, 16,365 г (0,075 моль) ДФБФ, 16,545 г (0,003 моль) ГББ. Характеристики СПЭСК приведены в таблице 1.
Пример 26. Синтез сополиариленэфиркетона IV из 3,3'5,5'-тетрабромфенолфталеина, 4,4'-диоксидифенила, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ТБФ : ДОДФ = 0,7:0,3; ДХДФС : ДФБФ = 0,7:0,3.
Синтез и выделение сополиэфирсульфонкетона проводят по примеру 1, однако загрузка компонентов соответствует: 66,564 г (0,105 моль) ТБФ, 8,38 г (0,045 моль) ДОДФ, 30,152 г (0,105 моль) ДХДФС, 9,819 г (0,045 моль) ДФБФ, 16,545 г (0,003 моль) ГББ. Характеристики СПЭСК приведены в таблице 1.
Пример 27. Синтез сополиариленэфиркетона IV из 3,3'5,5'-тетрабромфенолфталеина, 4,4'-диоксидифенила, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ТБФ : ДОДФ = 0,9:0,1; ДХДФС : ДФБФ = 0,9:0,1.
Синтез и выделение сополиэфирсульфонкетона проводят по примеру 1, однако загрузка компонентов соответствует: 85,583 г (0,135 моль) ТБФ, 2,793 г (0,015 моль) ДОДФ, 38,767 г (0,135 моль) ДХДФС, 3,273 г (0,015 моль) ДФБФ, 16,545 г (0,003 моль) ГББ. Характеристики СПЭСК приведены в таблице 1.
Пример 28 (Сравнительный). Синтез сополиэфирсульфонкетона IV из 3,3'5,5'-тетрабромфенолфталеина, 4,4'-диоксидифенила, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ТБФ : ДОДФ = 0,1:0,9; ДХДФС : ДФБФ = 0,1:0,9.
Синтез и выделение сополиэфирсульфонкетона проводят по примеру 15, однако без добавления ГББ. Характеристики СПЭСК приведены в таблице 1.
Figure 00000002
Figure 00000003
Приведенные вязкости определены для 0,5%-ных растворов СПЭСК в ДМАА. Температуры стеклования (Тстекл.) определены методом дифференциальной сканирующей калориметрии («Perkin-Elmer»). Огнестойкость оценена по кислородному индексу (КИ) на образцах тип 5 по ГОСТ 21793-76. Прочность на разрыв σр определена на лопатках тип 5 по ГОСТ 11262-80. Термогравиметрический анализ (ТГА) проведен на воздухе на дериватографе «Perkin-Elmer» при скорости подъема температуры 5° в минуту.
Как видно из приведенных данных, большинство предложенных составов по термостойкости, температуре стеклования, разрывной прочности и огнестойкости превосходят прототип.
Все синтезированные СПЭСК растворимы в амидных и хлорированных растворителях: N-метилпирролидоне, N,N-диметилформамиде, N,N-диметилацетамиде, метиленхлориде, хлороформе, 1,2-дихлорэтане.
Технический результат изобретения - получение ароматических сополиэфирсульфонкетонов с высокими значениями термо- и теплостойкости, повышенной огнестойкости более простым и экономичным способом.

Claims (4)

1. Новые ароматические сополиэфирсульфонкетоны следующих строений:
Figure 00000004
в которых количество мономерных звеньев соответствует а=1-9, b=9-1, с=1-9, d=9-1.
2. Способ получения ароматических сополиэфирсульфонкетонов по п. 1, заключающийся в том, что проводят реакцию высокотемпературной поликонденсации 3,3',5,5'-тетрабромфенолфталеина, 3,3'5,5'-тетрабромдифенилолпропана, 4,4-дихлордифенилсульфона, и 4,4-дифторбензофенона, либо 3,3',5,5'-тетрабромфенолфталеина, 4,4'-диоксидифенилпропана, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона, либо 3,3',5,5'-тетрабромфенолфталеина, фенолфталеина, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4-дифторбензофенона, либо 3,3',5,5'-тетрабромфенолфталеина, 4,4'-диоксидифенила, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона, в среде N,N-диметилацетамида при температуре 170°С, в реакционную смесь вводят гексабромбензол в качестве блокиратора концевых феноксидных групп и вещества, повышающего огнестойкость сополиэфиров, реакционную смесь разбавляют отогнанным в процессе синтеза N,N-диметилацетамидом.
RU2019104663A 2019-02-19 2019-02-19 Ароматические сополиэфирсульфонкетоны повышенной огнестойкости RU2710365C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019104663A RU2710365C1 (ru) 2019-02-19 2019-02-19 Ароматические сополиэфирсульфонкетоны повышенной огнестойкости

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019104663A RU2710365C1 (ru) 2019-02-19 2019-02-19 Ароматические сополиэфирсульфонкетоны повышенной огнестойкости

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2710365C1 true RU2710365C1 (ru) 2019-12-26

Family

ID=69022810

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2019104663A RU2710365C1 (ru) 2019-02-19 2019-02-19 Ароматические сополиэфирсульфонкетоны повышенной огнестойкости

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2710365C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2752775C1 (ru) * 2020-11-19 2021-08-03 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) Ароматические сополиэфирсульфоны

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0258535A (ja) * 1988-04-12 1990-02-27 Idemitsu Kosan Co Ltd 芳香族エーテルケトン重合体、その製造法およびその精製法
RU2063404C1 (ru) * 1994-03-10 1996-07-10 Лилия Михайловна Болотина Способ получения ароматических полиэфиров
RU2643033C1 (ru) * 2017-02-08 2018-01-30 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) Галогенсодержащие блок-сополиэфиркетонсульфоны

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0258535A (ja) * 1988-04-12 1990-02-27 Idemitsu Kosan Co Ltd 芳香族エーテルケトン重合体、その製造法およびその精製法
RU2063404C1 (ru) * 1994-03-10 1996-07-10 Лилия Михайловна Болотина Способ получения ароматических полиэфиров
RU2643033C1 (ru) * 2017-02-08 2018-01-30 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) Галогенсодержащие блок-сополиэфиркетонсульфоны

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Химическая энциклопедия, М.: Научное изд-во "Большая Российская энциклопедия", 1998, т. 1, с. 180. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2752775C1 (ru) * 2020-11-19 2021-08-03 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) Ароматические сополиэфирсульфоны

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101050305B (zh) 含杂萘联苯结构的高温聚芳醚
DK169523B1 (da) Sej, krystallinsk og termoplastisk aromatisk polyetherketon og fremgangsmåde til fremstilling deraf
Borodulin et al. Receipt and investigation of performance characteristics of super constructions polyesters
RU2413713C2 (ru) Мономер для поликонденсации
RU2710365C1 (ru) Ароматические сополиэфирсульфонкетоны повышенной огнестойкости
US4110314A (en) Process for preparing an aromatic polymer in the presence of an inert nonpolar aromatic reaction lubricant
RU2401826C2 (ru) Мономер для поликонденсации
Ding et al. The functionalization of poly (ε-caprolactone) as a versatile platform using ε-(α-phenylseleno) caprolactone as a monomer
RU2697085C1 (ru) Огнестойкие ароматические полиэфирсульфоны
RU2318804C1 (ru) Ненасыщенные олигоэфирсульфоны для поликонденсации
RU2653058C1 (ru) Огнестойкий ароматический полиэфирсульфон
RU2327680C1 (ru) Ароматические олигоэфиркетоны для поликонденсации
RU2698719C1 (ru) Ароматические сополиэфирсульфонкетоны и способ их получения
RU2698714C1 (ru) Ароматические хлорсодержащие сополиэфирсульфонкетоны и способ их получения
Xiao et al. Synthesis and characterization of novel copoly (aryl ether sulfone) containing phthalazinone and biphenyl moieties
RU2688943C1 (ru) Ароматический огнестойкий полиэфирэфиркетон и способ его получения
RU2691394C1 (ru) Ароматические сополиэфирсульфонкетоны и способ их получения
RU2683268C1 (ru) Ароматические полиэфиры
RU2688142C1 (ru) Ароматические сополиэфирсульфонкетоны и способ их получения
RU2683270C1 (ru) Огнестойкий ароматический полиэфир
RU2698716C1 (ru) Ароматические огнестойкие сополиариленэфиркетоны и способ их получения
RU2318794C1 (ru) Галогенсодержащие олигоэфиркетоны для синтеза сополиэфиркетонов поликонденсацией
JPH02117921A (ja) 新規芳香族ポリエーテルスルホン共重合体及びその製造方法
RU2702104C1 (ru) Олигосульфоны для поликонденсации
CN111548495A (zh) 一种含二氮杂萘酮结构的聚芳硫醚砜及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
QB4A Licence on use of patent

Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20200928

Effective date: 20200928