FI64621C - Foerfarande foer framstaellning av skivor eller gjutna kropparunder anvaendning av en vattenemulsion av ett organiskt p olisocyanat - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av skivor eller gjutna kropparunder anvaendning av en vattenemulsion av ett organiskt p olisocyanat Download PDFInfo
- Publication number
- FI64621C FI64621C FI760651A FI760651A FI64621C FI 64621 C FI64621 C FI 64621C FI 760651 A FI760651 A FI 760651A FI 760651 A FI760651 A FI 760651A FI 64621 C FI64621 C FI 64621C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- water
- emulsion
- parts
- isocyanate
- prepolymer
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L97/00—Compositions of lignin-containing materials
- C08L97/02—Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C33/00—Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor
- B29C33/56—Coatings, e.g. enameled or galvanised; Releasing, lubricating or separating agents
- B29C33/60—Releasing, lubricating or separating agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/2815—Monohydroxy compounds
- C08G18/283—Compounds containing ether groups, e.g. oxyalkylated monohydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/703—Isocyanates or isothiocyanates transformed in a latent form by physical means
- C08G18/705—Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium
- C08G18/706—Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium the liquid medium being water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
- C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/8064—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with monohydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/29—Compounds containing one or more carbon-to-nitrogen double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Dry Formation Of Fiberboard And The Like (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Electron Tubes For Measurement (AREA)
Description
ΓΓ3ΚΓΓ1 γβι kuulutusjulkaisu [B] <11) UTLÄGGN I NGSSKRIFT 64621 C(4S) Paten Iti cyl;;::'· '.ty 12 12 1923 j&jrjpJ Patent ceddalat V » (51) Kv.!k.^int.ci.3 C 08 L 97/02, B 29 J 5/00 SUOMI—FINLAND CM) Patenttihakemus — Patentansöknlnj 760651 (22) Hakamlaplhri—Ans&knlnftda| 12.03. 76 (Fl) (23) Alkupllvi—Giftlghetsdag 12.03.76 (41) Tullut Julkiseksi — Bllvlt offentllf 13.09-76
Patentti, ja rekisterihallitus NihtMk.1,»™ „ kuul.Julk.toun pvm.- ,,
Patent- och registerstyrelsen ' Ansökan uttafd ech utUkriftan publtetrad 31.00. oi (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus—Baglrd prlorltet 12.03.75 Iso-Britannia-Storbritannien(GB) 1026U/75 (71) Imperial Chemical Industries Limited, Imperial Chemical House, Millbank,
London SW1, Iso-Britannia-Storbritannien(GB) (72) Alan Metcalf Wooler, Blackley, Manchester, Iso-Britannia-Storbritannien(GB) (7*0 Oy Kolster Ab (5U) Menetelmä levyjen tai valettujen kappaleiden valmistamiseksi käyttäen orgaanisen polyi s o syanaat i n vesiemulsiota - Förfarande för framställning av skivor eller gjutna kroppar under användning av en vattenemulsion av ett organiskt polyi soeyanat
Keksinnön kohteena om menetelmä levyjen tai valettujen kappaleiden valmistamiseksi.
Yhdysrakenteisia levyjä ja laakalevyjä tai valettuja kappaleita ja senkaltaisia valmistetaan yleensä kuumapuristamalla puuhakkeesta, puukuiduista tai muista lignoselluloosamateriaaleista koostuvaa massaa, johon on sekoitettu sideaineita, erityisesti karbamidiformaldehydi-tai fenoli formaldehydihartsien liuoksia. Puristuslämpötilat ovat tavallisesti noin 150 - 220°C, koska muuten ei tapahdu riittävää kiinnitart-tumista hyväksyttävissä olevan ajan kuluessa siinäkään tapauksessa, että käytetään tavanomaisia suuria paineita (20 - JO kp/cm ).
On ennestään tunnettua käyttää lastulevyissä sideaineina iso-syanaattiliuoksia karbamidiformaldehydi - tai fenoli formaldehydihartsi en asemesta.
US-patenttijulkaisuissa 2 968 575 ja 3 7Ö1 238 on kuvattu menetelmä, jossa isosyanaattia sisältävän polyuretaaniesipolymeerin vesi- 2 64621 emulsiota puun liimaukseen. Niissä ei ole käsitelty lignoselluloosa-materiaalin impregnoimista isosyanaattiemulsiolla ja materiaalin puristamista levyiksi muotokappaleiksi.
Keksinnön kohteena on menetelmä levyjen tai valettujen kappaleiden valmistamiseksi kuumapuristamalla lignoselluloosamateriaalin massa, johon on sekoitettu sideaineeksi orgaanista polyisosyanaattia, jolle menetelmälle on tunnusomaista, että orgaaninen polyisosyanaatti lisätään lignoselluloosamateriaaliin vesiemulsiona, joka sisältää pinta-aktiivista ainetta, jonka kaava on
R0(CH2CH20)n CONHX
jossa kaavassa R on 1 — U hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä, n on sellainen kokonaisluku, että yhdiste sisältää keskimäärin vähintään 5 oksietyleeniryhmää, ja X on di- tai polyisosyanaattitähde, joka sisältää vähintään yhden vapaan isosyanaattiryhmän.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä voidaan lignoselluloosamate-riaalina käyttää puuhaketta, puukuituja, lastuja, lastuvillaa, korkkia ja kaarnaa, sahanpuruja ja muita samankaltaisia puunkäsittelyteolli-suuden jätetuotteita ja/tai muista luonnollisista lignoselluloosatuot-teista, esim. bagassista, korsista, pellavanjätteistä ja kuivatuista kaisloista, ruo'oista ja ruohoista saatuja kuituja. Lignoselluloosamateriaaliin voidaan lisäksi sekoittaa epäorgaanista hiutale- tai kuitumaista materiaalia, esim. lasikuituja, kiillettä tai asbestia.
Orgaanisista isosyanaateista mainittakoon di-isosyanaatit, erityisesti aromaattiset di-isosyanaatit, ja suuremman funktionaalisuuden omaavat isosyanaatit.
Esimerkkeinä keksinnön mukaisessa menetelmässä käytettävistä polyisosyanaateista mainittakoon alifaattiset isosyanaatit, kuten hek-sametyleeni-di-isosyanaatti, aromaattiset isosyanaatit, kuten m- ja p-fenyleeni-di-isosyanaatti, tolueeni-2,U- ja 2,6-di-isosyanaatit, di-fenyylimetaani-1» , U '-di-isosyanaatti , kloorifenyleeni-2 -di-isosyanaatti, naftyleeni-1,5-di-isosyanaatti, difenyleeni-^,U'-di-isosyanaatti, *+ ,1* '-äi-isosyanaatti-3,3'- dimetyylidifenyyli , 3~metyylidi fenyylimetaa-ni-U ,1+ '-di-isosyanaatti ja di fenyylieetteri-di-isosyanaatti, sykloali-faattiset di-isosyanaatit, kuten sykloheksaani-2,U- ja 2,3-di-isosya- 3 64621 naatit, 1-metyylisykloheksyyli-2,h- ja 2,6-di-isosyanaatit ja näiden seokset, ja bis-(isosyanaattisykloheksyyli)-metaani> ja tri-isosyanaa-tit, kuten 2 , k , 6-tri-i sosyanaattitolueeni ja 2 , U , 1+ '-tri-i sosyanaatti -difenyylieetteri.
