DE2610552C3 - Verfahren zur Herstellung von Platten oder Formgegenständen aus stückigem Lignocellulosematerial - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Platten oder Formgegenständen aus stückigem LignocellulosematerialInfo
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Description
Platten oder Formgegenstände aus stückigem Lignocellulosematerial,
wie z. B. Spanplatten, werden gewöhnlich in der Weise hergestellt, daß eine Masse aus
2"> Holzschniizeln, Holzfasern oder anderem Lignocellulosematerial
mit einem Bindemittel, insbesondere Lösungen von Harnstoff/Formaldehyd- oder Phenol/Formaldehyd-Harzen,
unter Erhitzen verpreßt wird. Die Preßlemperaturen liegen hierbei gewöhnlich bei 150 bis
in 22O0C. Bei niedrigeren Tempernturen kann eine
ausreichende Bindung in einer annehmbaren Zeit bei den üblicherweise angewendeten hohen Preßdrücken
von 20 bis 70 kg/cm2 nicht erreicht werden.
Aus der DE-OS 21 09 686 und aus »Holz-Zentral-
i") blatt« (1974), 100(59), Seiten 913 bis 915 ist es weiterhin
bekannt, organische Isocyanate als Bindemittel für Spanplatten anstelle der herkömmlichen Harnstoff/
Formaldehyd- oder Phenol/Formaldehyd-Harze zu verwenden. Jedoch sind organische Isocyanate Flüssigen
keiten mit einer verhältnismäßig hohen Viskosität, weshalb eine gleichförmige Verteilung dieses Bindemittels
auf das zu bindende Lignocellulosematerial Schwierigkeiten macht. In der DE-OS 16 53 177 wird
vorgeschlagen, das organische Isocyanat als Lösung in
·*■"> einem organischen Lösungsmittel zu verwenden. Zwar
kann hierdurch die Schwierigkeit einer ungleichmäßigen Verteilung vermieden werden, jedoch ist die
Verwendung von organischen Lösungsmitteln bei der Herstellung von Spanplatten sehr ungeeignet, da die
■>() meisten Lösungsmittel für organische Isocyanate
entzündlich sind und Anlaß zu einer Luftverschmutzung geben, wenn das Lösungsmittel beim heißen Pressen
verdampft.
Der vorliegenden Erfindung lag demgegenüber die
■>i Aufgabe zugrunde, die Nachteile der bekannten
Verfahren zu beseitigen.
Gegenstand der Erfindung ist also ein Verfahren zur Herstellung von Platten oder anderen Fornigegcnständen
durch heißes Pressen einer Masse aus stückigem
mi Lignocellulosematerial und einem organischen Isocyanat als Bindemittel, welches dadurch gekennzeichnet ist,
daß das Isocyanat in Form einer wäßrigen Emulsion verwendet wird, die ein oberflächenaktives Mittel der
Formel
RO(CII2CH2O)11CONHx
enthält, worin R für eine Alkylgruppe mit I bis 4
enthält, worin R für eine Alkylgruppe mit I bis 4
Kohlenstoffatomen, vorzugsweise eine Methylgruppe, η
für eine solche ganze Zahl, daß die Verbindung im Durchschnitt mindestens 5 Oxyäthylengruppen enthält,
und X für den Rest eines Di- oder Polyisocyanates, der mindestens eine freie Isocyanatgruppe enthält, stehen.
Aus der US-PS 37 81 238 ist ein Verfahren zur Herstellung einer wäßrigen Dispersion eines Polyurethans
bekannt, wobei ein freie Isocyanatgruppen enthaltendes Polyurethanvorpolymer mit einem bestimmten
tertiären Aminophenol in Gegenwart eines Hydroxylgruppen enthaltenden nicht-ionischen oberflächenaktiven
Mittels und Wasser umgesetzt wird. Die wäßrige Emulsion des Isocyanatgruppen enthal:enden
Polyurethanvorpolymers ist nur ein vorübergehendes Zwischenprodukt bei der Herstellung der Emulsion
eines von Isocyanatgruppen freien Polyurethans. Es finden sich in dieser Literaturstclle keinerlei Hinweise,
daß diese zwischendurch auftretende Emulsion als Bindemittel für irgendwelche Zwecke, geschweige denn
als Bindemittel für ein Lignocellulosematerial, verwendet werden könnte. Es ist dort auch die Verwendung
eines Polyäthoxyalkohols als oberflächenaktives Mittel beschrieben, jedoch findet eine Reaktion des Polyäthoxyalkohols
mit den freien Isocyanatgruppen des Vorpolymers nicht statt, da diese durch die Reaktion mit
dem tertiären Aminophenol geschützt werden.
Lignocellulosematerial, welches bei dem vorliegenden Verfahren verwendet werden kann, besteht aus
Holzschnitzeln, Holzfasern, Spänen, Holzwolle, Kork, Rinde, Sägespänen und ähnlichen Abfallprodukten der
holzverarbeitenden Industrie und/oder aus Fasern aus anderen Lignin und Cellulose enthaltenden Naturprodukten,
beispielsweise Bagasse, Stroh, Flachsrückständen und getrockneten Binsen, Schilfrohr und Gräser.
Darüber hinaus können mit den Lignocellulosematerialien
auch anorganische Materialien, wie beispielsweise Glasfasern, Glimmer oder Asbest, vermischt werden.
Die organischen Polyisocyanate umfassen Diisocyanate, insbesondere aromatische Diisocyanate, und
Isocyanate höherer Funktionalität.
Beispiele für organische Polyisocyanate, welche bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden
können, sind aliphatische Isocyanate, wie
Hexamethylendiisocyanat,
aromatische Isocynate, wie
aromatische Isocynate, wie
m- und p-Phenylendiisocyanat,
Tolylen-2,4- und -2,6-diisocyanat,
Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat,
Chlorphenylen-2,4-diisocyanat,
Naphthylen-l,5-diisocyanat,
Diphenylen-4,4'-diisocyanat,
4,4'-Diisocyanato-3,3'-dimelhyldiphenyl,
3-Methyldiphenylmethan-4,4'-diisocyanat und
Diphenylälherdiisocyanat,
cycloaliphatische Diisocyanate, wie
cycloaliphatische Diisocyanate, wie
Cyclohexan-2,4- und -2,3-diisocyanat,
l-Methylcyclohecyl-2,4- und
-2,6-diisocyanat, und
-2,6-diisocyanat, und
Bis-(isocyanatocyclohexyl-)methan,
sowie Triisocyanate, wie
sowie Triisocyanate, wie
2,4,6-Triisocyanatotoluol und
2,4,4'-Triisocyanatodiphenyläther.
Es können auch Mischungen von Isocyanaten verwendet werden, wie beispielsweise eine Mischung von Tolylendiisocyanatisomeren, beispielsweise die im Handel erhältlichen Mischungen der 2,4- und 2 6-lsomeren, sowie die Mischungen von Di- υ η Η höheren Polyisocyanaten, welche durch Phosgenierung von Anilin/Formaldehyd-Kondensaten hergestellt werden. Solche Mischungen sind allgemein bekannt. Hierbei gehören auch die rohen Phosgenierungsprodukte, welche Mischungen von Methylenbrücken aufweisenden Polyphenylpolyisocyanaten (Diisocyanate, Triisocyanate und höhere Polyisocyanate) und Phosgenierungsnebenprodukten sind.
Es können auch Mischungen von Isocyanaten verwendet werden, wie beispielsweise eine Mischung von Tolylendiisocyanatisomeren, beispielsweise die im Handel erhältlichen Mischungen der 2,4- und 2 6-lsomeren, sowie die Mischungen von Di- υ η Η höheren Polyisocyanaten, welche durch Phosgenierung von Anilin/Formaldehyd-Kondensaten hergestellt werden. Solche Mischungen sind allgemein bekannt. Hierbei gehören auch die rohen Phosgenierungsprodukte, welche Mischungen von Methylenbrücken aufweisenden Polyphenylpolyisocyanaten (Diisocyanate, Triisocyanate und höhere Polyisocyanate) und Phosgenierungsnebenprodukten sind.
Bevorzugte Polyisocyanate welche erfindungsgemäß verwendet werden können, sind diejenigen, in denen das
Isocyanat ein aromatisches Diisocyanrit oder Polyisocyanat
höherer Funktionalität ist, insbesondere rohe Mischungen von Methylenbrücken aufweisenden Polyphenylpolyisocyanaten,
welche Diisocyanate, Triisocyanate oder Polyisocyanate mit höherer Funktionalität
enthalten. Methylenbrücken aufweisende Polyphenylpolyisocyanate sind allgemein bekannt und besitzen die
Formel
CH2
worin η mehr als 1 ist und im Falle von rohen Mischungen ein Mitiel von mehr als 1 darstellt. Sie
werden hergestellt durch Phosgenieren von entsprechenden Mischungen von Polyaminen, die durch
Kondensation von Anilin und Formaldehyd erhalten werden. Der Zweckmäßigkeit halber werden rohe
Mischungen von Methylenbrücken aufweisenden Polyphenylpolyisocyanaten, welche Diisocyanate Triisocyanate
und Polyisocyanate mit höherer Funktionalität enthalten, im folgenden als MDI bezeichnet.
Besonders bevorzugte organische Isocyanate, welche erfindungsgemäß verwendet werden können, sind
Isocyanatenden aufweisende Vorpolymere, die hergestellt werden durch Umsetzen eines Überschusses von
Diisocyanat oder Polyisocyanat höherer Funktionalität mit einem Hydroxylenden aufweisenden Polyester oder
Hydroxylenden aufweisenden Polyäther. sowie Produkte, welche hergestellt werden durch Umsetzen eines
Überschusses von Diisocyanat oder Polyisocyanat höherer Funktionalität mit einem monomeren Polyol
oder einer Mischung von monomeren Polyolen, wie Äthylenglycol, Trimethylolpropan und Butandiol. Wegen
ihrer langsameren Umsetzung mit Wasser, ein Kriterium, das noch erörtert werden wird, sind jedoch
von besonderem Wert die Isocyanatenden aufweisenden Vorpolymere, welche unter Verwendung von
hydrophoben Polyolen, wie Rizinusöl, hergestellt worden sind.
Eine Klasse von Isocyanatenden aufweisenden Vorpolymeren, die verwendet werden können, sind die
Isocyanatenden aufweisenden Vorpolymere von MDI.
Im gemäß der Erfindung verwendeten oberflächenaktiven
Mittel müssen ausreichend Oxyälhylengruppen zugegen sein, so daß ein Mittel von mindestens 5
derartiger Gruppen je Molekül vorliegt. Es wird vorgezogen, daß η ein Mittel von 5 bis 120 und
insbesondere von 10 bis 25 darstellt.
Die Gruppe X ist der Rest, welcher zurückbleibt, wenn von einem Di- oder Polyisocyanat eine Isocyanatgiu|)|)C
entfernt wird. Wenn beispielsweise das Diisocyanat ein Tolylendiisocyanat ist, so wird der Rest X der
Formel
NCO
entsprechen. Die Gruppe X enthüll vorzugsweise eine Isocyanatgruppe.
Isocyanate, von denen die Gruppe X abgeleitet werden kann, sind die oben genannten Di- und
Polyisocyanate.
Derartige oberflächenaktive Urethane können hergestellt werden durch Umsetzen eines Alkohols der
Formel
RO(CH2C-M2O)nH
mit einem Isocyanat, das mindestens zwei Isoeyanatgruppen
enthält und wobei mindestens ein Moltcil Isocyanat je Molteil Alkohol verwendet wird. Vorzugsweise
wird ein Überschuß an isocyanal angewendet.
Die Umsetzung kann durchgcführl werden durch Zugabe des Alkohols zum Isocyanat unter Rühren, bis
die Flüssigkeit klar ist, und weitere Umsetzung bei Raumtemperatur. Die Umsetzung kann durch Erwärmcn
auf Temperaturen bis zu 100 C beschleunigt werden.
Um die erfindungsgemäß zu verwendenden Emulsionen zu erhalten, kann das oberflächenaktive Mittel in
situ im Isocyanat hergestellt werden. Wenn z. 15. eine F.mulsion eines Isocyanals der Formel X(NCO)j
hergestellt werden soll, so kann eine geringe Menge des Polyäthylenoxyalkohols RO(CM-CH2O)11H einem großen
Überschuß des Isocyanate X(NCOJj zugesetzt und
so das Fmulgierur.giiiiittcl in situ in dem Isocyanat
gebildet werden.
In den Fällen, in denen das Polyisocyanat ein Vorpolymer ist, kann die Bildung des Vorpolymere» und
die in silu-Hcrslcllung des oberflächenaktiven Mittels
gleichzeitig oder in zwei getrennten Schritten erfolgen. Das Vorpoiymcr und das oberflächenaktive Mittel
werden dann mit Wasser vermischt, wobei das emulgicrlc Vorpolymer entsteht. Die F.mulgicrung wird
erleichtert, indem zunächst das Gemisch aus Vorpoiymcr und oberflächenaktivem Mittel mit etwa einem
Viertel seiner eigenen Gcwichismengc an Wasser vermischt und dann wie erforderlich mit weiterem
Wasser verdünnt wird.
Wenn also das in der Emulsion vorhandene Polyisocyanjl eines der erwähnten bevorzugten Vorpolymere,
nämlich ein Vorpolymer von MDI ist, so kann (lic Fmulsion des Vorpolymers durch eine der folgenden
drei Methoden hergestellt werden:
I) Umsetzung des MDI mit der erforderlichen Menge an l'olyol. um das Vorpolymer herzustellen, und
weitere Umsetzung ir.it einer geringen Menge des Polyälhylcnoxyalkohols
und schließlich l'.mulgicrung durcii Verrührung mit
Wasser.
2) Umsetzung des MDI mit eier erforderlichen kleinen
Menge Polyäthylcnoxyalkohol
(11,0(CIUIU)),,!!.
anschließende llmscl/ung mit der erforderlichen
Menge an Polyol. um das Vorpol\mer hcr/iislellen.
und anschließende l'miilgiening.
3) Umsetzung des MDI gleichzeitig mit den erforderlichen
Mengen an Polyol und Polyäthylerioxyalkohol
und anschließende Emulgierung in Wasser.
Djs oberflächenaktive Mh.icl kann natürlich auch
gesondert hergestellt und in einer geringen Menge in der Mischung zur Herstellung des Vorpolymers oder in
dem vorher hergestellten Vorpolymer aufgelöst werden.
Die Herstellung der Vorpolymere kann durch irgendeine der bekannten Methoden erfolgen, beispielsweise
durch gemeinsames Erwärmen der Komponenten oder Umsetzung bei Raumtemperatur in Gegenwart
eines Katalysators.
Die Emulsionen der Vorpolymere, welche durch die beschriebenen Methoden hergestellt werden, sind
Öl-in-Wasser-Emulsionen.
Bevorzugte Emulsionen zur Verwendung beim erfindungsgemäßen Verfahren sind diejenigen, in denen
99 bis 25 Gew.-Teile Wasser mit 1 bis 75 Gew.-Tcilen
organischem Polyisocyanal (insbesondere 75 bis 50 Gew.-Teile Wasser mit 25 bis 50 Gcw.-Tcilen organischem
Polyisocyanat) vereinigt sind und die eine stabilisierende Menge des oberflächenaktiven Mittels
enthalten. Eine bevorzugte Menge des oberflächenaktiven Mittels beträgt von 5 bis 15 Gew.-Teile. bezogen auf
100 Gew.-Teile des Isocyanals.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das Lignocellulosematerial mit dem
Bindemittel vermischt, und zwar zweckmäßig durch feines Besprühen mit der wäßrigen F.mulsion. um so eine
gute Bedeckung des Grundstoffs zu ergeben. Es wurde gefunden, daß wäßrige Emulsionen der organischen
Polyisocyanate eine ausreichend geringe Viskosität besitzen, so daß sie mit einem Gehalt bis zu ti5"/u
versprüht werden können, während die Lösungen von Harnsloff/Formaldehyd- und Phcnol/Formaldcliyd-Harz.cn,
die gewöhnlich bei der Herstellung von Prcßplattcn und ähnlichen Materialien verwendet
werden, im allgemeinen bei Gehallen von über 40'!·'«
nicht versprühbar sind. Die Erfindung liefert somit ein Arbeitsverfahren, bei dem weniger Wasser zugegen isl
als es bisher für möglich gehallen wurde, so daß weniger
Wasser entfernt werden muß. Darüber hinaus braucht das Lignocellulosematerial nicht bis zu dem bisher für
normal gehaltenen Ausmaß getrocknet /u werden, bevor es mil dem Bindemittel vermischt wird. Durch die
Verwendung von warmem Wasser kann das Versprühen erleichtert werden.
Es wurde weiterhin gefunden, daß das warme Pressen
beim erfindungsgemäßen Verfahren bei Temperaturen unter 100 C(z. B. bei 90 bis 95' C) wirksam durchgeführt
werden. Die Anwendung derartig niedriger Temperaturen spart Energie, verbessert die Umweliverhälinisse
und verhindert die Bildung von Rauch und Dämpfen. Das Verfahren ist weiterhin insofern vorteilhaft, weil
hierdurch der schädliche Einfluß von Dampfdrücken vermieden wird, welche innerhalb der Platten oder
Formgcgensiändc bei hohen Temperaluren entstehen, was von besonderer Bedeutung bei der Herstellung von
Laminaten mit undurchlässigen Außenschichlen ist.
Während des Verprcssens kann daher eine bessere Verdichtung erhalten werden, weil es nicht mehr
notwendig ist. für eine genügende Durchlässigkeit /um Entweichen des Dumpfes /u sorgen.
Es kanu natürlich auch mit den üblichen höheren
Temperaturen gearbeitet werden. Dies kann unter gewissen I Imständen wünschenswert sein.da hierbei die
Aushärlungszeiten kürzer sind und die hergestellten Spanplatten sich leichter von den Platten der Presse
entfernen lassen. Dieser Umstand kann bedeutungsvoll sein, wenn Platten ohne besondere Obcrl'lächenschichten
hergestellt werden sollen.
In der Praxis in'en unvermeidlich Verzögerungen
zwischen der HersK ,lung der Emulsion, dem Besprühen
der Lignocelliilosemassc und dem Vcrpressen des besprühten Materials auf. Weiter gibt es oft Verzögerungen
durch Ausbessern von F:ehlcrn und durch die Durchführung von Einstellarbeilen. Die Umsetzung
/wischen dem Isoeyanat und dem Wasser der Emulsion verläuft genügend langsam, daß eine Verzögerung von
etwa 2 h zwischen Herstellung der Emulsion und dem Pressen in Kauf genommen werden kann. Die
Reaktionsgeschwindigkeit kann verzögert werden indem weniger oberflächenaktives Mittel oder ein
weniger wirksames Mittel verwendet wird, jedoch beeinträchtigt jede dieser Maßnahmen die Stabilität des
Bindemittels und die Verieilbarkeit des Isocyanats auf dem Lignocellulosematerial, abgesehen davon, daß beim
Versprühen Schwierigkeiten auftreten. Es ist daher vorteilhaft, die Reaktionsgeschwindigkeit zu verringern,
indem ein Isocyanaienden aufweisendes Vorpolymer verwendet wird, das .iii_n von einem hydrophoben
Polyol ableitet und/oder indem ein inertes hydrophobes Verdünnungsmittel zur Emulsion zugesetzt wird, was
auch noch insofern Vorteile bringt, als hierdurch die wasserabweisende Natur der hergestellten Platte
verbessert und die Abnahme der Spanplatte von den Platten der Presse erleichtert wird. Geeignete Verdünnungsmittel
sind aromatische und langkettigc aliphati sehe Kohlenwasserstoffe sowie Ester, welche gegebenenfalls
einen Halogensubstituenten enthalten. Als Beispiele seien genannt: Mineralöl und Paraffinwachs.
Didodecylphthalat. Tris-^-chlorpropylphosphat und insbesondere
chlorierte Paraffinwachse. Diese Verdünnungsmittel,
welche gegenüber Isocyanatgruppen nicht reaktionsfähig sind, können während der Herstellung
des Vorpolymcrs oder kurz vor der Emulgierung zugesetzt werden
Die Erfindung ist in den folgenden Beispielen näher
erläutert. n . . , ,
Beispiel 1
32Og Holzschnitzel wurden bis zu einem I euchtigkeilsgchalt
von 6% getrocknet und in ein offenes MisfhgcfäU eingebracht. Unter Umwälzen wurde
mittels einer von Hand betätigten Sprühvorrichtung das Bindemittel aufgesprüht. Die besprühten Schnitzel
wurden 1 min lang bewegt, und dann wurden sie über der Fläche \<
>n 18 y 18 cm in einem Formkasten verteilt. Die Masse wurde dann von Hand so weit wie möglich
zusammengedrückt, so daß nach dem Aufbringen einer
weiteren oberen Platte von entsprechender Größe eine lose verfestigte Platte von Schnitzeln einer Stärke von
4,5 bis 5 cm erhalten wurde. Die Platte wurde dann zwischen Metallplatten eingebracht deren Oberfläche
mit einem Entformungsmittel behandelt war. und in eine hydraulische Presse übergeführt, in der sie 5 min lang
bei einer Temperatur von 90 bis 95QC einem Druck von
50 kg/cm2 ausgesetz! wurde. Mittels einer Abstandsplattc
von 1,4 cm wurde die Dichte des endgültigen Produktes auf etwa 0.7 begrenzt. Nach Entfernen der
fertigen Platten wurden diese konditioniert, um sie auf einen Wassergehalt von etwa 10% einzustellen, und
physikalische Untersuchungen wurden in dem repräsentativen Mittclbereich von 15 χ 15 cm der Platten
durchgeführt.
Es wurde ein Vergleich mit Ernulsionsbindcmittcln durchgeführt, die einmal aus emulgierbarem MDl und
zum anderen Mal aus emulgierbarem MDI-Vorpolymer bestanden.
Das emulgierbare MDI enthielt:
MDI 100 Teile
Methoxypolyäthylenglycol
(Methoxy-PEG)MG650 10 Teile
(Methoxy-PEG)MG650 10 Teile
Das emulgierbare MDI-Vorpolymer enthielt:
MDI 100 Teile
Oxypropyliertes Glycerin
MG1000 30 Teile
Methoxypolyäthylenglycol
(Methoxy-PFG)MG650 10 Teile
Jede Probemischung wurde emulgiert durch Vermischen mit der halben Gewichtsmenge Wasser und dann
mit der gleichen Gewichtsmenge Wasser, um auf diese Weise Emulsionen mit 40% Feststoffanteil zu erhalten.
40 g dieser Emulsionen wurden auf 320 g Holzschnitzel in der oben angegebenen Weise versprüht.
Beide Platten zeigten eine gute Aushärtung nach dem Entfernen aus der Presse. Bei dieser Temperatur
wurden keine sichtbaren Dämpfe oder Gase entwickelt, und auch kein Aufquellen wurde beobachtet, wenn die
Platten aus der Presse entfernt wurden.
Ein ähnliches Versuchspaar wurde durchgeführt unter Anwendung der halben Menge an Emulsionen, so daß
nur 2.5% Feststoffe als Bindemittel, bezogen auf das Gewicht der Schnitzel, vorlagen.
Die physikalischen Eigenschaften wurden durch Versuche ermittelt, die in BS 1811. Teil 2 beschrieben
sind. Es bedeutet:
EMDI
emulgierbares MDI
:MD!PP - crnulgicrbarcsMD! Vcrpolyme
\ ersuch | 2.5 I MI)I | 2.5' IiMI)IPI' | 5". IiMDI | 5",. EMI)IPI' |
Dichte der Platte kg/m | 650 | 679 | 731 | 720 |
Starke mm | 14.1 | 13.7 | 14.1 | 13.5 |
Feuchtigkeitsgehalt bei Versuchsbeginn | 9.6 | 8.6 | 10.0 | 9,6 |
2 Stunden Wassereintauchen | ||||
Sliirke/unahme 'Ί. | 24.6 | 52.9 | 18.6 | 18.5 |
Liinaen/unahme ' | 0.65 | 0.85 | 0.45 | 0,50 |
Gewichtszunahme | 99.4 | 108.4 | 57.3 | 64.2 |
Versuch | 2,5% IiMI)I | 2.5".· INlI)II1I' | 5% IMI)I | 5% I MI)II1I |
24 Stunden Wassereinlitudicn | ||||
Starkezunahme % | 38,1 | 53,8 | 22,2 | 21,8 |
Längenzunahme % | 0,8 | 0,9 | 0.7 | 0,7 |
Gewichtszunahme % | 113,6 | 127,4 | 75,6 | 79,7 |
Bicgccigcnschaf'tcn | ||||
Spannung MN m ? | 14 | 16,2 | 24,6 | 21,3 |
Verformung % | 1,74 | 1,71 | 3,58 | |
Modul MN in | 1060 | 1240 | 960 | 760 |
Zugfestigkeit | ||||
KN m : | 260 | 330 | 460 | 570 |
Die Stabilität der Emulsion war üerart, daß sie bis zu '/ah bei 20 bis 22°C benutzt werden konnte. Es war
möglich, vollkommen befriedigende Platten zu erhalten, selbst wenn die frisch besprühten Schnitzel I h !ai:g bei
>-, 20 bis 22°C gehalten wurden, bevor sie zu einer Platte verpreßt wurden.
Durch Zusatz eines Katalysators zu der Emulsion ist es möglich, die Aushärtung zu beschleunigen, was
entweder einen kürzeren Arbeitsgang bei 90 bis 95rC w
oder ein Arbeiten bei niedrigerer Temperatur ermöglichte. Wenn beispielsweise 1% Diinethylhexadexylamin,
bezogen auf das Gewicht des EMDIPP, der Emulsion zugesetzt wurde, wurde die Stabilität derart
verringert, daß sie innerhalb von 2 min versprüht j-,
werden mußte. Die besprühten Schnitzel mußten dann innerhalb von 5 min verpreßt werden, jedoch war dabei
die Platte in 3min bei 950C oder in 5 min bei 70cC
ausgehärtet.
Eine Verbesserung der Wasserbeständigkeit ist zu erwarten, wenn zusätzlich wasserabstoßende Mittel in
ähnlicher Weise zugesetzt werden, wie es bei den üblichen Systemen mit den üblicherweise mit Harnstoff/
Formaldehyd oder Phenol/Formaldehyd gebundenen Faserplatten der Fall ist. 4">
Vier emulgierbare MDI-Vorpolymere (1) bis (IV), die
durch Vermischen von 100 Teilen MDI, 10 Teilen PEG -,ο
MG 650 und folgender Polyole:
in (!) 30 Teile oxypropyiiertes Glycerin,
OH-Wert 160
OH-Wert 160
in (H) 9 Teile oxypropyiiertes Glycerin,
OH-Wert 540 '"
in (H!) 9 Teile eines Polyesters,
OH-Wert 540, der sich ableitet von Adipinsäurediäthylenglycol und Glycerin
in (IV) 30 Teile Rizinusöl, OH-Wert 160 "n
hergestellt worden waren, wurden mit Wasser in einem Gewichtsverhältnis von 1 :1 emulgiert.
Der NCO-Gehalt jeder Emulsion wurde nach 2 h bei
22°C unter Anwendung der üblichen Methode be- t-5
stimmt, und zwar durch Zusatz eines Überschusses von
Di-n-butylamin zu einer 40%igen wäßrigen Emulsion und nachfolgende Rücktitrierung mit Salzsäure. Es
ergab sich folgender Verlust an Aktivität bei jeder Emulsion:
Emulsion von (1) — 55%
Emulsion von (II) — 30%
Emulsion von (III) — 24%
Emulsion von (IV) — 17%
Diese Ergebnisse zeigen, daß die Verarbeitungszeit der Emulsion um so größer ist, je stärker hydrophob das
bei der Herstellung des Vorpolymers verwendete Polyol ist.
Weiterhin wurde festgestellt, daß der Aktivitätsverlust
von Emulsionen, die sich von 7 Teilen eines emulgierbaren Vorpolymers und 12 Teilen Wasser
ableiteten, und entsprechenden Emulsionen, die als Verdünnungsmittel ein chloriertes Paraffinwachs (C. P.)
enthielten, wie folgt war:
Rizinusölvorpolymer — 27,3%
Rizinusölvorpolymer+ 4 Teile C. P. - 18.9%
Vorpolymer aus hydriertem Rizinusöl — 22,9%
vorpolymeraiis hydriertem Rizinusöl
+ 4TeUeCP. - 13,7%
Vorpolymer aus oxypropyliertem
Glycerin (OH-Wert 540) - 30,4%
Vorpolymer aus oxypropyliertem
Glycerin (OH-Wert 540)+ 4 Teile C. P. - 17,2%
Vorpolymer aus oxypropyliertem
Glycerin(OH-Wert540) + 7TeileC. P. - 13,5%
Diese Ergebnisse zeigen, daß beim ZusaU eines
Paraffinwachses zu einer wäßrigen Emulsion eines Vorpolymers die Verarbeitungszeit der Emulsion
verlängert wird.
Durch Vermischen folgender Bestandteile wurde ein Vorpolymer hergestellt.
100 Teile MDI
30 Teile Rizinusöl (erste Pressung), OH-Wert 160 und
10 Teile Methoxy-PEG MG 650.
Die Mischung wurde über Nacht auf 80°C erwärmt und dann abgekühlt. Durch Vermischen folgender
Bestandteile wurden zwei Emulsionen (a) und (b)
hergestellt:
(a) 4 Teile des oben angegebenen Ki/.inusölvorpoly-
mers und
10 Teile Wasser;
10 Teile Wasser;
(b) 6 Teile einer Mischung aus 4 Teilen des oben
angegebenen Rizinusölvorpolymers und aus 2 Teilen chloriertem Paraffinwachs und
10 Teile Wasser.
Es wurden zwei .Spanplattcnprabcn hergestellt durch
getrenntes Besprühen von 102 Teilen llolzschnit/eln
eines Feuchtigkeitsgehalts von 2% unter Umwälzen mit den oben angegebenen Emulsionen, die genügend
fließfähig waren, um eine gute Atomisierung zu
ermöglichen. )ede Charge der behandelten Schnitzel wurde in einem Rahmen verteilt, der auf einer
unbeweglichen Platte lag, um einen Kuchen zu ergeben, welcher nach dem Entfernen des Rahmens mit einer
Aluminiumplatte abgedeckt wurde. Beide Mctallplattcn wurden auf ihrer Oberfläche vorher mit einem
Entformungsmittel auf Wachsbasis behandelt. Die Kuchen wurden in einer hydraulischen Presse mit
Platten von 175°C unter einem Druck von 135 kg/cm2 komprimiert. Eine Abstandsplatte wurde eingelegt, um
die Komprimierung auf 19 mm zu begrenzen und die Menge an Schnitzeln wurde derart gewählt, daß eine
endgültige Dichte der Spanplatte von etwa 680 kg/m3 erhalten wurde. Die Preßdauer betrug 43A min. Als der
Druck verringert wurde, zeigte sich, daß die Haftungen der mit dem Zusatz von chloriertem Paraffinwachs zum
Bindemittel hergestellten Platten besser war als bei der Platte (a), welche eine gewisse Tendenz der Haftung
ergab, insbesondere an der Stahlplatte.
Die Spanplatten wurden dann abkühlen und konditionieren
gelassen und schließlich geprüft, wobei folgende Ergebnisse festgestellt wurden:
Dichte kg/m'
Wasserc|ucllung nach 2 h, 'ä
Wasscrqueliung nach 24h, 7«
Deutscher V20/Tcst KN/m'
Deutscher VIOO/Test KN/m'
Wasscrqueliung nach 24h, 7«
Deutscher V20/Tcst KN/m'
Deutscher VIOO/Test KN/m'
704
23,0
2(i,0
23,0
2(i,0
703
157
713
822
Eine Charge der gleichen Holzs-.-hnit/.cltype mit 2%
Feuchtigkeit wurde mit einer Emulsion besprüht, welche
hergestellt wurde aus:
6 Teilen einer Mischung des Rizinusölvorpolymers gemäß Beispiel 3 (4 Teile) und chloriertem
Paraffinwachs (2 Teile) und b Teilen Wasser, worauf dann
5 Teile eirer 2Gu/oigen Paraffinwachsemulsion aufgesprüht
und die behandelten Schnitzel dann in der oben angegebenen Weise wciterbehandelt
wurden. Die abgekühlten konditionierten Platten wurden untersucht, wobei folgende Ergebnisse
festgestellt wurden:
Dichte
Wasserquellung nach 2 h, %
Wasserquellung nach 24 h,
V 20 KN/m2
Wasserquellung nach 24 h,
V 20 KN/m2
690
13,5
22.0
13,5
22.0
790
Claims (12)
1. Verfahren zur Herstellung von Platten oder anderen Formgegenständen durch heißes Pressen
einer Masse aus stückigem Lignocellulosematerial und einem organischen Isocyanat als Bindemittel,
dadurch gekennzeichnet, daß das Isocyanat in Form einer wäßrigen Emulsion verwendet
wird, die ein oberflächenaktives Mittel der Formel
RO(CH2CH2O),,CONHX
enthält, worin R für eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, .·) für eine solche ganze Zahl,
daß die Verbindung im Durchschnitt mindestens 5 Oxyäthylengruppen enthält, und X für den Rest
eines Di- oder Polyisocyanats, der mindestens eine freie Isocyanatgruppe enthält, stehen.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R für eine Methylgruppe steht.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß außerdem in der Emulsion ein inertes
hydrophobes Verdünnungsmittel, vorzugsweise ein chloriertes Paraffinwachs, enthalten ist.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Isocyanat ein aromatisches
Dibocyanat oder Polyisocyanat von höherer Funktionalität ist.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Isocyanat eine rohe
Mischung von Methylenbrücken aufweisenden PoIyphenylpolyisocyanaten
ist, welche Diisocyanate, Triisocyanate und Polyisocyanate höherer Funktionalität
enthalten.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Isocyanat ein
Isocyanatendgruppen aufweisendes Vorpolymer ist, das durch Umsetzen eines Überschusses eines
Diisocyanats oder eines Polyisocyanats höherer Funktionalität mit einem Hydroxylendgruppen aufweisenden
Polyester oder Hydroxylendgruppen aufweisenden Polyätheroder mit einem einwertigen
Polyol oder einer Mischung von einwertigen Polyolen hergestellt worden ist.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Isocyanatgruppen aufweisende
Vorpolymer sich von einer rohen Mischung von Methylenbrücken aufweisenden Polyphenylpolyisocyanaten
ableitet, welche Diisocyanate, Triisocyanate und Polyisocyanat höherer Funktionalität enthält.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Votpolymer unter
Verwendung eines hydrophoben Polyols, vorzugsweise Rizinusöl, hergestellt worden ist.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, d;iß in der Formel des
oberflächenaktiven Mittels /; einen Zahlenmittelwert von 5 bis 120, vorzugsweise von 10 bis 25,
bedeutet.
10. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß solche
Emulsionen verwendet werden, in denen von 99 bis 25 Gew.-Teile, vorzugsweise von 75 bis 50
Gew.-Teile Wasser, vereinigt sind mit von 1 bis 75 Gew.-Teilen, vorzugsweise von 25 bis 50 Gew.-Teilen,
des organischen Isocyanats, und welche eine stabilisierende Menge des nicht-ionischen oberflächenaktiven
Mittels enthalten.
11. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge
an oberflächenaktivem Mittel von 5 bis 15 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile des
organischen lsocyanats, beträgt.
12. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Lignocellulosematerial mit
der Emulsion besprüht wird, in der 75 bis 50 Gew.-Teile Wasser vereinigt sind mit 25 bis 50
Gew.-Teilen des organischen Polyisocyanats, und dann die so imprägnierte Masse gegebenenfalls bei
20 bis 400C getrocknet wird, um einen Teil des Wassers zu entfernen, und schließlich das besprühte
Lignocellulose-Rohmaterial bei einer Temperatur unter 200° C, insbesondere unter 100° C, vorzugsweise
bei 90 bis 95° C, heiß verpreßt wird.
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C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |