RU2698714C1 - Ароматические хлорсодержащие сополиэфирсульфонкетоны и способ их получения - Google Patents

Ароматические хлорсодержащие сополиэфирсульфонкетоны и способ их получения Download PDF

Info

Publication number
RU2698714C1
RU2698714C1 RU2019105407A RU2019105407A RU2698714C1 RU 2698714 C1 RU2698714 C1 RU 2698714C1 RU 2019105407 A RU2019105407 A RU 2019105407A RU 2019105407 A RU2019105407 A RU 2019105407A RU 2698714 C1 RU2698714 C1 RU 2698714C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
mol
sulphone
ketones
synthesis
chlorine
Prior art date
Application number
RU2019105407A
Other languages
English (en)
Inventor
Светлана Юрьевна Хаширова
Ауес Ахмедович Беев
Джульетта Анатольевна Беева
Милана Уматиевна Шокумова
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ)
Priority to RU2019105407A priority Critical patent/RU2698714C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2698714C1 publication Critical patent/RU2698714C1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/20—General preparatory processes
    • C08G64/22—General preparatory processes using carbonyl halides
    • C08G64/24—General preparatory processes using carbonyl halides and phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/42—Chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
    • C08G65/38—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols
    • C08G65/40—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols from phenols (I) and other compounds (II), e.g. OH-Ar-OH + X-Ar-X, where X is halogen atom, i.e. leaving group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
    • C08G65/38—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols
    • C08G65/40—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols from phenols (I) and other compounds (II), e.g. OH-Ar-OH + X-Ar-X, where X is halogen atom, i.e. leaving group
    • C08G65/42—Phenols and polyhydroxy ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
    • C08G65/48—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G75/20—Polysulfones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G75/20—Polysulfones
    • C08G75/23—Polyethersulfones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к ароматическим сополиэфирсульфонкетонам и способу их получения, используемых в качестве термо-, и теплостойких конструкционных полимерных материалов. Указанные сополиэфирсульфонкетоны имеют следующее строение:
Figure 00000008
или
Figure 00000009
где количество звеньев соответствуют m=1-9, n=9-1, с=1-9, d=9-1. Способ получения хлорсодержащих ароматических сополиэфирсульфонкетонов заключается в проведении реакции высокотемпературной поликонденсации 3,3’5,5’-тетраметилдифенилолпропана, 4,4’-дихлордифенилсульфона и 4,4’-дифторбензофенона, или 4,4’-диоксидифенилсульфона, 3,3’5,5’-тетраметилдифенилолпропана и 4,4’-дифторбензоферона в среде N,N-диметилацетамида, протекающий в течение 5 часов при температуре 170°С, вводят гексахлорбензол, где в качестве растворителя отогнан в процессе синтеза хлорсодержащих ароматических сополиэфирсульфонкетонов N,N-диметилацетамид. Полученные хлорсодержащие ароматические сополиэфирсульфонкетоны обладают высокими термо-, теплостойкостью, растворимостью и значениями физико-механических свойств. 2 н.п. ф-лы, 1 табл., 14 пр.