Voidaan myös käyttää isosyanaattien seoksia, esim. tolyleenidi-isosyanaatti-isomeerien, kuten kaupan saatavien 2,U- ja 2,6-isomee-rien seoksia ja myös di- ja korkeampien poly-isosyanaattien seoksia, joita on valmistettu fosgenoimalla aniliini-formaldehydikondensaatteja. Tällaiset seokset tunnetaan ennestään tämän alan tekniikassa, ja niihin kuuluvat myös raa'at fosgenointituotteet, jotka sisältävät metylee-nillä silloitettujen polyfenyyli-poly-isosyanaattien, di-isosyanaatti mukaanluettuna, tri-isosyanaatin ja korkeampien poly-isosyanaattien ja näiden mukana olevien fosgenoinnin yhteydessä mahdollisesti muodostavien sivutuotteiden seoksia.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytettävät suositut polyiso-syanaatit ovat sellaisia, joissa isosyanaattina on aromaattinen di-isosyanaatti, tai korkeamman funktionaalisuuden omaava polyisosyanaatti, erikoisesti metyleenillä silloitettujen polyfenyyli-polyisosyanaattien raakaseoksia, jotka sisältävät di-isosyanaatteja, tri-isosyanaattia ja korkeamman funktionaalisuuden omaavia polyisosyanaatteja. Tämän alan tekniikassa tunnetaan ennestään metyleenillä silloitettuja polyfenyyli-polyisosyanaatteja, joiden yleinen kaava on —O—o
NCO NCO , NCO
*— - n-1 jossa n on yksi tai suurempi ja raakaseoksista kyseen ollen edustaa keskiarvoa, joka on suurempi kuin 1. Näitä polyisosyanaatteja valmistetaan fosgenoimalla polyamiinien vastaavia seoksia, joita valmistetaan kondensoimalla aniliinia ja formaldehydiä. Mukavuussyistä käytetään seuraavassa lyhennettä MDI metyleenillä silloitettujen polyfenyylipo-lyisosyanaattien raakaseoksista, jotka sisältävät di-isosyanaattia, tri-isosyanaattia ja korkeamman funktionaalisuuden omaavia polyisosya-naat tej a.
11 64621
Keksinnön mukaan käytettävistä erityisen suosituista orgaanisista isosyanaateista mainittakoon isosyanaattipäätteiset osipolymo-raatit, joita valmistetaan saattamalla ai-iso3yanaatti tai korkeamman funktionaalisuuden omaava polyisosyanaatti ylimäärin käytettynä reagoimaan hydroksyylipäätteisen polyesterin tai hydroksyylipäätteisen polyeetterin kanssa, ja edelleen tuotteet, joita valmistetaan saattamalla di-isosyanaatti tai korkeamman funktionaalisuuden omaava polyiso-syanaatti ylimäärin käytettynä reagoimaan monomeerisen polyolin tai monomeeristen polyolien, kuten etyleeniglykolin, trimetylolipropaanin tai butaanidiolin seoksen kanssa. Erityisen arvokkaita ovat kuitenkin sellaiset isosyanaattipäätteiset esipolymeraatit, jotka on valmistettu käyttämällä vettä hylkiviä polyoleja, kuten risiiniöljyä, koska nämä reagoivat hitaammin veden kanssa. Tämä seikka selitetään seuraavassa lähemmin.
Isosyanaattipäätteisten esipolymeraattien eräänä käyttökelpoisena luokkana mainittakoon MDI:n isosyanaattipäätteiset esipolymeraatit.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetyn orgaanisen polyiso-syanaatin vesiemulsio voi sopivasti sisältää ei-ionista pinta-aktiivista ainetta, jossa ei ole hydroksi-, amino- ja karboksyylihapporyh-miä, erikoisesti etyleenioksidimolekyylien kondensaatteja, joiden molekyyleissä ei ole ketjun päätteenä olevia hydroksi-, amino- tai kar-boksyylihapporyhmiä.
Näiden erityisten pinta-aktiivisten aineiden eli emulgoimisai-neiden kaava on RO(CH_CHo0) CONHX d d n jossa kaavassa R tarkoittaa alkyyliryhmää, jossa on 1-U hiiliatomia, n on sellainen kokonaisluku, että yhdiste sisältää keskimäärin vähintään 5 oksietyleeniryhmää, ja X on di- tai polyisosyanaatin tähde, jossa on vähintään yksi vapaa isosyanaattiryhmä. R:n esimerkkeinä mainittakoon etyyli, propyyli ja butyyli, ja erikoisen sopivana metyyli. Pin-ta-aktiivisessa uretaanissa on oltava riittävän paljon oksietyleeniryh-miä (CH2CH20), niin että molekyyliä kohden on keskimäärin vähintään 5 tällaista ryhmää. Sopivasti n edustaa keskimäärää, joka on 5~120, erityisesti 10-25.
5 64621
Ryhmä X on tähde joka on jäljellä sen jälkeen, kun yksi isosya-naattiryhmä on poistettu. Ryhmänä X voi olla jonkin di-isosyanaatin tai korkeamman polyisosyanaatin tähde. Jos di-isosyanaattina esim. on tolueeni-di-isosyanaatti, tulee tähde X olemaan
NOO
Tähde X sisältää sopivasti isosyanaattiryhmän.
Isosyanaatteihin, joista tähde X voidaan johtaa, kuuluvat edellä luetellut di- ja polyisosyanaatit.
Tällaisia pinta-aktiivisia uretaania voidaan valmistaa saattamalla kaavan R0(CHgCHgO)^ H mukainen alkoholi reagoimaan vähintään kaksi isosyanaattiryhmää sisältävän isosyanaatin kanssa, jolloin käytetään vähintään yhtä isosyanaattimoolia alkoholin jokaista moolia kohti. Isosyanaattia käytetään kuitenkin sopivasti ylimäärin.
Reaktio voidaan suorittaa lisäämällä alkoholi isosyanaattiin ja sekoittamalla kunnes seos kirkastuu, ja antamalla reaktion edistyä huoneenlämmössä. Reaktiota voidaan nopeuttaa lämmittämällä jopa 100°C:een.
