CN1332187A - 带羧酸盐侧基的聚芳醚砜及制备方法 - Google Patents
带羧酸盐侧基的聚芳醚砜及制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1332187A CN1332187A CN 01126461 CN01126461A CN1332187A CN 1332187 A CN1332187 A CN 1332187A CN 01126461 CN01126461 CN 01126461 CN 01126461 A CN01126461 A CN 01126461A CN 1332187 A CN1332187 A CN 1332187A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carboxylate group
- polyether sulphone
- preparation
- lateral carboxylate
- root
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Polyethers (AREA)
Abstract
本发明公开了式(1)所示的一类新型带羧酸盐侧基的聚芳醚砜及其制备方法。该新型聚合物以二卤(或二硝基)二苯砜与酚酞啉,或者与酚酞啉和式(2)所示的双酚类单体为原料,碱金属的碱类或其盐为催化剂,在极性溶剂或极性溶剂为主的反应介质中,高温共聚而得。该聚合物分子量大,力学性能好,是一种新型的含羧酸盐侧基的功能性材料。可作为分离膜材料或增强增韧材料,有着广泛的应用前景。其中,Ar为M为碱金属离子。
Description
本发明属于一种新型带羧酸盐侧基的聚芳醚砜及制备方法。
本发明的目的是从分子结构设计出发,通过引入廉价的带羧酸侧基的双酚类单体直接共聚制备一种新型的带羧酸侧基的聚芳醚砜。它可作为分离膜材料或增强增韧材料,有着广泛的应用前景。
(2)
M为碱金属离子
本发明采用的二苯砜单体是4,4-二卤(或二硝基)二苯砜。
本发明采用的亲核类单体是酚酞啉和如式(2)所示的双酚类单体。
本发明采用碱金属的碱类(或其盐类)为催化剂,采用甲苯(二甲苯或氯苯)作共沸脱水剂,用水和甲醇(或乙醇)作沉淀剂。
本发明采用的聚合反应温度为170--220℃,反应时间为2-32小时。
M为碱金属离子
本发明的聚合工艺过程为:将酚酞啉、双酚类单体与等摩尔的二卤(或二硝基)二苯砜单体,一定量碱金属的碱或其盐,一定量甲苯(二甲苯或氯苯)、一定量极性非质子溶剂,如二甲基亚砜、环丁砜、二苯砜、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺等加入到三口瓶中,三口瓶接入了氮气、带冷凝管的分水器,安装上机械搅拌器。在氮气保护下,加热升温脱水,脱水完毕后,排出共沸脱水剂,加热升温至170-220℃,聚合2-32小时,自然冷却后,加入溶剂稀释,在沉淀剂中沉淀,过滤干燥,反复三次,得目标聚合物。测试其粘度和其它物性。
本发明制备的聚合物结构经红外光谱与核磁共振分析方法得到证实。通过调节酚酞啉与其他双酚类单体的比例,调控反应温度与反应时间,可制备具有不同羧酸基含量的和不同粘度的聚芳醚砜。
下面的实施例是对本发明的进一步说明,而不是限制本发明的范围。
实施例1:将5.0851克(20mmol)4,4’-二氟二苯砜与1.2814克(4mmol)酚酞啉、3.6527克(16mmol)双酚A和3.0405克(22mmol)碳酸钾、30ml甲苯、40ml二甲基亚砜加入到三口瓶中,三口瓶中接入了氮气、带冷凝管的分水器,安装上机械搅拌器。在氮气保护下,加热升温脱水,脱水完毕后,排出共沸脱水剂甲苯,加热升温至190℃,聚合8小时,自然冷却后,加入溶剂稀释,在1∶1的乙醇/水溶液中沉淀,过滤,在真空烘箱中于80℃下干燥,反复三次,得目标产物。产物比浓粘度为1.35dl/g,热失重10%的温度为469℃。
实施例2:将5.0851克(20mmol)4,4’-二氟二苯砜、2.5628克(8mmol)酚酞啉、2.7395克(12mmol)双酚A、3.3169克(24mmol)碳酸钾、30ml甲苯、40ml二甲基亚砜加入到三口瓶中,三口瓶中接入了氮气、带冷凝管的分水器,安装上机械搅拌器。在氮气保护下,加热升温脱水,脱水完毕后,排出共沸脱水剂甲苯,加热升温至190℃,聚合8小时,自然冷却后,加入溶剂稀释,在1∶1的乙醇/水溶液中沉淀,过滤,在真空烘箱中于80℃下干燥,反复三次,得目标产物。产物比浓粘度为0.67dl/g,热失重10%的温度为459℃。
Claims (6)
2.带羧酸盐侧基的聚芳醚砜的制备方法,其特征在于将4,4’-二卤(或二硝基)二苯砜与酚酞啉,或者与酚酞啉和其他双酚类单体,在极性溶剂或极性溶剂为主的反应介质中,以碱金属的碱类或其盐类为催化剂,在甲苯(二甲苯或氯苯)共沸脱水剂存在下,在较高温度下共沸脱水,共聚。反应结束冷却后,加入溶剂稀释,在沉淀剂中沉淀,分离干燥,反复三次,得到目标聚合物。
3.根椐权利要求2所述的带羧酸盐侧基的聚芳醚砜的制备方法,其特征在于聚合反应温度为170--220℃,反应时间为2-32小时。
4.根椐权利要求2所述的带羧酸盐侧基的聚芳醚砜的制备方法,其特征在于用二甲基亚砜、环丁砜、二苯砜、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺非质子极性溶剂作为反应介质或以其为主的混合溶剂作为反应介质。
5.根椐权利要求2所述的带羧酸盐侧基的聚芳醚砜的制备方法,其特征在于用甲苯(二甲苯或氯苯)作共沸脱水剂。
