RU2493178C1 - Ненасыщенные блок-сополиэфиркетоны - Google Patents
Ненасыщенные блок-сополиэфиркетоны Download PDFInfo
- Publication number
- RU2493178C1 RU2493178C1 RU2012108699/04A RU2012108699A RU2493178C1 RU 2493178 C1 RU2493178 C1 RU 2493178C1 RU 2012108699/04 A RU2012108699/04 A RU 2012108699/04A RU 2012108699 A RU2012108699 A RU 2012108699A RU 2493178 C1 RU2493178 C1 RU 2493178C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ketones
- block copolyester
- mol
- block
- unsaturated block
- Prior art date
Links
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к ароматическим полиэфирам блочного строения, которые можно использовать в качестве конструкционных и пленочных материалов.
Известны ароматические блок-сополиэфиры на основе различных олигокетонов: Ароматические полиэфиркетоны и полиэфирэфиркетоны. А.Х. Шаов, А.М. Хараев, А.К. Микитаев и др. // Пластические массы, 1990, 11, с.14-17.
Synthesis of blok copolyetherether ketones and investigations of their properties. Ozden S., Charaev A.M., Shaov A.H. // J. Appl. Polym. Sci. - 2002. - Vol.85. - Is.3. - P.485-490.
Основным недостатком таких полимеров является низкая огнестойкость.
Более близкими к предполагаемым по структуре и свойствам являются ароматические блок-сополиэфиры на основе диановых олигокетонов и дихлорангидридов фталевых кислот: The synthesis of Polyetheretherketones and investigations of their properties. Ozden S., Charaev A.M., Shaov A.H. // J. Mater. Sci. - 1999. - vol.34. - P.2741-2744.
Однако полимеры на их основе обладают недостаточно высокими физико-химическими свойствами, низкими значениями кислородного индекса.
Задачей изобретения является создание блок-сополиэфиров с повышенными значениями огне- и химстойкости, термическими и механическими характеристиками.
Задача решается получением блок-сополимеров следующей структуры:
n=1-20, z=5-100
взаимодействием олигокетонов на основе 1,1-дихлор-2,2-ди(4-оксифенил)этилена и 4,4'-дихлорбензофенона с степенями конденсации n=1-20 с эквимольной смесью дихлорангидридов изо- и терефталевых кислот, дихлорангидридом 1,1-дихлор-2,2ди(4-карбоксифенил)этилена или 4,4'-дихлорбензофеноном. Предлагаемые полиэфиры характеризуются повышенными показателями тепло- и термостойкости, разрывной прочности и огнестойкости.
Пример 1. Синтез блок-сополиэфира на основе эквимольной смеси дихлорангидридов изо- и терефталевой кислот.
В двухгорлую коническую колбу емкостью 250 мл., снабженную механической мешалкой, загружают 7,4046 г (0,01 моль) олигокетона с молекулярной массой 740,46 и степенью конденсации n=1 и 100 мл 1,2-дихлорэтана. После образования гомогенного раствора приливают 2,82 мл (0,02 моль) триэтиламина и при перемешивании в реакционную колбу вносят эквимольную смесь дихлорангидридов изо- и терефталевой кислот в количестве 2,0325 г (0,01 моль). Реакцию проводят при комнатной температуре в течение 1 часа. Затем реакционную массу разбавляют 100 мл 1,2-дихлорэтана и осаждают полимер в изопропаноле. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают дистиллированной водой до полного удаления ионов хлора. Некоторые свойства полученного блок-сополиэфира приведены в таблице.
Примеры 2-4. Синтезы проводят как по примеру 1, только в качестве исходных олигомеров берутся олигокетоны со степенями конденсации n=5 (мол. масса =2578 - пример 2), n=10 (мол. масса =4874 - пример 3), n=20 (мол. масса =9468 - пример 4). Во всех трех примерах берутся олигокетоны в количестве 0,01 моль, а все остальные реактивы и растворители по примеру 1.
Примеры 5-8. Синтез блок-сополиэфира на основе дихлорангидрида 1,1-дихлор-2,2-ди(4-карбоксифенил)этилена
Синтезы проводят по примерам 1-4, вместо эквимольной смеси дихлорангидридов изо- и терефталевой кислот берутся соответствующие количества дихлорангидрида 1,1-дихлор-2,2ди(4-карбоксифенил)этилена с мол. массой 374,05.
Пример 9. Синтез блок-сополиэфира на основе 4,4'-дифторбензофенона.
В трехгорлую колбу на 250 мл, снабженную механической мешалкой, ловушкой Дина-Старка, обратным холодильником, барбатером для инертного газа, загружают 7,4 г (0,01 моль) олигокетона со степенью конденсации n=1,50 мл диметилацетамида, 50 мл хлорбензола, 2,18203 г (0,01 моль) 4,4'-дифторбензофенона, 1,79 г (0,013 моль) K2CO3. Температуру реакционной массы поднимают до 170°C, и синтез проводят под током инертного газа (азота или аргона) при 170-180°C в течение 3 часов. Реакционную массу разбавляют 50 мл диметилацетамида и высаждают в дистиллированную воду. Полимер промывают дистиллированной водой и сушат до постоянной массы.
Примеры 10-12. Синтезы проводят по примеру 9, только в качестве диоксисоединений берутся олигокетоны со степенями конденсации n=5 (пример 10), n=10 (пример 11) и n=20 (пример 12) в тех же мольных количествах, что и по примеру 9.
С целью улучшения некоторых эксплуатационных характеристик, полученные по примерам 1-12, блок-сополимеры подвергнуты термообработке при 300°C в течение 30 минут. Некоторые результаты даны в таблице.
Таблица | ||||||||
Некоторые свойства блок-сополиэфиров* | ||||||||
БСП по примерам | ηприв. дл/г | Тс, °C | Ттек., °C | ТГА, °C | КИ, % | σр., МПа | εр., % | |
2% | 50% | |||||||
1 | 1,3 | 200/220 | 327/400 | 410/430 | 560 | 42,5 | 83,0/89,0 | 9,4 |
2 | 1,2 | 196/220 | 320/410 | 340/437 | 580 | 41,5 | 87,4/92,4 | 9,2 |
3 | 1,0 | 190/225 | 318/- | 427/440 | 597 | 41,0 | 88,8/99,9 | 8,7 |
4 | 0,99 | 188/230 | 315/- | 430/448 | 603 | 41,0 | 98,7/117,1 | 8,4 |
5 | 1,7 | 210/330 | 330/- | 394/420 | 541 | 51,0 | 80,2/94,4 | 7,7 |
6 | 1,6 | 204/336 | 317/- | 407/426 | 544 | 52,0 | 82,3/95,0 | 7,6 |
7 | 1,3 | 200/340 | 315/- | 420/445 | 560 | 54,0 | 84,7/95,9 | 7,1 |
8 | 1,2 | 194/340 | 315/- | 430/457 | 556 | 54,5 | 85,0/96,1 | 5,4 |
9 | 0,84 | 180/205 | 322/390 | 403/441 | 559 | 41,5 | 74,4/89,5 | 18,8 |
10 | 0,80 | 180/200 | 320/390 | 410/440 | 548 | 41,5 | 79,9/97,7 | 18,7 |
11 | 0,77 | 176/207 | 310/375 | 416/446 | 550 | 41,0 | 84,6/97,6 | 17,1 |
12 | 0,71 | 174/205 | 307/370 | 419/440 | 557 | 41,5 | 86,1/98,2 | 16,3 |
*В знаменателе даны характеристики структурированных образцов блок-сополиэфиров. Режим термообработки - 0,5 ч при Т=300°C. Для некоторых образцов Ттек не обнаружены до температур деструкции. |
Технический результат изобретения заключается в получении полиэфиров, обладающих высокой термостойкостью, повышенными значениями кислородного индекса (высокой огнестойкостью), высокими механическими свойствами.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2012108699/04A RU2493178C1 (ru) | 2012-03-06 | 2012-03-06 | Ненасыщенные блок-сополиэфиркетоны |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2012108699/04A RU2493178C1 (ru) | 2012-03-06 | 2012-03-06 | Ненасыщенные блок-сополиэфиркетоны |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2493178C1 true RU2493178C1 (ru) | 2013-09-20 |
Family
ID=49183373
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2012108699/04A RU2493178C1 (ru) | 2012-03-06 | 2012-03-06 | Ненасыщенные блок-сополиэфиркетоны |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2493178C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2629749C1 (ru) * | 2016-05-30 | 2017-09-01 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Огнестойкие блок-сополиэфиркетонкарбонаты |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5725982A (en) * | 1995-05-18 | 1998-03-10 | Fuji Electric Co., Ltd. | Photoconductor for electrophotography |
RU2318794C1 (ru) * | 2006-09-05 | 2008-03-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова | Галогенсодержащие олигоэфиркетоны для синтеза сополиэфиркетонов поликонденсацией |
RU2394822C2 (ru) * | 2008-02-26 | 2010-07-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова | Ароматические олигоэфиры и способ их получения |
RU2401826C2 (ru) * | 2008-12-25 | 2010-10-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова | Мономер для поликонденсации |
-
2012
- 2012-03-06 RU RU2012108699/04A patent/RU2493178C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5725982A (en) * | 1995-05-18 | 1998-03-10 | Fuji Electric Co., Ltd. | Photoconductor for electrophotography |
RU2318794C1 (ru) * | 2006-09-05 | 2008-03-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова | Галогенсодержащие олигоэфиркетоны для синтеза сополиэфиркетонов поликонденсацией |
RU2394822C2 (ru) * | 2008-02-26 | 2010-07-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова | Ароматические олигоэфиры и способ их получения |
RU2401826C2 (ru) * | 2008-12-25 | 2010-10-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова | Мономер для поликонденсации |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2629749C1 (ru) * | 2016-05-30 | 2017-09-01 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Огнестойкие блок-сополиэфиркетонкарбонаты |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2466151C1 (ru) | Ароматические полиэфиры | |
RU2436762C2 (ru) | Ароматические сополиэфирсульфонкетоны и способ их получения | |
RU2466152C1 (ru) | Ароматические полиэфиры | |
RU2413713C2 (ru) | Мономер для поликонденсации | |
RU2373180C1 (ru) | Ароматические олигоэфиры | |
RU2401826C2 (ru) | Мономер для поликонденсации | |
Amininasab et al. | Preparation and characterization of novel thermostable polyamides bearing different photoactive pendent architectures with antibacterial properties | |
US20110098408A1 (en) | Deoxybenzoin-based Anti-flammable Polyphosphonate and Poly(arylate-phosphonate) Copolymer Compounds, Compositions and Related Methods of Use | |
JPWO2014136448A1 (ja) | ブロック共重合体およびその製造方法 | |
RU2382756C2 (ru) | Хлорсодержащие ароматические олигоэфиры | |
RU2404155C1 (ru) | Ароматические сополиэфиры и способ их получения | |
RU2497841C1 (ru) | Ненасыщенные блок-сополиэфирсульфоны | |
RU2493178C1 (ru) | Ненасыщенные блок-сополиэфиркетоны | |
RU2465262C2 (ru) | Ароматические сополиэфиркетоны и способ их получения | |
RU2327680C1 (ru) | Ароматические олигоэфиркетоны для поликонденсации | |
RU2476453C2 (ru) | Ароматические блок-сополиэфиркетоны | |
RU2497839C1 (ru) | Огнестойкие блок-сополиэфиркетоны | |
RU2494118C1 (ru) | Способ получения полиэфиркетонов | |
RU2445304C1 (ru) | Галогенсодержащие простые ароматические олигоэфиры | |
RU2556231C2 (ru) | Ароматические полиэфиры | |
RU2556223C2 (ru) | Полиариленэфиркетоны | |
RU2556229C2 (ru) | Ароматические полиэфирсульфонкетоны | |
RU2504558C1 (ru) | Огнестойкие блок-сополиэфирсульфоны | |
RU2549181C1 (ru) | Ароматические полиэфиры | |
RU2529024C2 (ru) | Ароматические блок-сополиэфиркетоны |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20150307 |