Keksinnön mukaan käytettävien emulsioiden saamiseksi voidaan edellä mainittua tyyppiä olevaa pinta-aktiivista ainetta valmistaa isosyanaatissa "in situ". Haluttaessa valmistaa kaavan X(NC0)2 mukaisen isosyanaatin emulsiota voidaan pieni määrä polyetyleenioksialko- holia R0(CHoCH_0) H lisätä isosyanaatin X(NC0)o suureen ylimäärään ja c n ^ muodostaa emulgoimisaine isosyanaatissa "in situ".
Tapauksissa, joissa polyisosyanaattina on esipolymeraatti, voidaan esipolymeraatti ja pinta-aktiivinen aine muodostaa "in situ" samanaikaisesti tai kahdessa eri vaiheessa, ja esipolymeraatti/pinta-aktiivinen aine tämän jälkeen sekoittaa veteen emulgoituneen esipoly-meraatin saamiseksi. Emulgoitumista voidaan helpottaa sekoittamalla aluksi esipolymeraatti/pinta-aktiivinen aine veteen, jota käytetään 25 % tämän seoksen painosta, minkä jälkeen tarpeen vaatiessa laimennetaan edelleen vedellä.
6 64621
Siinä tapauksessa että emulsiossa olevan polyisosyanaatin halu taan kuuluvan edellä mainittujen suosittujen esipolymeraattien luok kaan, nimittäin olevan MDI:n esipolymeraattia, voidaan esipolymeraatm emulsio valmistaa soveltamalla jotain seuraavista menetelmistä: 1. MDI saatetaan reagoimaan tarvittavan polyolimäärän kanssa esi polymeraatin valmistamiseksi, minkä jälkeen suoritetaan reaktio poly etyleenioksialkoholin CH30(CH2CHp0)nH pienen määrän kanssa ja sitten emulgoidaan sekoittamalla veden kanssa.
2. MDI saatetaan reagoimaan polyetyleenioksialkoholin CH^CKCH^CH^O)kanssa, minkä jälkeen suoritetaan reaktio esipolyme-raatin muodostumiseen tarvittavan polyolimäärän kanssa, ja sitten suo ritetaan emulgointi.
3. MDI saatetaan reagoimaan samanaikaisesti tarvittavien polyoli-ja polyetyleenioksialkoholimäärien kanssa, minkä jälkeen emulgoidaan vedessä.
Edellä esitetyissä menetelmissä pinta-aktiivinen aine valmistetaan polyisosyanaatissa "in situ". Pinta-aktiivisen aineen yleinen kaava on R0(CH_CH_0) X jossa kaavassa X tarkoittaa isosyanaattitähdet-d d n tä ja R on 1-U hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä.
Suosittuja pinta-aktiivisia aineita ovat kaavan RO( CHgC^O)nH mukaisesta polyetyleenioksiyhdisteestä johdetut aineet, jossa R on metyyli ja n on keskimäärin 10-25· Polyetyleenioksiyhdisteiden tyyppilli-sinä esimerkkeinä mainittakoon metoksipolyetyleeniglykolit, joiden mo-lekyylipaino on 300-1000.
Pinta-aktiivinen aine voidaan tietenkin valmistaa erikseen ja pienin määrin liuottaa esipolymeraatin valmistusseokseen tai ennalta valmistettuun esipolymeraattiin.
Esipolymeraatteja voidaan valmistaa soveltamalla mitä tahansa ennestään tunnettua menetelmää, esim. lämmittämällä komponentteja yhdessä tai antamalla niiden reagoida huoneenlämmössä, mahdollisesti ka-talysaattoreiden ollessa läsnä.
Edellä selitettyjen menetelmien avulla valmistettujen esipolymeraattien emulsiot ovat öljy—vesiemulsioita.
Keksinnön mukaan sopivasti käytettävät emulsiot ovat sellaisia, joissa 99-25 paino-oeaa vettä on liitetty 1-25 paino-osaan polyisosya-riaattia (erityisesti sellaisia, joissa T5~50 paino-osaa vettä on liitet- 7 64621 ty 25~50 paino-osaan isosyanaattia, ja jotka myös sisältävät stabiloivan määrän ei-ionista pinta-aktiivista ainetta), jossa ei ole hydroksi-, amino ja karboksyylihapporyhmiä. Sopiva pinta-aktiivisen aineen määrä on 5-15 paino-osaa isosyanaatin 100 paino-osaa kohden.
Emulsioita voidaan valmistaa soveltamalla ennestään tunnettuja menetelmiä, sopivasti sekoittamalla emulgoimisaine orgaaniseen poly-isosyanaattiin ja sekoittamalla tämä seos veteen. Vaihtoehtoisesti voidaan eräissä tapauksissa ei-ioninen pinta-aktiivinen aine valmistaa polyisosyanaatissa "in situ" ja tämä tuote haluttaessa edelleen laimennettuna polyisosyanaatilla sekoittaa veteen ja koko seosta sekoittaa halutun emulsion saamiseksi.
Keksinnön mukaisen menetelmän soveltamiseksi sideaine sekoitetaan lignoselluloosamateriaaliin, sopivasti ruiskuttamalla materiaaliin hienojakoista vesiemulsiota hyvän peittymisen aikaansaamiseksi. On todettu, että orgaanisten polyisosyanaattien muodostamien vesiemulsioiden viskositeetti on niin pieni, että niitä voidaan ruiskuttaa jopa 65 % konsentraationa, kun taas lastulevyjen ja senkaltaisten materiaalien valmistuksessa tavallisesti käytettyjen karbamidiformaldehydi- ja fenoli formaldehydihart sien liuokset eivät yleensä ole ruiskutettavissa siinä tapauksessa, että niiden konsentraatiot ovat yli Ho %. Keksinnön ansiosta saadaan täten valmistuskeino, jossa käytetään vähemmän vettä kuin tähän asti on ollut mahdollista, joten vähemmän vettä on poistettava kuumapuristusvaiheen tai tätä seuraavan suhdituksen aikana. Vaihtoehtoisesti lignoselluloosamateriaalia ei tarvitse kuivata yhtä perusteellisesti kuin tähän asti ennen sen sekoittamista sideaineen kanssa. Lämpimän veden ja/tai orgaanisen polyisosyanaatin käyttö voi helpottaa emulgointia ja ruiskutusta.
Edelleen on todettu, että keksinnönmukaisen menetelmän kuuma-puristusvaihe voidaan tehokkaasti suorittaa 100°C alemmassa lämpötiloissa, esim. 90“95°C:ssa karbamidiformaldehydi- ja fenoliformaldehydi-hartsien yhteydessä normaalisti käytetyn 150-220°C:n asemesta. Tällaisten alempien lämpötilojen käyttö säästää tehoa, vähentää ympäristöön kohdistuvia haittoja ja estää höyryjen muodostumisen. Tällaisten alempien lämpötilojen käyttö on edullista myös siinä suhteessa, että vältetään korkeammissa lämpötiloissa valmistettujen levyjen tai valettujen tuotteiden sisäosissa kehittyvien höy ryn pai. ne iden hujotluvu vai k u- 8 64621 tus, mikä on erikoisen tärkeää läpäisemättömillä pintakerroksilla varustettujen laminaattien valmistuksessa. Puristusvaiheessa voidaan täten saavuttaa parempi kokoonpuristuminen, koska ei enää ole pakko jättää tuotteelle riittävää läpäisykykyä höyryn päästämiseksi poistumaan .
Voidaan tietenkin myös edelleen käyttää tavanomaisia korkeampia lämpötiloja, mikä eräissä olosuhteissa itse asiassa voi olla eduksi, koska täten saavutetaan lyhyempiä kovettumisaikoja ja parannetaan lastulevyn irroittumista puristuslevyistä. Tällä viimeksi mainitulla seikalla voi olla merkityksensä siinä tapauksessa, että valmistetaan pin-noittamattomia levyjä.
Keksinnön erään suositun suoritusmuodon mukaan saadaan täten levyjen tai valettujen kappaleiden valmistusmenetelmä, joka tunnetaan siitä, että ruiskutetaan lignoselluloosamateriaaliin orgaanisen poly-isosyanaatin, sopivasti metyleenin silloittamien polyfenyyli-polyiso-syanaattien raa'an seoksen isosyanaattipäätteisen esipolymeraatin ve-siemulsiota, joka sisältää stabiloivan määrän ei-ionista pintakostu-tusainetta, jossa ei ole mitään hydroksi-, amino- ja karboksyylihappo-ryhmiä, ja jossa 75“50 paino-osaa vettä on liitetty 25~50 paino-osaan orgaanista polyisosyanaattia, jolloin mahdollisesti kuivataan 20-U0°C:ssa veden erään osan poistamiseksi, ja koossa pysymisen aikaansaamiseksi kuumapurist et aan sideaineella ruiskutettu lignifioitu raa-kamateriaali lämpötilassa, joka on alempi kuin 200°C ja erikoisesti on alempi kuin 100°C, ja erikoisesti on 90-95°C.
Tällä tavoin voidaan taloudellisesti valmistaa lujasti sitoutuneita levyjä tai valettuja kappaleita.
Käytännössä tulee väistämättömästi esiintymään emulsion valmistusvaiheiden, lignoselluloosamateriaaliin kohdistetun ruiskutuksen ja tämän materiaalin kuumapuristuksen välisiä viivästymisjaksoja, ja viivästymisiä syntyy myös käsittelyvirheiden selvittämisen ja käyttösää-töjen suorittamisen takia. Isosyanaatin ja emulsiossa olevan veden välisen reaktion on sopivasti oltava riittävän hidas, niin että voidaan sallia emulsion valmistuksen ja kuumapuristuksen välinen esim. kahden tunnin pituinen tanko. Reaktionopeutta voidaan hidastaa hyväksyttävissä olevan käyttöajan omaavan emulsion saamiseksi käyttämällä vähemmän pinta-aktiivista ainetta tai käyttämällä vähemmän tehokasta ainetta, 9 64621 mutta kumpikin näistä toimenpiteistä vaikuttaa haitallisesti sideaineen stabiliteettiin ja isosyanaatin jakautumiseen lignoselluloosamateriaa-lissa, minkä lisäksi syntyy ruiskutusvaikeuksia. Tästä syystä reaktio-nopeutta sopivasti hidastetaan käyttämällä vettä hylkivästä polyolista johdettua isosyanaattipäätteistä esipolymeraattia, kuten edellä jo mainittiin, ja/tai sisällyttämällä emulsioon inerttiä vettä hylkivää laimenninta, mikä myös voi olla eduksi siinä suhteessa, että se parantaa valmistetun lastulevyn vettä hylkivää luonnetta ja myötävaikuttaa lastulevyn irroittumiseen puristuslevyistä. Sopivista laimentimista mainittakoon aromaattiset ja alifaattiset rasvahiilivedyt sekä esterit, jotka mahdollisesti sisältävät halogeenisubstituentin. Esimerkkeinä mainittakoon mineraaliöljy ja puristettu parafiini (epäpuhdas parafii-nivaha), didodesyyliftalaatti , tris-β -klooripropyylifosfaatti , ja varsinkin klooratut parafiinivahat. Näitä laimentimia, jotka eivät ole reaktiivisia isosyanaattiryhmiin nähden, voidaan lisätä esipolymeraatin valmistuksen aikana tai juuri ennen emulgointia.
Esimerkki 1 320 g puulastuja kuivattiin kosteuspitoisuuteen 6 %. Lastut sijoitettiin avoimeen sekoituskulhoon, ja niitä sekoitettaessa ruiskutettiin sideainefluidumia yksinkertaisen käsikäyttöisen suihkuttimen avulla, jolloin levitetty määrä mitattiin painonmenetyksen perusteella. Lastuja sekoitettiin ruiskuttamisen jälkeen minuutin ajan, minkä jälkeen ne siroteltiin tasaisesti valulaatikon 18 cm x 18 cm kokoiselle alueelle. Tämän jälkeen massa puristettiin kokoon käsin mahdollisimman paljon sen jälkeen,kun laatikkoon oli sovitettu samankokoinen päällyslevy, jolloin muodostui noin U,5~5 cm paksu löysästi koossa pysyvä lastumatto. Tämä matto siirrettiin metallilevyjen väliin, joita oli käsitelty irroittumisen helpottamiseksi, ja yhdistelmä sijoitettiin hydrauliseen puristimeen, jossa mattoa puristetiin 50 kp/cm paineella 5 minuuttia levyjen välissä 90-95°C:ssa. Noin 1,U cm paksua välilevyä käytettiin tiheyden rajoittamiseksi arvoon noin 0,7· Levyt poistettiin muotista, minkä jälkeen ne saivat tasapainottua noin 10 % ve-denpitoisuuteen. Fysikaalisia kokeita suoritettiin saatujen levykappa-leiden 15 cm x 15 cm suuruisella keskeisellä alueella.
Verrattiin keskenään emulgoitavissa olevaa tuotetta MDI sekä emulgoitavissa olevaa MDI-esipolymeraattia, jonka koostumus oli 10 64621 MDI 100
Oksipropyloitua gly- 30 serolia MW 1000
Metoksipolyetyleeni- 10 glykolia (metoksi PEG) MW 650
Kumpikin tuote emulgoitiin sekoittamalla siihen vettä puolet sen painosta ja tämän jälkeen sen painon suuruinen vesimäärä, jolloin saatiin emulsioita, joiden kiinteiden aineiden pitoisuus oli 1+0 %.
1+0 g näitä emulsioita ruiskutettiin edellä selitetyllä tavalla puulastujen 320 g suuruisiin panoksiin.
Molemmat levyt olivat hyvin kovettuneet, kun ne poistettiin puristimesta, eikä tässä lämpötilassa kehittynyt mitään näkyvää vesihöyryä tai muita höyryjä, eikä myöskään mitään paisumista havaittu sen jälkeen, kun levyt oli poistettu puristimesta.
Samankaltainen koesarja suoritettiin käyttämällä vain puolet määrät emulsiota, jolloin sideainetta saatiin ainoastaan 2,5 % kiinteitä aineita vastaava määrä, lastujen painosta laskettuna.
Fysikaaliset ominiasuudet kokeiltiin suorittamalla kokeita, jotka on selitetty normissa BS l8ll, osa 2. Tulokset on esitetty seuraa-vassa taulukossa, jossa käytetään seuraavia lyhenteitä:
EMDI = emulgoitavissa oleva MDI
EMDIPP = " " MDI-esipolymeraatti.
64621 11 f » Τ ” " —' ' — ..M—M ..., .....— ~ Λ
I I
O. O 00 j CL, utn vo ia ia cm oof— t— ro ia o o
O * M Λ ^ · #l * * «V «% V^Q £-- I
Q CVJ cn ON cO O -d- H O C?\ H 00 r— la !
St— H H VO OJ t- CM
ω H IA a\
Q HO VO -3* 00 CVJ t— VO VO 00 O O
JgJ H «k * * * * * * * #k #* V^Q V,^ ω m^to coot- cm o ia j-rooN-a-
t- H rH H IA CM C— CM
as.
IA
CM IA i—I
(¾ i— VO OvoOJ- αοσν-3· CM t— o o I—I (J\ A A MAM ΑΜΑ AM J· pr| Q t— cn CO CM O 00 coot— VO H CM 00
S VO rH LTV O IA CM rH rH
C*3 »H rH
M
O
S IA -d· ω rH VO VO VO H0OVO C— oo
QAM AAA AAA A yQ
>1«. lA-rfOv -rfOOV COOOO J· rH O CM
rtcv VO rH CM Ov CO rH rH rH
CM H
« W W
MMM.
to to
>» CO >> to CM
*aJ >» i<d >» I CM
co >cd to to io3 to B I
•h to >» ·η to >, a
rH -rl «td rH ·Η «td S
rH CO H M 2 M K
β ·Η β ·Η S
<D β rH <DÖrH CO 10
Td <u Td O 3 >» -H
3 td G 3 Td β -p -p <h cm
330 330 to *H 3 I
to 3 β to 3 β ·Η β 3 S
Λί -P ·Η .* -P ·Η tOBTd td ·η cd td ·η cd td icd o a ^ O. Λ Oi JM « t-5 a Jrf a to to
O
td -p td rH td *rt •H ·Η -p O -P β -p
JbtJ β 3 O
oo o 3 -p Td S Ad +> 3 tu -a- 3 td O bO CO CM CM 10 a
Ui M 2 -rl .H
3 td o • » β ö > to ·Η 4» ·Η cd
>» a O 4> a -P
o a +> +> o β Ä *rl 0) β •H ·> Pj J> 10 p -P to tO ί β β 3 3 o -p od β 3 Ί> 3 3 a >. to p p> f» o f» Ai tn O -rl p> Φ td o Pt cd <u , r-l CM Ui \J l-ι t-~ _!___I_____________t 12 64621
Emulsion stabiliteetti oli sellainen, että emulsiota voitiin käyttää jopa 1/2 tuntia 20 - 22 C:ssa, ja täysin tyydyttävä levy saatiin siinäkin tapauksessa, että tuoreeltaan ruiskutettuja lastuja pidettiin tunnin ajan 20 - 22°C:ssa ennen kuin ne puristettiin levyiksi.
Sisällyttämällä emulsioon katalysaattoria voidaan kovettumista nopeuttaa ja täten saavuttaa joko lyhyempi valmistusjakso 90 - 95°C:ssa tai mahdollisuus toimia alemmassa lämpötilassa. Lisäämällä esim. 1 $ dimetyyli-heksadesyyliamiinia emulsioon, EMDIPP:n painosta laskettuna, pieneni stabiliteetti niin paljon, että emulsio oli ruiskutettava 2 minuutin kuluessa, ja ruiskutetut laetut oli puristettava 5 minuutin kuluessa, mutta levy kovettui 95°Csssa 3 minuutin kuluessa tai 70°C:ssa minuutin kuluessa.
Vedenkestoisuuden paranemista on odotettavissa siinä tapauksessa, että lisätään ylimääräisiä vettä hylkiviä aineita samankaltaisella tavalla kuin edellä on selitetty jo käytössä oleviin järjestelmiin, joiden avulla valmistetaan tavanomaista karbamidiformaldehydi/fenoliformaldehydillä sidottua lastulevyä.
Esimerkki 2
Neljä emulgoitavissa olevaa MDI-esipolymeraattia (l) - (4) valmistettiin sekoittamalla yhteen 100 osaa MDI:a, 10 osaa metoksi-PEG MW 650 ja seuraavia polyolejas 30 osaa oksipropyloitua glyserolia, OH-luku 160 (l) 9 osaa oksipropyloitua glyserolia, OH-luku 540 (2) 9 osaa polyesteriä, OH-luku 540, johdetty adipii- (3) nihappo-dietyleeniglykolista ja glyserolista 30 osaa risiiniöljyä, OH-luku 168 (4) Nämä polyolit emulgoitiin veteen painosuhteessa 1:1.
o
Kunkin emulsion NCO-pitoisuue määritettiin 2 tunnin kuluttua 22 C:ssa käyttämällä standardimenetelmää, jonka mukaan lisättiin ylimäärin di-n-butyyliamiinia 40-prosenttiseen vesiemulsioon, minkä jälkeen titrattiin takaisin kloorivetyhapolla. Kunkin emulsion aktiviteetin menetys oli seuraava: tuotteesta (l) johdettu emulsio 55 $ " (2) " " 30 # " (5) " " 24 1° " (4) " " 17 i> Nämä tulokset näyttävät, että mitä enemmän vettä hylkivää esipoly-meraatin valmistuksessa käytetty polyoli on, sitä pitempi on emulsion käyttökelpoinen työikä.
Sellaisten emulsioiden aktiviteetin menetys, jotka oli johdettu 7 osasta emulgoitavissa olevaa esipolymeraattia ja 12 osasta vettä, ja vastaavien sellaisten emulsioiden aktiviteetin menetys, joissa oli kloorattua 13 64621 p&rafiinivahaa "Cereclor S45" (rekisteröity tavaramerkki) laimentimena oli seuraava:
Eeipolymeraatti, jossa oli risiiniöljyä -27 $> " " " + 4 osaa "Cereclor S45" -18,9 #
Eeipolymeraatti, jossa oli hydrogenoitua risiiniöljyä -22,9 i° " " " " + 4 osaa "Cereclor S45" -13,7
Eeipolymeraatti, jossa oli okeipropyloitua glyserolia(OH-luku 940) -30,4 i» f» ΤΪ ft ft tl + 4 osaa "Cereclor S45" -17,2 # « " " " (OH-luku 540) + 7 osaa "Cereclor S45" -13,5 # Nämä tulokset osoittavat, että sisällyttämällä esipolymeraatin vesi-emulsioon parafiinivahaa saadaan emulsion käyttökelpoinen työikä pitenemään. Esimerkki 3
Valmistettiin eeipolymeraatti sekoittamalla yhteen 100 osaa MDI
30 " risiiniöljyä (ensimmäinen puristus), OH-luku 160, ja 10 " motoksi-PEG MW 650, minkä jälkeen lämmitettiin 60oC:esa yli yön ja tämän jälkeen jäähdytettiin. Valmistettiin kaksi emulsiota (a) ja (b) sekoittamalla yhteen: (a) 4 osaa edellä mainittua risiiniöljy-esipolymeraattia ja 10 osaa vettä, (b) 6 osaa seosta, jossa oli 4 osaa edellä olevaa risiiniöljy-esipolymeraattia ja 2 osaa "Cereclor S45" 10 osaa vettä.
Tämän jälkeen valmistettiin kaksi lastulevynäytettä käyttämällä 102 osaa puulastuja, joiden kosteuspitoisuus oli 2 ja ruiskuttamalla erikseen kumpaankin näytteeseen edellä mainittuja emulsioita, jotka olivat riittävän nestemäisiä hyvän sumuuntumisen aikaansaamiseksi. Ruiskuttami-sen aikana lastupanoksia sekoitettiin. Käsiteltyjen lastujen kumpikin panos siroteltiin kehykseen, joka oli laskettu aluslevylle kakun muodostamiseksi, joka peitettiin alumiinilevyllä sen jälkeen, kun kehys oli poistettu. Molempia metallilevyjä oli käsitelty vahaan perustuvalla irroitueaineella.
Kakut puristettiin kokoon hydraulisessa puristimessa 135 kp/cm paineella 175°C:ssa. Välilevy oli sijoitettu paikalleen kokoonpuristumisen rajoittamiseksi paksuuteen 19 mm, ja käsiteltyjä lastuja valittiin sellainen määrä, että lastulevyn lopullinen tiheys oli noin 680 kg/m·*. Purietusaika lii 64621 oli U 3M minuuttia. Puristusvoiman lakattua oli se levy, jonka sideaineessa oli käytetty tuotetta "Cereclor SU5" , paremmin koossapysyvä kuin levy, jossa oli käytetty emulsiota (a), ja joka osoitti taipumusta kiinnitarttumiseen, erikoisesti teräslevyä käytettäessä.
; Levyjen annettiin jäähtyä ja tasapainottua, minkä jälkeen nii- .. tä kokeiltiin, f Tulokset olivat seuraavat: l a b t Tiheys, kg/m^ 70U 713
Paisuminen vedessä 2 tuntia, % 23,0 18,0 \ " " 2h tuntia, % 26,0 21,6
Saksalainen V20-koe, kN/m2 703 822 t " V100-koe, kN/m2 157 190 * I Esimerkki 1 I Samantyyppisten puulastujen panokseen, joiden lastujen kosteus- I pitoisuus oli 2 %, ruiskutettiin emulsiota, jonka valmistukseen oli t käytetty I 6 osaa seosta, jossa oli 1+ osaa esimerkissä 3 käytettyä risiiniöljy-
Iesipolymeraattia, 2 osaa "Cereclor SU5” ja 6 osaa vettä, ja tämän jälkeen ruiskutettiin 5 osaa 20-procenttista puristetun parafiinin emulsiota käsiteltyihin f lastuihin, jotka tämän jälkeen siroteltiin kehyksiin ja suori- f tettiin sama käsittely kuin edellä.
ί Jäähdytettyä tasapainotettua levyä kokeiltaessa saavutettiin I seuraavat tulokset: tiheys 690 i paisuminen vedessä 2 tuntia, % 13,5 l " 2h tuntia, % 22,0 iV20, kN/m2 790 i f
Claims (3)
1. Menetelmä levyjen tai valettujen kappaleiden valmistamiseksi kuuma-puristamalla lignoselluloosamateriaalin massa, johon on sekoitettu sideaineeksi orgaanista polyisosyanaattia, tunnettu siitä, että orgaaninen polyiso-syanaatti lisätään lignoselluloosamateriaaliin vesiemulsiona, joka sisältää pinta-aktiivista ainetta, jonka kaava on R0(CH_CHo0) CONHX 2 2 n jossa kaavassa R on 1-¾ hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä, n on sellainen kokonaisluku, että yhdiste sisältää keskimäärin vähintään 5 oksietyleeniryhmää, ja X on di- tai polyisosyanaattitähde, joka sisältää vähintään yhden vapaan iso syanaatt i ryhmän.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vesiemulsio lisätään lignoselluloosamateriaaliin suihkuttamalla, suihkutettu materiaali mahdollisesti kuivataan 20-U0°C:ssa veden osittaiseksi poistamiseksi ja kuumapuristetaan alle 200°C:n lämpötilassa.
3· Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kuumapuristus suoritetaan alle 100°C:n lämpötilassa. U. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kuumapuristus suoritetaan 90-95°C:ssa.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB10264/75A GB1523601A (en) | 1975-03-12 | 1975-03-12 | Sheets or moulded bodies |
| GB1026475 | 1975-03-12 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI760651A FI760651A (fi) | 1976-09-13 |
| FI64621B FI64621B (fi) | 1983-08-31 |
| FI64621C true FI64621C (fi) | 1983-12-12 |
Family
ID=9964654
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI760651A FI64621C (fi) | 1975-03-12 | 1976-03-12 | Foerfarande foer framstaellning av skivor eller gjutna kropparunder anvaendning av en vattenemulsion av ett organiskt p olisocyanat |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE839546A (fi) |
| CA (1) | CA1087825A (fi) |
| CH (1) | CH619975A5 (fi) |
| DE (1) | DE2610552C3 (fi) |
| DK (1) | DK147599C (fi) |
| FI (1) | FI64621C (fi) |
| FR (1) | FR2303661A1 (fi) |
| GB (1) | GB1523601A (fi) |
| HU (1) | HU176537B (fi) |
| IE (1) | IE42654B1 (fi) |
| IT (1) | IT1058409B (fi) |
| LU (1) | LU74550A1 (fi) |
| NL (1) | NL7602614A (fi) |
| NO (1) | NO147525C (fi) |
| SE (1) | SE418271B (fi) |
| ZA (1) | ZA761527B (fi) |
Families Citing this family (40)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NZ185686A (en) * | 1976-11-18 | 1979-12-11 | Ici Ltd | Manufacture of polysocyanate-bonded lignocellulosic sheets or mouled bodies |
| DE2724364C2 (de) * | 1977-05-28 | 1985-10-31 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung wäßriger Polyisocyanat-Emulsionen |
| IT1090372B (it) * | 1977-01-27 | 1985-06-26 | Basf Ag | Emulsioni acquose di isocianato per incollaggio di lastre di truciolato |
| DE2908844A1 (de) * | 1978-03-29 | 1979-10-11 | Ici Ltd | In wasser emulgierbare isocyanatzusammensetzung |
| DE2831674A1 (de) * | 1978-07-19 | 1980-02-07 | Basf Ag | Waessrige isocyanat-emulsionen fuer die verleimung von spanplatten |
| EP0013112A1 (en) * | 1978-12-27 | 1980-07-09 | Imperial Chemical Industries Plc | Emulsifiable compositions and aqueous emulsions of organic isocyanates, and process using them as binders for manufacturing lignocellulose sheets |
| EP0018061A1 (en) * | 1979-03-09 | 1980-10-29 | Imperial Chemical Industries Plc | Methods for the manufacture of sheets or moulded bodies |
| DE2921726A1 (de) * | 1979-05-29 | 1980-12-11 | Bayer Ag | Waessrige isocyanat-emulsionen sowie deren verwendung als bindemittel in einem verfahren zur herstellung von formkoerpern |
| DE2921681A1 (de) | 1979-05-29 | 1980-12-11 | Bayer Ag | Neue emulgatoren, diese emulgatoren enthaltende waessrige isocyanat-emulsionen sowie deren verwendung als bindemittel in einem verfahren zur herstellung von formkoerpern |
| US4279788A (en) * | 1980-04-18 | 1981-07-21 | Boise Cascade Corporation | Aqueous polyisocyanate-lignin adhesive |
| DE3172820D1 (en) * | 1980-08-11 | 1985-12-12 | Ici Plc | Sheets or moulded bodies, methods for their manufacture and aqueous emulsions for use in their manufacture |
| US4388138A (en) | 1980-08-11 | 1983-06-14 | Imperial Chemical Industries Limited | Preparing particleboard utilizing a vegetable wax or derivative and polyisocyanate as a release agent on metal press parts |
| ATE7903T1 (de) * | 1981-02-04 | 1984-06-15 | Imperial Chemical Industries Plc | Dispersionen von wachs und deren verwendung zur herstellung von platten oder formteilen. |
| DE3201111A1 (de) * | 1982-01-15 | 1983-07-28 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Neue waessrige polysocyanat-emulsionen sowie deren verwendung als bindemitel zur herstellung von formkoerpern |
| US4407771A (en) * | 1982-04-26 | 1983-10-04 | The Celotex Corporation | Blow line addition of isocyanate binder in fiberboard manufacture |
| IT8223557V0 (it) * | 1982-11-26 | 1982-11-26 | Faesite Spa | Manufatti costituiti da fibre di legno incollate, riscaldate e pressate. |
| GB2145421A (en) * | 1983-08-26 | 1985-03-27 | Seang Ha Park | Manufacture of a building element |
| US4505778A (en) * | 1983-09-06 | 1985-03-19 | Ici Americas Inc. | Paper products sized with polyisocyanate blends |
| DE3521618A1 (de) * | 1985-06-15 | 1986-12-18 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | In wasser dispergierbare polyisocyanat-zubereitung und ihre verwendung als zusatzmittel fuer waessrige klebstoffe |
| FR2608961B1 (fr) * | 1985-07-08 | 1992-04-10 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | Procede pour la fabrication d'articles de forme a partir de matieres en particules vegetales |
| DK77287D0 (da) | 1987-02-16 | 1987-02-16 | Novopan Traeindustri | Spaanplade og fremgangsmaade til fremstilling deraf |
| US4904522A (en) * | 1988-07-26 | 1990-02-27 | Mobay Corporation | Process for the production of fiberglass mats |
| IT1231963B (it) * | 1989-09-25 | 1992-01-16 | Mini Ricerca Scient Tecnolog | Composizioni leganti per la preparazione di compositi lignocellulosici. |
| GB9117070D0 (en) * | 1991-08-08 | 1991-09-25 | Ici Plc | Polyisocyanate compositions |
| DE4136618A1 (de) * | 1991-11-07 | 1993-05-13 | Bayer Ag | Wasserdispergierbare polyisocyanatgemische |
| AU690497B1 (en) * | 1996-09-26 | 1998-04-23 | Mitsui Chemicals, Inc. | Adhesive, adhesive for pressed lignocellulose board, pressed lignocellulose board and production processes thereof |
| US5961783A (en) * | 1997-06-06 | 1999-10-05 | Vinings Industries, Inc. | Process for enhancing the strength and sizing properties of cellulosic fiber using a self-emulsifiable isocyanate and a coupling agent |
| US6458238B1 (en) * | 2000-12-29 | 2002-10-01 | Basf Corporation | Adhesive binder and synergist composition and process of making lignocellulosic articles |
| US6451101B1 (en) * | 2000-12-29 | 2002-09-17 | Basf Corporation | Parting agent for an isocyanate wood binder |
| WO2003035740A1 (en) | 2001-10-24 | 2003-05-01 | Temple-Inland Forest Products Corporation | Saccharide-based resin for the preparation of composite products |
| US6846849B2 (en) | 2001-10-24 | 2005-01-25 | Temple-Inland Forest Products Corporation | Saccharide-based resin for the preparation of foam |
| CN103347917B (zh) | 2010-11-29 | 2016-05-11 | 亨茨曼国际有限公司 | 基于多异氰酸酯的粘合剂 |
| WO2012076506A1 (de) | 2010-12-07 | 2012-06-14 | Basf Se | Polyurethan-verbundmaterial |
| EP2620456A1 (en) | 2012-01-26 | 2013-07-31 | Huntsman International LLC | Wood adhesive formulation |
| EP2620459A1 (en) | 2012-01-26 | 2013-07-31 | Huntsman International LLC | Wood adhesive composition |
| ES2541017T3 (es) | 2012-01-26 | 2015-07-15 | Kronotec Ag | Composiciones de adhesivos y su utilización |
| EP2620458A1 (en) | 2012-01-26 | 2013-07-31 | Huntsman International LLC | Wood adhesive formulation |
| ES2647233T3 (es) * | 2013-04-01 | 2017-12-20 | Huntsman International Llc | Método para aplicar una composición aglutinante a un sustrato lignocelulósico |
| RU2771367C2 (ru) | 2017-08-29 | 2022-05-04 | ХАНТСМЭН ИНТЕРНЭШНЛ ЭлЭлСи | Способ связывания лигноцеллюлозных материалов при использовании полиизоцианатных композиций |
| WO2024115164A1 (en) | 2022-11-30 | 2024-06-06 | Huntsman International Llc | Sustainable wood adhesive formulation |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT270189B (de) * | 1966-03-17 | 1969-04-25 | Novopan Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Platten oder Formkörpern durch Verpressen, vorzugsweise Heißpressen einer mit Bindemittel versetzten Masse aus Holzspänen, Holzfasern oder aus verholzten Rohstoffen |
| DE2109686C3 (de) * | 1971-03-02 | 1980-09-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung oder Veredlung lignozellulosehaltiger Werkstoffe |
| US3781238A (en) * | 1971-08-04 | 1973-12-25 | Textron Inc | Aqueous chain extension of nco prepolymer with tertiary amino polyol using nonionic surfactant,and aqueous dispersion produced |
-
1975
- 1975-03-12 GB GB10264/75A patent/GB1523601A/en not_active Expired
-
1976
- 1976-03-12 NO NO760871A patent/NO147525C/no unknown
- 1976-03-12 LU LU74550A patent/LU74550A1/xx unknown
- 1976-03-12 ZA ZA761527A patent/ZA761527B/xx unknown
- 1976-03-12 FR FR7607277A patent/FR2303661A1/fr active Granted
- 1976-03-12 FI FI760651A patent/FI64621C/fi not_active IP Right Cessation
- 1976-03-12 NL NL7602614A patent/NL7602614A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-03-12 DE DE2610552A patent/DE2610552C3/de not_active Expired
- 1976-03-12 DK DK107376A patent/DK147599C/da not_active IP Right Cessation
- 1976-03-12 HU HU76IE735A patent/HU176537B/hu unknown
- 1976-03-12 CH CH314076A patent/CH619975A5/de not_active IP Right Cessation
- 1976-03-12 SE SE7603228A patent/SE418271B/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-03-12 IT IT21163/76A patent/IT1058409B/it active
- 1976-03-12 BE BE165151A patent/BE839546A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-03-12 IE IE520/76A patent/IE42654B1/en unknown
- 1976-03-12 CA CA248,351A patent/CA1087825A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE839546A (fr) | 1976-09-13 |
| DK147599B (da) | 1984-10-15 |
| GB1523601A (en) | 1978-09-06 |
| CH619975A5 (en) | 1980-10-31 |
| IT1058409B (it) | 1982-04-10 |
| FI760651A (fi) | 1976-09-13 |
| LU74550A1 (fi) | 1977-05-06 |
| DE2610552C3 (de) | 1981-09-10 |
| NO147525B (no) | 1983-01-17 |
| NL7602614A (nl) | 1976-09-14 |
| AU1195776A (en) | 1977-09-22 |
| NO147525C (no) | 1983-04-27 |
| FI64621B (fi) | 1983-08-31 |
| IE42654B1 (en) | 1980-09-24 |
| IE42654L (en) | 1976-09-12 |
| SE418271B (sv) | 1981-05-18 |
| DE2610552A1 (de) | 1976-09-23 |
| ZA761527B (en) | 1977-03-30 |
| DE2610552B2 (de) | 1980-10-09 |
| DK147599C (da) | 1985-07-22 |
| FR2303661B1 (fi) | 1979-08-24 |
| FR2303661A1 (fr) | 1976-10-08 |
| CA1087825A (en) | 1980-10-21 |
| DK107376A (da) | 1976-09-13 |
| HU176537B (en) | 1981-03-28 |
| NO760871L (fi) | 1976-09-14 |
| SE7603228L (sv) | 1976-09-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI64621C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av skivor eller gjutna kropparunder anvaendning av en vattenemulsion av ett organiskt p olisocyanat | |
| US4522975A (en) | Select NCO-terminated, uretdione group-containing polyurethane prepolymers and lignocellulosic composite materials prepared therefrom | |
| US4414361A (en) | Organic polyisocyanate-cyclic alkylene carbonate adhesive binder compositions | |
| US3870665A (en) | Process for making pressure molded lignocellulose articles comprising isocyanurate group forming mold release agent | |
| US20110210466A1 (en) | Polyisocyanate composition used for binding lignocellulosic materials | |
| GB2370577A (en) | Binder resin including parting agent and synergist and process of making lignocellulosic articles | |
| JP2002226820A (ja) | リグノセルロース系熱圧成形体用接着剤組成物、及びそれを用いた熱圧成形体の製造方法 | |
| US20160002496A1 (en) | Process for Making Urethane-Isocyanates | |
| CA1173583A (en) | Organic polyisocyanate-alkylene oxide adhesive composition for preparing lignocellulosic composite products | |
| CA2213433A1 (en) | Process for binding lignocellulosic material | |
| FI78720C (fi) | Stabila polyisocyanatvattenemulsioner. | |
| US4740575A (en) | Terpolymer composition comprising a functional polysiloxane, an isocyanate and a mono-carboxylic acid or salt thereof | |
| AU2006278511A1 (en) | Repellent materials | |
| US6416696B1 (en) | Aqueous mixed pMDI/phenolic resin binders for the production of wood composite products | |
| EP2344308A1 (en) | Polyisocyanate composition used for binding lignocellulosic materials | |
| US5130419A (en) | Process for preparing lignocellulosic bodies | |
| US5587414A (en) | Compatibilising agents | |
| JP2002145982A (ja) | 内装材用含浸剤組成物及び内装材の製造方法 | |
| JPH09500406A (ja) | ポリイソシアネート組成物 | |
| NO844136L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av sammensatte, stoepte lignocelluloselegemer | |
| US5811122A (en) | Hide/polymer and leather/polymer composite materials formed by in situ polymerization of polymer precursors impregnated into hide and leather | |
| AU681914B2 (en) | Compatibilising agents | |
| EP0176640B1 (en) | Preparation of lignocellulosic-isocyanate molded compositions using a terpolymer of a functional polysiloxane-isocyanate-carboxylic acid or salt thereof as release agent | |
| JP4300566B2 (ja) | 多孔質基材用プライマー及び多孔質基材のプライマー処理方法 | |
| EP0190368A2 (en) | Preparation of lignocellulosic-isocyanate molded compositions using a functional polysiloxane-isocyanate copolymer release agent |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MA | Patent expired | ||
| MA | Patent expired |
Owner name: IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LTD |