Description

Изобретение относится к ароматическим сополиэфирсульфонкетонам, используемых в качестве термо-, и теплостойких конструкционных полимерных материалов, и способу их получения.
Предлагаемые ароматические хлорсодержащие сополиэфирсульфонкетоны (ХСПЭСК) представляют собой соединения формул:
Figure 00000001
или
Figure 00000002
где количество звеньев соответствуют m=1-9, n=9-1, с=1-9, d=9-1.
I - ХСПЭСК получен из 3,3'5,5'-тетраметилдифенилолпропана (ТМДФП), 4,4'-дихлордифенилсульфона (ДХДФС) и 4,4'-дифторбензофенона (ДФБФ);
II - ХСПЭСК получен из 4,4'-диоксдифенилсульфона (ДФС), 3,3'5,5'-тетраметилдифенилолпропана (ТМДФП) и 4,4'-дифторбензофенона (ДФБ).
Важной тенденцией современного развития химии и технологии полимерных материалов является поиск возможностей получения материалов с новыми свойствами на основе сочетания фрагментов структуры известных полимеров, что позволяет улучшить свойства и существенно расширить области применения последних. К таким полимерам, в частности, относятся ароматические полиэфирсульфонкетоны, одновременно сочетающие в себе свойства как полисульфонов, так и полиэфиркетонов, что дает возможность исключить те или иные недостатки обоих классов полимеров.
Известны сополиэфиры и ароматические полиэфирсульфонкетоны на основе 4,4' - диоксидифенилпропана (ДФП), фенолфталеина (ФФ), фенолфлуорена и способы их получения в соответствии с работами Perces V., Nava Н. Synthesis of aromatic polyethers by scholl reaction. I. Poly (1,1'-dinaphtil ether phenil sulfone)s and Poly (1,1'-dinaphtil ether phenil ketone)s. Y. of polymer science.
Патента на изобретение РФ №2043370 от 10.09.1995 г. «Способ получения ароматических полиэфирсульфонов и сополиэфирсульфонкетонов».
Sheng Shou-Ri, Luo Qiu-Yan, Yi-Huo, Luo Zhuo, Liu Xiao-Ling, Song Cai-Sheng. Synthesis and properties of novel organosoluble aromatic poly(ether ketone)s containing pendant methyl groups and sulfone linkages. J. Appl. Polym. Sci.. 2008. 107, №1, c.683-687.
Патента РФ №2556229 от 10.07.2015 г. «Ароматические полиэфирсульфонкетоны».
Патента РФ №2436762 от 20.12.2011 г. «Ароматические сополиэфирсульфонкетоны и способ их получения».
Недостатками этих полиэфиров являются сложность, многостадийность процессов синтеза. Кроме этого, полиэфиры имеют невысокие значения термических и физико-механических свойств.
В качестве наиболее близкого аналога (прототипа) могут быть приняты ароматические полиэфирсульфонкетоны и способ их получения по патенту РФ №2465262 от 27.10.2012 г. «Ароматические сополиэфирсульфонкетоны и способ их получения».
Недостатками этих полиэфиров являются сложность, многостадийность процессов синтеза - вначале получают олигосульфонкетоны в среде высококипящих растворителей, например, диметилсульфоксида в течение 7-10 часов, которые выделяют, очищают, сушат в течение 48 часов. Олигомеры затем вводят в реакцию с дихлорангидридом терефталоил-ди-(n-оксибензоата) для получения полимеров. Реакцию синтеза полимеров проводят в дихлорэтане при комнатной температуре в течение 1,5 часов, реакционный раствор разбавляют троекратным по объему растворителем, используемом при синтезе, осаждают в изопропаноле. Затем полимер очищают, сушат в вакууме при 80°С в течение 24 часов.
Полученные полимеры обладают недостаточно высокими значениями термических, физико-механических свойств.
Задачей изобретения является расширение ассортимента полимеров с высокими термо-, теплостойкостью, растворимостью и значениями физико-механических свойств путем синтеза новых ХСПЭСК и разработка упрощенного, экономичного за счет меньшего числа используемых компонентов и технологических операций способа их получения. Поставленная цель достигается тем, что проводится синтез ХСПЭСК строений:
Figure 00000001
или
Figure 00000002
где количество звеньев соответствуют m=1-9, n=9-1, с=1-9, d=9-1.
I - ХСПЭСК получен из 3,3'5,5'-тетраметилдифенилолпропана, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона (1 нуклеофил и 2 электрофила);
II - ХСПЭСК получен из 4,4'-диоксдифенилсульфона, 3,3'5,5'-тетраметилдифенилолпропана и 4,4'-дифторбензофенона (2 нуклеофила и 1 электрофил) среде N,N-диметилацетамида (ДМАА) в одну стадию, добавляют к реакционной смеси гексахлорбензола, разбавляют реакционную смесь ДМАА, отогнанным в процессе синтеза. Мольное соотношение диолов и активированных дигалоидпроизводных аренов составляет от 0,1 до 0,9 моль.