6.根椐权利要求2所述的带羧酸盐侧基的聚芳醚砜的制备方法,其特征在于用水和甲醇(或乙醇)作沉淀剂。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CNB011264616A CN1162460C (zh) | 2001-08-14 | 2001-08-14 | 带羧酸盐侧基的聚芳醚砜及制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CNB011264616A CN1162460C (zh) | 2001-08-14 | 2001-08-14 | 带羧酸盐侧基的聚芳醚砜及制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1332187A true CN1332187A (zh) | 2002-01-23 |
CN1162460C CN1162460C (zh) | 2004-08-18 |
Family
ID=4666477
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNB011264616A Expired - Fee Related CN1162460C (zh) | 2001-08-14 | 2001-08-14 | 带羧酸盐侧基的聚芳醚砜及制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN1162460C (zh) |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1302047C (zh) * | 2005-03-25 | 2007-02-28 | 吉林大学 | 水基聚芳醚砜类分散液及其制备方法 |
CN1305935C (zh) * | 2005-03-17 | 2007-03-21 | 吉林大学 | 电活性聚芳醚酮(砜)系列聚合物及其制备方法 |
CN1305936C (zh) * | 2005-03-25 | 2007-03-21 | 吉林大学 | 可再分散性聚芳醚砜类微粉的制备方法 |
CN101423603B (zh) * | 2007-09-19 | 2011-06-22 | 大连理工大学 | 含羧基侧基聚芳醚共聚物及其制备方法 |
CN101402855B (zh) * | 2008-07-17 | 2012-07-25 | 大连理工大学 | 聚芳醚稀土配合物发光材料及其制备方法 |
WO2013041062A1 (en) * | 2011-09-23 | 2013-03-28 | Beijing Normal University | Process for preparing polysulfone |
CN105694458A (zh) * | 2016-04-11 | 2016-06-22 | 东北师范大学 | 一种TiO2/含氟聚芳醚砜、制备方法及杂化超滤膜 |
CN105968357A (zh) * | 2016-06-29 | 2016-09-28 | 江苏傲伦达科技实业股份有限公司 | 一种聚芳醚砜的制备方法 |
CN110102192A (zh) * | 2019-05-22 | 2019-08-09 | 吉林大学 | 一种聚芳醚羧酸盐-羧基聚芳醚共混紧致超滤膜及其制备方法和应用 |
-
2001
- 2001-08-14 CN CNB011264616A patent/CN1162460C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1305935C (zh) * | 2005-03-17 | 2007-03-21 | 吉林大学 | 电活性聚芳醚酮(砜)系列聚合物及其制备方法 |
CN1302047C (zh) * | 2005-03-25 | 2007-02-28 | 吉林大学 | 水基聚芳醚砜类分散液及其制备方法 |
CN1305936C (zh) * | 2005-03-25 | 2007-03-21 | 吉林大学 | 可再分散性聚芳醚砜类微粉的制备方法 |
CN101423603B (zh) * | 2007-09-19 | 2011-06-22 | 大连理工大学 | 含羧基侧基聚芳醚共聚物及其制备方法 |
CN101402855B (zh) * | 2008-07-17 | 2012-07-25 | 大连理工大学 | 聚芳醚稀土配合物发光材料及其制备方法 |
WO2013041062A1 (en) * | 2011-09-23 | 2013-03-28 | Beijing Normal University | Process for preparing polysulfone |
CN103012796A (zh) * | 2011-09-23 | 2013-04-03 | 北京师范大学 | 一种制备聚砜的方法 |
CN103012796B (zh) * | 2011-09-23 | 2014-07-16 | 北京师范大学 | 一种制备聚砜的方法 |
CN105694458A (zh) * | 2016-04-11 | 2016-06-22 | 东北师范大学 | 一种TiO2/含氟聚芳醚砜、制备方法及杂化超滤膜 |
CN105694458B (zh) * | 2016-04-11 | 2018-06-19 | 东北师范大学 | 一种TiO2/含氟聚芳醚砜、制备方法及杂化超滤膜 |
CN105968357A (zh) * | 2016-06-29 | 2016-09-28 | 江苏傲伦达科技实业股份有限公司 | 一种聚芳醚砜的制备方法 |
