DE2614441B2

DE2614441B2 - Umdruckträger und Umdruckverfahren zum Färben und Bedrucken

Info

Publication number: DE2614441B2
Application number: DE2614441A
Authority: DE
Inventors: Albert Birsfelden Bitterlin; Hans-Dieter Dr. Kirner; Ekkehard Dr. Mueller; Richard Dr. Basel Peter
Original assignee: Sublistatic Holding Sa Glarus (schweiz)
Current assignee: Sublistatic Holding Sa Glarus (schweiz)
Priority date: 1975-04-09
Filing date: 1976-04-03
Publication date: 1978-05-11
Also published as: DE2615303A1; DE2615303C3; CH452675A4; BE840521A; GB1536733A; FR2306837A1; DE2615303B2; BE840482A; FR2306838B1; ES446798A1; CH603893B5; DE2614441C3; JPS5419516B2; JPS51123380A; DE2614441A1; FR2306838A1; ZA761957B

Description

I) N NN

tragt, worin Ri und R· für Wasserstoff, Alkyl- oder Arylreste stehen, wobei mindestens eines der Symbole Ri und R2 von Wasserstoff verschieden ist.

3. Umdruckträger gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er ein Farbstoffvorprodukt der Formel H —A trägt, worin A für den Rest einer kupplungsfähigen Verbindung aus der Reihe der Phenole, Amine der Benzol-, Naphthalin-, Carbazol-, Benzocarbazol-, Diphenyloxid- und Anthracenreihe oder für Verbindungen mit aktivierten Methylengruppen steht.

4. Umdruckträger gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er ein Farbstoffvorprodukt der Formel

OH

CONHR,

tragt, worin ü einen substituierten oder nicht substituierten Rest der Naphthalin-, Carbazol-, Benzocarbazol-, Anthracen- oder Diphenylenoxidreihe und Rj einen aliphatischen oder aromatischen Rest bedeuten.

5. Umdruckträger gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er ein Farbstoffvorprodukt der Formel

R₁-CO-CH₂-CO-NHR-,

trägt, worin R^ und R-, aliphatischc oder aromatische Reste bedeuten.

6. Unidruckträger gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er auch eine alkalisch reagierende Substanz enthält.

7. Trockenes Umdruckverfahren zum Färben und Bedrucken, indem man die Flache des zu färbenden Materials an den Umdruckträger andruckt, wobei dieser Umdruckträger eine zwischen 120 und 240⁰C verdampfbare Substanz trägt, und anschließend den Umdr.ickiräger zusammen mit dem zu bedruckenden Material, vorzugsweise 5 bis 60 Sekunden lang, auf Temperaturen von höchstens 240⁰C erhitzt, so daß die Substanz von dem Träger bis auf das Material sublimiert oder verdampft und den Träger von dem Material entfernt, dadurch gekennzeichnet, daß

1) die verdampfbare oder sublimierbare Substanz ein Azofarbstoffvorprodukt der Formel A —H oder D-X ist, wobei D den Rest einer aromatischen oder heteroaromatischen Diazokomponente, X eine Amino-, Hydrazin- oder Hydrazongruppe, die im Verlauf des Verfahrens durch Diazotierung oder Oxidation in eine Diazoniumgruppe übergeführt werden kann, oder eine stabilisierte Diazoniumgruppe in Form eines Doppelsalzes, oder in Form eines Antidiazotates oder Diazosulfonates oder einer Diazoaminogruppe und A den Rest einer kupplungsfähigen Verbindung bedeuten, und wobei A und D keine wasserlöslichmachenden Gruppen enthalten,

2) daß man das zu bedruckende Material mit einem zweiten Farbstoffvorprodukt der Formel A-H oder D-X behandelt, entweder bevor es an den Umdruckträger angedrückt oder nachdem es von diesem entfernt wird oder während dem Umdruckverfahren, und

3) daß die zwei Farbstoffvorprodukte durch Kupplung reagieren, entweder vor, während oder nach dem Umdruckverfahren, indem sie einen Azofarbstoff der Formel D-N = N-A auf dem Material ergeben.

8. Verfahren gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man zwei Farbstoffvorprodukte, eines der Formel A-H und das andere der Formel D-X, durch ein Unidruckverfahren auf das zu bedruckende Material aufbringt, entweder beim Benützen des gleichen Umdruckträgers oder von zwei verschiedenen Umdruckträgern.

9. Verfahren gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Quellmittel auf das zu bedruckende Material aufbringt, bevor man es dem Umdruckträger andrückt.

10. Verfahren gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Quellmittel verwendet, welches bei den Transferbedingungen flüssig und schwer flüchtig ist.

11. Verfahren gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man das zu bedruckende Material mit einer Säure oder einer Substanz, die bei den Transferbedingungen eine Säure ergibt, vorbehandelt.

12. Verfahren gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man natürliche Fasern enthaltendes Textilmaterial behandelt.

13. Verfahren gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man Polyester/Cellulose-Mischungen behandelt.

Aus der französischen Patentschrift 12 23 330 ist bekannt, daß man Drucke auf textlien Geweben oder Gewirken dadurch herstellen kann, daß man ein Trägermaterial, gewöhnlich Papier, mit einer Disper-

sion eines wasserunlöslichen sublimierbaren Dispersionsfarbstoffes bedruckt, anschließend das bedruckte Papier an das zu bedruckende Material andrückt und auf eine Temperatur erhitzt, bei welcher der Farbstoff sublimiert und auf das Textilmaterial übergehl. Mit Hilfe dieses sogenannten Transferdruckverfahrens lassen sich Unifärbungen oder komplizierte Muster erzeugen, ohne daß man beim Umdruck teure Druckmaschinen benötigt.

Dieses Verfahren hat breiten Eingang in die Praxis gefunden, und seine Anwendungsmöglichkeilen sind durch intensive Forschungs- und Entwicklungsarbeiten, welche ihren Niederschlag in zahlreichen Patentanmeldungen gefunden haben, wesentlich verbreitert und verbessert worden. Das Verfahren in seiner ursprünglichen Form war wegen der Verwendung von Dispersionsfarbstoffen besonders geeignet für Celluloseacetat und Polyester. Durch die Verwendung von reaktiven Dispersionsfarbstoffen für den Druck auf Polyamid (amerikanische Patentschrift 36 32 291) und von kationisehen Farbstoffen für Polyacrylnitril (deutsche Offenlegungsschrift 23 25 308) konnten auch diese Substrate für den Transferdruck zugänglich gemacht und teilweise die bisher im Direktdruck üblichen Echtheitseigenschaften erreicht werden. Auch mit apparativen Maßnahmen konnten Verbesserungen erzielt werden, beispielsweise durch die Anwendung von Vakuum beim Umdruck (deutsche Auslegeschrift 21 35 760) oder den Einsatz von Druckaggregaten mit einem heizbaren Endlosband aus Metall als Zwischenträger. Außer auf Textilmaterialien wurde die Anwendung auch auf andere Substrate, 7. B. auf kunstharzbeschichtete Metalle, ausgedehnt.

Alle heute üblichen Transferdruckverfahren zeigen jedoch zumindest einen der beiden folgenden wesentlichen Nachteile. Weil sublimierbare Farbstoffe eingesetzt werden müssen, zeigen die so hergestellten Färbungen oder Drucke eine nur sehr beschränkte Beständigkeit gegenüber Hitze, insbesondere eine ungenügende Sublimierechtheit. Ferner haben bis heute keine befriedigenden Methoden des Transferdruckes auf natürliche Fasern, insbesondere Cellulose, Eingang in die Praxis gefunden. Diese beiden Faktoren sind auch dafür verantwortlich, daß die Transferdrucktechnik für die wichtigen Mischungen von Synthesefasern mit Naturfasern, speziell die Polyester-Cellulose-Mischungen, nur in sehr beschränktem Maße, hauptsächlich nur bei sehr hohem Anteil an Synthesefasern in der Mischung, eingesetzt werden kann.

Es hat nicht an Versuchen gefehlt, diese Mängel durch Entwicklung spezieller neuer Methoden zu beheben. In der deutschen Offenlegungsschrift 22 19 978 wird ein Verfahren zur Herstellung von sublimierechten Transferdrucken auf Polyestermaterial beschrieben, bei welchem die Farbstoffe durch eine Behandlung mit Fixiermitteln, wie z. B. Isocyanaten, durch Reaktion in der Faser in sublimierechtere Derivate übergeführt werden. Das Verfahren ist jedoch aufwendig, wenig reproduzierbar sowie auf eine kleine Auswahl von geeigneten Farbstoffen und auf Synthesefasern als Substrate beschränkt. In der DT-OS 23 37 798 wird ein Transferdruckverfahren mit sublimierbaren Dispersionsfarbstoffen auf Cellulosematerial, welches mit organischen Quellmitteln vorbehandelt worden ist, beschrieben. Die dabei erzielbaren Drucke sind jedoch keineswegs waschecht. Auch eine Nachbehandlung mit Vernetzungsmitteln steigert die Waschechtheit nicht in einem für die Anforderungen der Praxis genügenden Maße.

Gegenstand der DT-O.S 21 15 174 ist ein Transferdruckverfahren für Substrate, welche komplexbildende Metalle enthalten. Dabei werden komplexierungsfähige sublimierbare Farbstoffe oder Farbstoffbildner durch -, Anwendung von Hitze transferiert und die Metallkomplexfarbstoffe in der Faser erzeugt. Mit diesem Verfahren können jedoch meist nur trübe, gedeckte Nuancen entstehen, die Auswahl an erzielbaren Nuancen ist sehr beschränkt und wird zusätzlich

κι dadurch geringer, daß auf dem Substrat nicht verschiedene Metalle zur Komplexbildung angeboten werden können.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß man durch Anwendung des Prinzips der sogenannten

li Entwicklungsfarbstoffe im Transferdruck auf natürlichen und synthetischen Materialien Unifärbungen und Drucke, welche die oben geschilderten Nachteile nicht aufweisen, erzeugen kann. Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß die Farbge-

2(i bung über einen Umdruckprozeß mit Hilfe von Azofarbstoffen erfolgt, die erst während oder nach dem Umdruck durch Azokupplung gebildet werden, wobei zumindest eines der für die Azokupplung notwendigen Farbstoffvorprodukte unter Verwendung eines Um-

2i druckträgers auf das Substrat gebracht wird.

Beim erfindungsgemäßen Verfahren entstehen Farbstoffe der allgemeinen Formel I

D-N=N-A

durch Reaktion von F'arbsiolTvDrpmdukteii der Formel Il mit solchen der Formel II

D-X

Η—Λ

wobei D den Rest einer der üblichen Diazokomponenten der aromatischen oder heteroaromatischen Reihe bedeutet, A für den Rest einer kupplungsfähigen Verbindung und X für eine Amino-, Hydrazin- oder Hydrazongruppe, die im Verlauf des Verfahrens durch Diazotierung oder Oxydation in eine Diazoniumgruppe übergeführt werden kann, oder eine stabilisierte Diazoniumgruppe in Form eines Doppelsalzes, wie ein Sulfat oder Arylsulfonat, oder in Form eines Antidiazotates oder Diazosulfonates oder einer Diazoaminogruppe, stehen. Die Überführung in die Diazoniumgruppe geschieht nach bekannten Methoden durch Diazotierung respektive Oxidation. Besonders günstig für das Verfahren verhalten sich Verbindungen, in welchen der Rest X die Diazoniumgruppe in vorgebildeter, stabilisierter Form enthält, wie das in Antidiazotaten, Diazosulfonaten und Diazoaminoverbindungen der Fall ist.

Als Verbindungen H —A können erfindungsgemiiß Substanzen eingesetzt werden, welche durch Azokupplung mit Verbindungen D-X farbige Produkte ergeben. Dies trifft insbesondere für die Phenole und Amine der Benzol-, Naphthalin-, Carbazol-, Benzocarbazol-, Diphenyloxid- und Anthracenreihe sowie für kupplungsfähige Heterocyclen und Verbindungen mit aktivierten Methylengruppen zu. Besonders echte Färbungen und Drucke werden erhalten, wenn die gebildeten Farbstoffe keine wasserlöslich machende Gruppen wie die Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen enthalten.

Eine sehr gute Zusammenstellung über erfindungsgemäß verwendbare Verbindungen kann der Monogra-

phie »The Chemistry of Synthetic Dyes« von K. Venkataraman, speziell den Kapiteln »Diazotation and Diazonium Salts« und »Azoic Dyes« entnommen werden. Die dort aufgeführten Verbindungen eignen sich besonders gut für das erfindungsgemäße Verfahren. Der Rahmen der eriindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen ist jedoch weiter gesteckt und umfaßt nicht nur die in der Fachliteratur über Entwicklungsfarbstoffe aufgeführten Produkte. Zahlreiche für das neue Verfahren geeignete Verbindungen erfüllen nämlich die Anforderungen der konventionellen Anwendungsverfahren nicht und haben deswegen keinen Eingang in die Fachliteratur oder gar die Praxis gefunden, sei es, daß sie z. B. im wäßrigen Applikationsmedium eine zu große oder zu geringe Löslichkeit haben oder nicht die richtige Affinität zum Substrat aufweisen.

Andererseits wird die Auswahl an erfindungsgemäß verwendbaren Substanzen der Formeln Il und III durch die Bedingung eingeschränkt, daß zumindest eines der beiden Farbstoffvorprodukte durch einen Umdruckprozeß mit Hilfe eines Zwischenträgers auf das Substrat gebracht und somit transferierbar sein muß. Als transferierbar im Sinne der Erfindung gelten solche Farbstoffvorprodukte, die appliziert nach einem der Norm SNV 95 8 33/61 »Verfahren zur Bestimmung der Trockenfixier- und Plissierechtheit von Färbungen und Drucken« ähnlichen Verfahren nach der Entwicklung des Azofarbstoffs eine färberisch ausreichende Anblutung ergeben. Bei dieser Applikationsmethode wird der bedruckte Zwischenträger in engem Kontakt mit €inem ungefärbten Material, für welches die transferierenden Substanzen eine gute Affinität aufweisen müssen, unter einem Druck von etwa 40 g/cm² während einer bestimmten Zeit bei einer gewählten Temperatur erhitzt.

Als erfindungsgemäß zu bedruckende Materialien kommen nichuextile Substrate, wie z. B. Formkörper mit kunstharzbeschichteter Oberfläche, hauptsächlich jedoch textile Gebilde zur Anwendung. Sie werden meist in Form von Flächengebilden, wie Geweben oder Gewirken, jedoch z. B. auch als Vliesstoffe, Teppiche und Folien etc. eingesetzt. Als Substrate auf der Basis von natürlichen, halbsynthetischen oder synthetischen Materialien seien als Beispiele genannt: Cellulosematerialien wie Baumwolle, Regencraicellulosfc, Leinen, Jute sowie Proteinmaterialien wie Leder, Wolle, Seide, ferner als synthetische Materialien Polyacrylnitrile, Polyurethane, Cellulosetri- und 2'/2-acetat, Polyamide, Polyester und Polyolefine sowie deren Gemische untereinander.

Für das Verfahren werden hydrophile Materialien vorteilhaft mit organischen Quellmittel vorbehandelt, cine Technik, die in jüngerer Zeit in zahlreichen Veröffentlichungen beschrieben worden ist. Dabei wird ein rasermatcrial. wie Cellulose, z. B. mit einer wäßrigen oder wäßrigorganischen Lösung eines über 100⁰C siedenden Quellmittels imprägniert, abgequetscht und schonend getrocknet, wodurch das Wasser entfernt wird, wobei das zurückbleibende organische Quellmittel die Cellulose in gequollenem Zustand erhalten und gleich/eilig beim Umdruck als l.ösungsvermitller und Reaktionsniedium. in welchem die Kupplung zum Azofarbstoff stattfindet, dienen kann. Das Aufbringen geeigneter Quellmittel kann jedoch auch auf anderem Weg als durch Imprägnieren erfolgen. Geeignete Quellmittel sind z.B. die in der DT-OS 23 37 798 beschriebenen Verbindungen, besonders Polyolc und deren funktionell Derivate.

Der erfindungsgemäße Umdruckträger soll keine Affinität zu den crfindungsgeniäß zu verwendenden Farbstoffvorprodukten aufweiset·, und ist zweckmäßig

■-, ein flexibles Gebilde wie ein Bund oder eine Folie mit glatter Oberfläche, welche hitzestabil ist und aus den verschiedensten Arten von Materialien, z.B. Metall oder Kunststoff, bevorzugt jedoch aus Papier, bestehen kann.

ίο Zum Bedrucken der Umdruckträger können die üblichen Druckverfahren wie Tiefdruck, Hochdruck, Siebdruck, Flachdruck oder elektrostatische Druckverfahren angewendet werden. Für die gängigsten Verfahren müssen die erfindungsgemäßen Farbstoff-Vorprodukte zu Drucktinten auf wäßriger oder organischer Basis verarbeitet werden, wobei die Drucktinten die Produkte gelöst oder in Form von feindispergierten Teilchen enthalten.

Den Drucktinten wird bevorzugt ein Bindemittel

in zugesetzt, welches einerseits die Druckfarbe verdickt und andererseits die Farbstoffvorprodukte bis zum Umdruck an den Hilfsträger bindet. Zu diesem Zweck können die in der Lack- und Druckfarbenindustrie üblichen Harze und Bindemittel eingesetzt werden,

2i insbesondere synthetische, natürliche und halbsynthetische Polykondensation- und Polyadditionsprodukte. Als Beispiele für geeignete Bindemittel für wäßrige Systeme seien z. B. genannt: Johannisbrotkernmehl, Alginat, Traganth, Dextrin, Polyvinylalkohol, Polyamide

jo und lösliche Cellulosederivate. Speziell geeignet für Drucktinten auf Basis organischer Lösungsmittel sind die Celluloseester und die Celluloseäther, jedoch können auch andere, in den jeweils verwendeten Lösungsmitteln lösliche, filmbildende Polymere einge-

j5 setzt werden. Für die Herstellung von Drucktinten kommen neben Wasser alle Lösungsmittel, die sich nach dem Bedrucken des Zwischenträgers beim Trocknen leicht entfernen lassen oder chemisch trocknen, in Betracht. Erwähnt seien beispielsweise aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, halogenierte Kohlenwasserstoffe, Glykole und deren Derivate, Ester von Carbonsäuren, insbesondere jedoch Ketone und Alkohole, sowie Mischungen dieser Lösungsmittel untereinander.

4-, Für den Umdruck werden die gedruckten und getrockneten Umdruckträger in engen Kontakt mit dem Substrat gebracht und beide zusammen erwärmt, bis die auf dem Umdruckträger befindlichen Farbstoffvorprodukte ganz oder teilweise auf das zu bedrucken-

■-,o de Substrat übergegangen sind. Die Wärmeeinwirkung geschieht bevorzugt in Bügelpressen oder Kalandern, welche auf die verschiedensten Arten, z. B. durch Öl, Infrarotstrahlung, Dampf oder Mikrowellen, beheizt werden und gegebenenfalls auch die Anwendung von

■-,·') Vakuum oder Dampf ermöglichen.

Die für den Umdruck zu wählenden Bedingungen für Temperatur und Konlaktzcit hängen von verschiedenen Faktoren ab, im besonderen jedoch von den Transfereigenschaften der eingesetzten Farbsioffproduktc und

wi der Hitzestabilität des zu bedruckenden Substrats, jedoch auch vom angestrebten Druckausfall, da das Ausmaß der Durchfärbiing und die Farblicfe durch Variation dieser beiden Faktoren beeinflußt werden köniien. Im allgemeinen liegen die Transferlemperaiii-

Iv-, ren zwischen 120 und 240 C, bevorzugt zwischen 150 und 220 C. Ihn eine rationelle Produktion zu ermöglichen, werden für das erlindiiiigsgeiniilk' Verfahren Kontakt/eilen von 5 bis bO Sekunden, besonders

bevorzugt zwischen 10 und 40 Sekunden, gewählt; für spezielle Zwecke, wie z. B. die Durchfärbung voluminöser Gebilde, können jedoch auch wesentlich längere Kontaktzeiten notwendig sein.

Das erfindungsgemäße Verfahren erlaubt die Herstellung von Drucken oder Färbungen, vom kompliziertesten Muster bis zur Unifärbung, wobei leicht auch beidseitig verschieden bedruckte Artikel produziert werden können. Im folgenden werden aus der großen Zahl von verschiedenen erfindungsgemäßen Ausführungsvarianten einige typische beschrieben, ohne daß jedoch damit die Erfindung begrenzt werden soll.

In einer einfachen Ausführungsform wird ein Umdruckträger verwendet, der mit Verbindungen der Formel 111 bedruckt ist. Nach dem Umdruck auf das Substrat wird die Behandlung mit einer wäßrigen Lösung eines Diazoniumsalzes entwickelt. Statt mit einem Entwicklungsbad können die Verbindungen der Formel Il auch durch Umdruck von einem zweiten Träger aufgebracht werden. Auch das umgekehrte Vorgehen, wobei die Verbindung 11 vorgedruckt und die Verbindung III über einen zweiten Umdruckträger nachgedruckt wird, ist durchführbar.

Erfindungsgemäß kann man das zu bedruckende Material auch mit einer der Verbindungen Il oder 111 vorbehandeln, vorteilhafterweise ζ. Β. gleichzeitig bei der Vorbehandlung mit Quellmitteln, und anschließend das andere Farbstoffvorprodukt durch Umdruck aufbringen.

Von besonderem Interesse sind diejenigen Verfahrensvarianten, bei welchen die Farbstoffvorprodukte Il und III zusammen auf den gleichen Umdruckträger gedruckt und auch zusammen umgedruckt werden, wobei diejenigen Varianten speziell im Vordergrund stehen, bei welchen die Farbstoffe der Formel I direkt beim Umdruckprozeß und nicht erst durch Entwicklung in einer Nachbehandlungsoperation entstehen. Für diese Verfahrensvarianten eignen sich besonders diejenigen Verbindungen der Formel II, in welchen X für den Rest einer Diazoaminogruppe steht, welche somit der allgemeinen Formel IV

R,

D--N = N- N

entsprechen, worin Ri und R2 für Alkyl- oder Arylreste stehen, einer der beiden Reste außerdem Wasserstoff sein kann und D wie oben in Formel Il den Rest einer der üblichen Diazokomponenten bedeutet. Verbindungen dieses Typs wurden für den Direktdruck mit Entwicklungsfarbstoffen bearbeitet, wobei das Hauptinteresse jedoch solchen Verbindungen galt, bei welchen geeignete Substituentcn an den Resten Ri und Rj für Wasserlöslichkeit sorgten. Diese Diazoaminoverbindungen sind im alkalischen Milieu beständig: im sauren Bereich und besonders bei Gegenwart kupplungsfähigcr Verbindungen spalten sie unter Bindung der Diazoniumgmppc und können dann zu Azofarbstoffe kuppeln.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß sich solche Diazoaminoverbindungen, sofern sie keine wasserlösliehmachendcn Siilfonsäure- oder C"sirbonsaiiregruppen aufweisen, iinzeisel/t transferieren und im Substrat mil bereits dort befindlichen oder gleieh/.eilig transferierenden Verbindungen der l-'ormel III /11

Azofarbstoffen kuppeln lassen. Vorteilhafterweise sorgt man dabei durch Zugabc von Basen zur Drucktinte dafür, daß sich die Verbindungen der Formel IV, aus Gründen der größeren Stabilität, auf dem Umdrucktrager in alkalischer Umgebung befinden, daß jedoch dort, wo die Verbindungen IV mit solchen der Formel III zu Azofarbstoffen kuppeln sollen, also in bzw. auf dem Substrat, eine saure Umgebung vorherrscht. Dies kann man erfindungsgemäß erzielen durch eine Vorbehandlung des Substrats mit Säuren, bevorzugt organischen Säuren, oder solchen Substanzen, die unter den Bedingungen des Umdrucks Säuren abgeben, oder dadurch, daß man auf säuregruppenhaltige Materialien wie Polyacrylnitril oder sauer modifizierte Polyester umdruckt. Die Spaltung und Entwicklung zum Azofarbstoff kann jedoch erfindungsgemäß auch durch eine saure Behandlung nach dem Umdruck erreicht werden. Das erfindungsgemäße Verfahren bietet in seinen verschiedenen Ausführungsvarianten die folgenden Vorteile gegenüber den bis heute bekannten Transferdruckverfahren: Es lassen sich brillante und farbstarke Töne auf den verschiedensten Materialien erzeugen, insbesondere können auch Mischungen wie Polyester-Baumwolle unter Verwendung des gleichen Zwischenträgers in einem Arbeitsgang bedruckt werden. Außerdem kann eine gute Durchfärbung erreicht werden, und die entstandenen Drucke sind zudem sehr echt, insbesondere sehr sublimicr-, wasch-, licht- und reibecht.

Beispiel 1

In einer Kugelmühle werden unter Kühlung 5 Teile des Naphtanilids der Formel

OH

mit 3 Teilen eines Dispcrgators auf der Basis von Ligninsulfonat in 42 Teilen Wasser mit Hilfe von Glaskugeln mit einem Durchmesser von 1 mm feinvermahlen und anschließend mit 50 Teilen einer 3°/oigen wäßrigen Alginatverdickung zu einer Druckfarbe vermischt, mit welcher Papier bedruckt wird. Auf einer Bügelpresse transferiert man während 30 Sekunden bei einer Temperatur von 210⁰C das Naphtanilid vom Papier auf ein Gewebe aus mercerisierter und

so gebleichter Baumwolle, welches mit einer 10%igen wäßrigen Lösung eines Polyäthylenglykols mit einem mittleren Molekulargewicht von 4000 foulardiert abgequetscht und bei Raumtemperatur getrocknet worden war. Behandelt man das so bedruckte Gewebe

si anschließend mit einer Lösung des Amins der Formel

NII.

Cl

welches auf eine übliche Alt. /. I!. mil Siil/siiiire um 1,, Niilriuninitril, in die Dia/oiiiumverbindung ühergefilhri und mil Niitriumaeeial abgestumpft worden isi. μ erhillt mim nach dem Spülen und Seilen eine farbslarke hrillanieinul eehte Rotfärlninj;.

Verfährt man wie in Beispiel I angegeben, verwendet jedoch zur Entwicklung des Drucks die in Spalte Il der nachfolgenden Tabelle I angegebenen Basen in diazotierler Form, so erhält man weitere Färbungen mit der in Spalte III angegebenen Nuance.

Tabelle I

I	II	<	2
Bei spiel Nr.	Base		H,
	FjC
->

V-/




>—NH
\ so,c,

(),N-< O > NII,

OCH₁

O NH,

Ul

Nuance

UO Idiielb

orange

oraime

Beispiel
Nr.

Il
Base

Nuance

C₂H₅C)

OV-CONH

blau

CH₁O

O,N

dunkelblau

Beispiel 10

In einer Sandmühle werden unter Kühlung 3 Stunden lang vermählen:
5 Teile Naphtanilid der Formel

Scharlach

bliiu-

stichig-

rot

braunrot

O O

H,C

OH

CONH-< O >—Cl

10 Teile Äthylcellulose

85 Teile Isopropanol

Man erhält nach Abtrennung des Mahlgutes eine

Drucktinte mit sehr guter Feinverteilung des Naphtani-

lids. Bedruckt man mit dieser Drucktinte ein Papier und γ, verfährt im übrigen wie in Beispiel 1, so erhält man

ebenfalls eine brillante und farbstarke Rotfärbung.
Verfährt man wie in Beispiel 10, verwendet jedoch

zum Bedrucken des Papiers das in Spalte II der

folgenden Tabelle Il angegebene Naphtanilid und -,o entwickelt mit dem Diazoniumsalz der in Spalte 111 angegebenen Base, so erhält man die in Spalte IV angegebene Farbnuancc.

Tabelle	Il
I	Il
Bei spiel Nr.	Naphlanilid

III Ikisc IV
Nuunce

Oll

Ii I οίο

C¹ONH -(O)

H,N < O > Nil

cn.,

N Ν/ O ^ Nil· schwar/

OC₂H₅

11

Fortsetzung

! I!

Bei- Naphtanilid spiel

OH

conh —< ο

OH

13 OO

OC₂H₅

CONH

14 desgl.

15 OO

OH

OCH.,

CONH

16 desgl.

OH

17 IO ΙοΊ <O

CONH — <

18 desgl.

19 desgl.

OH

20 [ O CH₁O

21 desgl.

NO,

CH_-1O -\ O V- NH₂

(CHj)₂NO₂S

<; O V-NH₂
^XOCH,

CHjO

NC—< O /-NH₂

OCH.,

O >—NH₂
SO₂ —< O

12

-NH,
OCH,

NH₂

CH.,

CH, O

O,N-<O ,>— N = N-<

CH₁

Ο^-Ν^Ν-Λ

CH., O —<^O V-NH -^.O y NH₂

OC₂H₅

<( O^X> - CONII -/θ)-- N H,

OC₂H₅

O V-NH,
Cl

IV
Nuance

bordeaux

ο ran nc

bordeaux

goldo ran cc

rot

schwarz

violett blau

blau

rot

Korlsctzunii

II

Bei- Naphtanilid
spie'

Ill
Base

IV
Nuance

OH

CONH -<

O, N

OCH.,

violett

Beispiel 23

In einer Kugelmühle werden unter Kühlung IO Teile der Base der Formel

OCH

-CONH

NH,

OC₂H₅

Beispiel 26

Man verfährt wie in Beispiel 1, verwendet jedoch als Kupplungskomponente die Verbindung der Formel

C H )COC H ₂CO N H C„ H ₅

und transferiert während 60 Sekunden bei 150⁰C. Nach der Entwicklung mit der Diazoniumverbindung der Base der Formel

mit 3 Teilen eines Dispergator auf der Basis von Ligninsulfonat in 42 Teilen Wasser mit Hilfe von Glaskugeln feinvermahlen und nach dem Abtrennen vom Mahlgut mit 50 Teilen einer 3%igen Alginatverdikkung zu einer Druckfarbe A verrührt. 10 Teile dieser Druckfarbe werden mit 10 Teilen der gemäß Beispiel 1 erhaltenen Druckfarbe gut vermischt. Mit dieser Mischung B wird Papier bedruckt und die Mischung vom Papier in einer Bügelpresse während 60 Sekunden bei 200⁰C auf ein Stück Polyestergewebe transferiert. Anschließend wird bei 80⁰C in einem Bad aus einer Lösung von 2 Teilen Natriumnitrit und 3 Volumenteilen konzentrierter Schwefelsäure in 1000 Teilen Wasser entwickelt. Man erhält einen gut durchgefärbten rotstichigblauen Druck.

Beispiel 24

Man bedruckt mit der Druckfarbe A aus Beispiel 23 ein Stück Aluminiumfolie und transferiert bei 210⁰C während 30 Sekunden vollflächig auf ein Stück Polyestergewebe.

Ein zweites Stück Aluminiumfolie wird mit der Drucktinte gemäß Beispiel 1 bedruckt; nach dem Trocknen schneidet man aus dieser Folie beliebig geformte Stücke und transferiert in einem zweiten Arbeitsgang von diesen Stücken, die in beliebiger Anordnung auf dem Gewebe arrangiert werden können, nochmals auf das bereits mit Base bedruckte Gewebe. Nach der Entwicklung gemäß Beispiel 23 erhält man ein blaues Muster, dessen Formen den ausgeschnittenen Stücken entsprechen.

Reis pi öl 25

Mau gehl wie in Beispiel 24 vor, transferiert jedoch ziicrsl das Muster der ausgeschnittenen Stücke und führt den Druck mit der Hase im zweiten Arbeitsgang aus. Man ltIiüIi das gleiche licsiilltit wie in Beispiel 25.

Cl

-NH,

erhält man einen vollen Gelbton.

Beispiel 27
101 Teile der Base der Formel

O, N

NH,

OCH,

werden mit 104 Volumenteilen 40%iger Natriumnitritlösung auf übliche Weise bei O bis 5°C diazotiert. Die filtrierte Diazolösung wird bei 0 bis 5°C in eine mit Salzsäure auf pH 7 gestellte Lösung von 68 Teilen Morpholin und 5 Teilen Dinatriumphosphal in 1000 Teilen Wasser eingetropft, wobei gleichzeitig die Zugabe von 2O°/oiger Sodalösung der pH zwischen 7 und 7,5 gehalten wird. Die Diazoaminoverbindung der Formel

OCH.,

)₁N - ·. O ^x N NN

CH₂ CH₂

CH, CH₂

fällt als helles Pulver aus. Am Schluß wird der pH auf 8,5 erhöhl, abgenutschl, mil Wasser gründlich gewaschen und das Produkl bei 50"C getrocknet.

Aus 10 Teilen dieses Produkts stellt man durch Vermählen wie in Beispiel I eint^{1 r}>"/iiigc· Drucktinte her. Aus IO '!'eilen dieser Tinte und 10 Teilen der Drucktinte gemäß Beispiel I erhall man durch Vermischen eine Drucktinte, mil welcher man ein Papier bedruckt.

Transferiert man während 30 Sekunden bei 200⁰C von diesem Papier auf ein Baumwollmaterial, welches mit einer Lösung von 10 Teilen eines Polyäthylenglykols mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 300, 3 Teilen Bernsteinsäure und 87 Teilen Wasser behandelt und anschließend getrocknet worden ist, so erhält man direkt beim Umdruck einen blaustichigroten Druck, wobei keine Nachbehandlung zur Farbentwicklung notwendig ist.

Beispiel 28

Gemäß Beispiel 27 stellt man durch Diazotierung und Kupplung das Produkt der Formel

Beispiel .10

2 Teile des Naphlanilids der Formel

O O

OH

CONH

CH,

und 2 Teile der Uiazoaminoverbindiing der Formel

CH₁-CH,

< O /-CONH -\ O

H₅C₂O

CH, CM,

her und verarbeitet es durch Vermahlung und anschließende Vermischung mit einer Verdickung zu einer Drucktinte. Verwendet man diese Drucktinte zusammen mit einer Tinte, die ein kupplungsfähiges Produkt enthält, so erhält man ein ungeeignetes Papier, auf welchem die beiden Farbstoffvorprodukte beim Erwärmen reagieren, bevor sie transferieren. Vorteilhaft wählt man deshalb folgendes Vorgehen. Man bedruckt mit der Drucktinte des obigen Produkts ein Papier A und mit der Drucktinte aus Beispiel 1 ein Papier B. Ein Gewebe aus Polyester/Baumwolle 67/33 wird mit einer Lösung von 50 Teilen eines Polyäthylenglykols vom mittlerer« Molekulargewicht 400 in 950 Teilen Wasser imprägniert und anschließend getrocknet. Man bedruckt dieses Gewebe während 30 Sekunden bei 210⁰C mit Papier B, anschließend auf gleiche Art mit Papier A. Man erhäft eine Blaufärbung, die gleichmäßig auf dem Polyesteranteil und dem Baumwollanteil verteilt ist.

Beispiel 29

Man verfährt wie in Beispiel 1, verwendet jedoch statt des Naphtanilids die freie Carbonsäure der Formel

OH

COOH

CH,-CH,

< O V-N = N-N

OCH,

CH,-CH,

werden mit 0,5 Teilen eines Dispergators und 34,5 Teiler einer 3%igen wäßrigen Alginatlösung in einer Kugel mühle fein vermählen. Die so hergestellte Drucktintf wird mit einem Ziehstab auf Papier gebracht und diese; getrocknet. Mit diesem Umdruckträger werden textile Materialien im Transferdruck bei 210⁰C mit einei Verweilzeit von 30 Sekunden bedruckt. Man erhält aul Baumwolle, die mit einer wäßrigen Lösung eine; Polydiols vorbehandelt und getrocknet worden ist sowie auch auf Polyamid oder Polyester farbstarke rote Drucke mit ausgezeichneten Echtheitseigenschaften insbesondere bluten sie selbst beim kochenden Seifer nicht aus.

Beispiel 31

Man verfährt wie im Beispiel 30, aber durch Zugab« der Drucktinte von 0,925 Teilen Na₂COj. Man erhäl noch farbstärKere rote Drucke als die, die beirr Vi Verfahren gemäß Beispiel 30 erhalten werden.

Ebenso gute Resultate erhält man, wenn man anstat

0,5 Teile des Dispergators und 34,5 Teile der 3%iger wäßrigen Alginatlösung 7 Teile Äthylcellulose und 4( Teile lsopropanol verwendet, und dieser Drucktinte 2( Teile CHiCOOK zumengt.

809 519/4!

Claims

Patentansprüche:

1. Umdrucktriiger, dadurch gekennzeichnet, dall er mindestens '-in zwischen 120 und 240"C sublimierbares oder verdampfbares Azofarbstoffe Vorprodukt der Formel D-X oder H-A₁ wobei D den Rest einer aromatischen oder heteroaromatischen Diazokomponente, X eine Amino-, Hydrazin- oder Hydrazongruppe, die im Verlauf des Verfahrens durch Diazotierung oder Oxidation in eine Diazoniumgruppe übergeführt werden kann, oder eine stabilisierte Diazoniumgruppe in Form eines Doppelsalzes oder in Form eines Anlidiazotales oder Diazosulfonates oder einer Diazoaminogruppe und A den Rest einer kupplungsfähigcn Verbindung bedeuten, trügt, und wobei A und D keine wasserlöslich machende Gruppen enthalten.

2. Umdruckträger gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er als Farbstoffvorprodukt eine Diazoaminoverbindung der allgemeinen Formel