Задача решается путем получения ХСПЭСК реакцией поликонденсации, при оптимальной температуре реакции 170°С, диолов с активированными дигалоидаренами, гексахлорбензолом, выступающим в качестве блокиратора концевых феноксидных групп и компонента, увеличивающего растворимость сополимеров в органических растворителях. В конце процесса синтеза, реакционная смесь разбавляется отогнанным в ходе получения ХСПЭСК диметилацетамидом (ДМАА), что приводит к экономии растворителя, упрощению стадии выделения полимера, удешевлению стоимости сополиэфира и лучшей очистке конечного продукта от ионных примесей.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. Синтез ароматического хлорсодержащего сополиэфирсульфонкетона I из 3,3'5,5'-тетраметилдифенилолпропана (ТМДФП), 4,4'-дихлордифенилсульфона (ДХДФС) и 4,4'-дифторбензофенона (ДФБФ) (1 нуклеофил и 2 электрофила) при мольных соотношениях: ТМДФП:ДХДФС:ДФБФ = 1,0:0,1:0,9.
В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, усовершенствованной ловушкой Дина-Старка (позволяет следить за температурой отгоняемых паров) и приспособлением для ввода газообразного азота, загружают 42,660 г (0,15 моль) ТМДФП, 4,308 г (0,015 моль) ДХДФС, 29,458 г (0,135 моль) ДФБФ, 27 г (0,195 моль) карбоната калия, 400 мл N,N-диметилацетамида, включают подачу газообразного азота. Температуру поднимают до 170°С, отгоняя воду в виде азеотропной смеси с ДМАА. После полной отгонки воды, температура отгоняющихся паров принимает постоянное значение, выдерживают 3 часа и опускают температуру до 120°С. При постоянной подаче азота добавляют в колбу 1,15 г (0,004 моль) ГХБ и выдерживают в течение 1 часа. Смесь разбавляют в горячем состоянии отогнанным в ходе реакции ДМАА и полученный сополимер осаждают из раствора, прикапывая его к подкисленной воде при интенсивном перемешивании. Осадок ХСПЭСК отфильтровывают, промывают водой от ионов и N,N- диметилацетамида и сушат при 75°С 2 часа, при 110°С 3 часа, при 150°С 4 часа.
Характеристики ХСПЭСК приведены в таблице 1.
Пример 2. Синтез ароматического хлорсодержащего сополиэфирсульфонкетона I из 3,3'5,5'-тетраметилдифенилолпропана, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ТМДФП:ДХДФС:ДФБФ = 1,0:0,2:0,8.
Синтез и выделение ароматического хлорсодержащего сополиэфирсульфонкетона проводят по примеру 1, однако загрузка компонентов соответствует: 42,660 г (0,15 моль) ТМДФП, 8,615 г 0,03 моль) ДХДФС, 26,185 г 0,12 моль) ДФБФ, 1,15 г (0,004 моль) ГХБ. Характеристики ХСПЭСК приведены в таблице 1.
Пример 3. Синтез ароматического хлорсодержащего сополиэфирсульфонкетона I из 3,3'5,5'-тетраметилдифенилолпропана, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ТМДФП:ДХДФС:ДФБФ = 1,0:0,3:0,7.
Синтез и выделение ароматического хлорсодержащего сополиэфирсульфонкетона проводят по примеру 1, однако загрузка компонентов соответствует: 42,660 г (0,15 моль) ТМДФП, 12,922 г 0,045 моль) ДХДФС, 22,912 г 0,105 моль) ДФБФ, 1,15 г (0,004 моль) ГХБ. Характеристики ХСПЭСК приведены в таблице 1.
Пример 4. Синтез ароматического хлорсодержащего сополиэфирсульфонкетона I из 3,3'5,5'-тетраметилдифенилолпропана, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ТМДФП:ДХДФС:ДФБФ = 1,0:0,5:0,5.
Синтез и выделение ароматического хлорсодержащего сополиэфирсульфонкетона проводят по примеру 1, однако загрузка компонентов соответствует: 42,660 г (0,15 моль) ДОДФ, 21,537 г (0,075 моль) ДХДФС, 16,365 г (0,075 моль) ДФБФ, 1,15 г (0,004 моль) ГХБ. Характеристики ХСПАЭК приведены в таблице 1.
Пример 5. Синтез ароматического хлорсодержащего сополиэфирсульфонкетона I из 3,3'5,5'-тетраметилдифенилолпропана, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ТМДФП:ДХДФС:ДФБФ = 1,0:0,7:0,3.
Синтез и выделение ароматического хлорсодержащего сополиэфирсульфонкетона проводят по примеру 1, однако загрузка компонентов соответствует: 42,660 г (0,15 моль) ТМДФП, 30,152 г (0,105 моль) ДХДФС, 9,819 г (0,045 моль) ДФБФ, 1,15 г (0,004 моль) ГХБ. Характеристики ХСПЭСК приведены в таблице 1.
Пример 6. Синтез ароматического хлорсодержащего сополиэфирсульфонкетона I из из 3,3'5,5'-тетраметилдифенилолпропана, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ТМДФП:ДХДФС:ДФБФ = 1,0:0,9:0,1.
Синтез и выделение ароматического хлорсодержащего сополиэфирсульфонкетона проводят по примеру 1, однако загрузка компонентов соответствует: 42,660 г (0,15 моль) ТМДФП, 38,767 г (0,135 моль) ДХДФС, 3,273 г (0,015 моль) ДФБФ, 1,15 г (0,004 моль) ГХБ. Характеристики ХСПЭСК приведены в таблице 1.
Пример 7 (сравнительный). Синтез ароматического сополиэфирсульфонкетона I из 3,3'5,5'-тетраметилдифенилолпропана, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ТМДФП:ДХДФС:ДФБФ = 1,0:0,1:0,9.
Синтез и выделение ароматического хлорсодержащего сополиэфирсульфонкетона проводят по примеру 1, однако не добавляют ГХБ. Характеристики СПЭСК приведены в таблице 1.
Пример 8. Синтез ароматического хлорсодержащего сополиэфирсульфонкетона II из 4,4'-диоксидифениласульфона, 3,3'5,5'-тетраметилдифенилолпропана и 4,4'-дифторбензофенона (2 нуклеофила и 1 электрофил) при мольных соотношениях: ДФБФ:ДОДФС:ТМДФП = 1,0:0,1:0,9.
Синтез и выделение ароматического хлорсодержащего сополиэфирсульфонкетона проводят по примеру 1, однако загрузка реагентов соответствует: 32,731 г (0,15 моль) ДФБФ, 3,754 г (0,015 моль) ДОДФС, 38,394 г (0,135 моль) ТМДФП 1,15 г (0,004 моль) ГХБ. Характеристики ХСПЭСК приведены в таблице 1.
Пример 9. Синтез ароматического хлорсодержащего сополиэфирсульфонкетона II из 4,4'-диоксидифениласульфона, 3,3'5,5'-тетраметилдифенилолпропана и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ДФБФ:ДОДФС:ТМДФП = 1,0:0,2:0,8.
Синтез и выделение ароматического хлорсодержащего сополиэфирсульфонкетона проводят по примеру 1, однако загрузка компонентов соответствует: 32,731 г (0,15 моль) ДФБФ, 7,508 г (0,03 моль) ДОДФС, 34,128 г (0,12 моль) ТМДФП, 1,15 г (0,004 моль) ГХБ. Характеристики ХСПЭСК приведены в таблице 1.
Пример 10. Синтез ароматического хлорсодержащего сополиэфирсульфонкетона II из 4,4'-диоксидифениласульфона, 3,3'5,5'-тетраметилдифенилолпропана и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ДФБФ:ДОДФС:ТМДФП = 1,0:0,3:0,7.
Синтез и выделение ароматического хлорсодержащего сополиэфирсульфонкетона проводят по примеру 1, однако загрузка компонентов соответствует: 32,731 г (0,15 моль) ДФБФ, 11,262 г (0,045 моль) ДОДФС, 29,862 г (0,105 моль) ТМДФП, 1,15 г (0,004 моль) ГХБ. Характеристики ХСПЭСК приведены в таблице 1.
Пример 11. Синтез ароматического хлорсодержащего сополиэфирсульфонкетона II из из 4,4'-диоксидифениласульфона, 3,3'5,5'-тетраметилдифенилолпропана и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ДФБФ ДОДФС:ТМДФП = 1,0:0,5:0,5.
Синтез и выделение ароматического хлорсодержащего сополиэфирсульфонкетона проводят по примеру 8, однако загрузка компонентов соответствует: 32,731 г (0,15 моль) ДФБФ, 18,771 г (0,075 моль) ДОДФС, 21,330 г (0,075 моль) ТМДФП, 1,15 г (0,004 моль) ГХБ. Характеристики ХСПЭСК приведены в таблице 1.
Пример 12. Синтез ароматического хлорсодержащего сополиэфирсульфонкетона II из из 4,4'-диоксидифениласульфона, 3,3'5,5'-тетраметилдифенилолпропана и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ДФБФ ДОДФС:ТМДФП = 1,0:0,7:0,3.
Синтез и выделение ароматического хлорсодержащего сополиэфирсульфонкетона проводят по примеру 1, однако загрузка компонентов соответствует: 32,731 г (0,15 моль) ДФБФ, 26,279 г (0,105 моль) ДОДФС, 12,8 г (0,045 моль) ТМДФП, 1,15 г (0,004 моль) ГХБ. Характеристики ХСПЭСК приведены в таблице 1.
Пример 13. Синтез ароматического хлорсодержащего сополиэфирсульфонкетона II из из 4,4'-диоксидифениласульфона, 3,3'5,5'-тетраметилдифенилолпропана и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ДФБФ:ДОДФС:ТМДФП = 1,0:0,9:0,1.
Синтез и выделение ароматического хлорсодержащего сополиэфирсульфонкетона проводят по примеру 1, однако загрузка компонентов соответствует: 32,731 г (0,15 моль) ДФБФ, 33,787 г (0,135 моль) ДОДФС, 4,266 г (0,015 моль) ТМДФП, 1,15 г (0,004 моль) ГХБ. Характеристики ХСПЭСК приведены в таблице 1.
Пример 14 (сравнительный). Синтез ароматического сополиэфирсульфонкетона II из из 4,4'-диоксидифениласульфона, 3,3'5,5'-тетраметилдифенилолпропана и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ДФБФ:ДОДФС:ТМДФП = 1,0:0,1:0,9.
Синтез и выделение ароматического хлорсодержащего сополиэфирсульфонкетона проводят по примеру 8, однако не добавляют ГХБ. Характеристики ХСПЭСК приведены в таблице 1.
Figure 00000003
Figure 00000004
Значения приведенных вязкостей определены для 0,5%-ных растворов ХСПАЭК в ДМАА. Температуры стеклования (Тстекл.) определены методом дифференциальной сканирующей калориметрии («Perkin-Elmer»). Удельная ударная вязкость с надрезом
Figure 00000005
определена на образцах с размерами 4×6×10 мм на приборе «Динстат» по ГОСТ 4647-2015 (Межгосударственный стандарт. Пластмассы. Метод определения ударной вязкости по Шарпи). Прочность на разрыв σр определена на лопатках тип 5 по ГОСТ 11262-80. Термогравиметрический анализ (ТГА) проведен на воздухе на дериватографе «Perkin-Elmer» при скорости подъема температуры 5° в минуту.
Как видно из приведенных данных, большинство предложенных составов по термостойкости, температуре стеклования, приведенной вязкости и физико-механическим свойствам превосходят прототип.
Все синтезированные ХСПЭСК растворимы в амидных и хлорированных растворителях: N-метилпирролидоне, N,N-диметилформамиде, N,N-диметилацетамиде, метиленхлориде, хлороформе, 1,2-дихлорэтане.

Claims (6)

1. Хлорсодержащие ароматические сополиэфирсульфонкетоны следующего строения:
Figure 00000006
или
Figure 00000007
где количество звеньев соответствуют m=1-9, n=9-1, с=1-9, d=9-1.
2. Способ получения хлорсодержащих ароматических сополиэфирсульфонкетонов по п. 1, заключающейся в том, что проводят реакцию высокотемпературной поликонденсации 3,3’5,5’–тетраметилдифенилолпропана, 4,4’-дихлордифенилсульфона и 4,4’-дифторбензофенона, или 4,4’-диоксидифенилсульфона, 3,3’,5,5’-тетраметилдифенилолпропана и 4,4’-дифторбензофенона в среде N,N-диметилацетамида, протекающий в течение 5 часов при температуре 170°С, вводят гексахлорбензол, где в качестве растворителя отогнан в процессе синтеза хлорсодержащих ароматических сополиэфирсульфонкетонов N,N-диметилацетамид.
RU2019105407A 2019-02-26 2019-02-26 Ароматические хлорсодержащие сополиэфирсульфонкетоны и способ их получения RU2698714C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019105407A RU2698714C1 (ru) 2019-02-26 2019-02-26 Ароматические хлорсодержащие сополиэфирсульфонкетоны и способ их получения

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019105407A RU2698714C1 (ru) 2019-02-26 2019-02-26 Ароматические хлорсодержащие сополиэфирсульфонкетоны и способ их получения

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2698714C1 true RU2698714C1 (ru) 2019-08-29

Family

ID=67851693

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2019105407A RU2698714C1 (ru) 2019-02-26 2019-02-26 Ароматические хлорсодержащие сополиэфирсульфонкетоны и способ их получения

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2698714C1 (ru)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4202949A (en) * 1977-03-19 1980-05-13 Bayer Aktiengesellschaft Branched segment polymers
RU2465262C2 (ru) * 2009-07-06 2012-10-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова"(КБГУ) Ароматические сополиэфиркетоны и способ их получения
US8742062B2 (en) * 2007-12-18 2014-06-03 Solvay Advanced Polymers, L.L.C. Polyphenyl sulfone ketone copolymers
WO2015066496A1 (en) * 2013-11-01 2015-05-07 Virginia Tech Intellectual Properties, Inc. Crosslinked polymer compositions for gas separation membranes

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4202949A (en) * 1977-03-19 1980-05-13 Bayer Aktiengesellschaft Branched segment polymers
US8742062B2 (en) * 2007-12-18 2014-06-03 Solvay Advanced Polymers, L.L.C. Polyphenyl sulfone ketone copolymers
RU2465262C2 (ru) * 2009-07-06 2012-10-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова"(КБГУ) Ароматические сополиэфиркетоны и способ их получения
WO2015066496A1 (en) * 2013-11-01 2015-05-07 Virginia Tech Intellectual Properties, Inc. Crosslinked polymer compositions for gas separation membranes

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Вологиров А.К., Беев А.А., Микитаев А.К., Кумышева Ю.А., Тхазеплова Р.З., Саламов А.Х. "О реакциях никулеофильного замещения в гексахлорбензоле ароматическими диолами в безводных условиях" ФУНДАМЕНТАЛЬНЫЕ ИССЛЕВАНИЯ, номер 7, 2016 г., стр.218-223. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2413713C2 (ru) Мономер для поликонденсации
RU2466152C1 (ru) Ароматические полиэфиры
JPS63500385A (ja) 新規なポリ（アリ−ルエ−テルケトン）類
WO2007079004A2 (en) Fluorinated polyarylenethioethersulfone polymers having sulfonate pendants and phenyl-endcapping groups for use as proton exchange membranes
RU2401826C2 (ru) Мономер для поликонденсации
RU2698714C1 (ru) Ароматические хлорсодержащие сополиэфирсульфонкетоны и способ их получения
CN111108145B (zh) 聚苯并咪唑、其前体聚酰胺和它们的制造方法
RU2404155C1 (ru) Ароматические сополиэфиры и способ их получения
RU2697085C1 (ru) Огнестойкие ароматические полиэфирсульфоны
RU2710365C1 (ru) Ароматические сополиэфирсульфонкетоны повышенной огнестойкости
RU2653058C1 (ru) Огнестойкий ароматический полиэфирсульфон
RU2698719C1 (ru) Ароматические сополиэфирсульфонкетоны и способ их получения
RU2688142C1 (ru) Ароматические сополиэфирсульфонкетоны и способ их получения
RU2691394C1 (ru) Ароматические сополиэфирсульфонкетоны и способ их получения
KR102167294B1 (ko) 내열성 및 가공성이 향상된 폴리술폰 공중합체 및 그 제조방법
RU2683268C1 (ru) Ароматические полиэфиры
JP7432819B2 (ja) ハロゲン含有ポリマー、およびその製造法
WO2021182342A1 (ja) ブロックコポリマー
WO2021182348A1 (ja) ブロックコポリマーの製造方法及びブロックコポリマー
RU2643033C1 (ru) Галогенсодержащие блок-сополиэфиркетонсульфоны
RU2698716C1 (ru) Ароматические огнестойкие сополиариленэфиркетоны и способ их получения
RU2683270C1 (ru) Огнестойкий ароматический полиэфир
JPH02117921A (ja) 新規芳香族ポリエーテルスルホン共重合体及びその製造方法
RU2669790C1 (ru) Способ получения ароматических сополиариленэфирсульфонов
RU2680596C1 (ru) Ненасыщенный ароматический полиэфиркетон

Legal Events

Date Code Title Description
QB4A Licence on use of patent

Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20200928

Effective date: 20200928