CN110102192A (zh) * | 2019-05-22 | 2019-08-09 | 吉林大学 | 一种聚芳醚羧酸盐-羧基聚芳醚共混紧致超滤膜及其制备方法和应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1162460C (zh) | 2004-08-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7134333B2 (ja) | 硫酸(アミン)エステル系リンカーポリマーの合成方法 | |
Ghassemi et al. | Synthesis and properties of new sulfonated poly (p-phenylene) derivatives for proton exchange membranes. I | |
Lee et al. | Development of multiblock copolymers with novel hydroquinone-based hydrophilic blocks for proton exchange membrane (PEM) applications | |
Chen et al. | Synthesis and characterization of multiblock semi-crystalline hydrophobic poly (ether ether ketone)–hydrophilic disulfonated poly (arylene ether sulfone) copolymers for proton exchange membranes | |
CN1162460C (zh) | 带羧酸盐侧基的聚芳醚砜及制备方法 | |
Xiao et al. | Polyelectrolytes for fuel cells made of sulfonated poly (phthalazinone ether ketone) s | |
WO2007075540A2 (en) | Sulfonated polyaryletherketone-polyethersulfone block copolymers | |
Shang et al. | Synthesis and characterization of sulfonated fluorene-containing poly (arylene ether ketone) for high temperature proton exchange membrane | |
RU2373180C1 (ru) | Ароматические олигоэфиры | |
Wang et al. | Synthesis and characterization of poly (arylene ether ketone)(co) polymers containing sulfonate groups | |
WO2007079004A2 (en) | Fluorinated polyarylenethioethersulfone polymers having sulfonate pendants and phenyl-endcapping groups for use as proton exchange membranes | |
CN114891217A (zh) | 一种高性能聚苯砜树脂及其制备方法和应用 | |
CN1305935C (zh) | 电活性聚芳醚酮(砜)系列聚合物及其制备方法 | |
Lee et al. | Synthesis of Poly (arylene ether amide) s Containing CF3 Groups by Nitro Displacement Reaction of AB‐Type Monomers | |
CN111187406A (zh) | 一种侧链含甲砜基的双酚酸型聚芳醚介电材料及其制备方法 | |
CN101445601A (zh) | 基于三苯基氧膦结构单元的磺化聚芳醚及其制备方法 | |
CN100336845C (zh) | 含三苯基氧膦结构单元的磺化聚芳硫醚及其制备方法 | |
CN110358087B (zh) | 含二氮杂萘酮的二磺化聚芳硫醚氧膦及其制备方法和应用 | |
CN1132869C (zh) | 带羧酸盐侧基的聚芳醚腈及制备方法 | |
CN1597737A (zh) | 聚芳硫醚砜共聚物及其制备方法 | |
CN1291973C (zh) | 1,3-二(3-磺酸钠基-4-氟苯甲酰基)苯磺化单体、其合成方法及其用于制备磺化聚醚醚酮酮共聚物 | |
Yao et al. | Soluble copoly (aryl ether ether ketone ketone) s containing xanthene and hexafluoroisopropylidene moieties | |
CN113881045A (zh) | 稳定提升聚醚砜冲击强度的合成方法 | |
Ge et al. | Synthesis and characterization of poly (arylene ether) s containing triphenylmethane moieties for proton exchange membrane | |
RU2643033C1 (ru) | Галогенсодержащие блок-сополиэфиркетонсульфоны |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |