DE254709C - - Google Patents
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C31/34—Halogenated alcohols
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT
KLASSE 12 o. GRUPPE
in HAMBURG.
Zur technischen Darstellung von Monochlorhydrin wurde bisher das Glycerin mit
wässeriger Salzsäure im Autoklaven erhitzt, worauf das gebildete Monochlorhydrin durch
darauffolgendes Abtreiben des Wassers und der überschüssigen Salzsäure isoliert wurde.
Öder es wurde das Monochlorhydrin durch Einleiten von Salzsäure in das Glycerin, das
auf etwa 70 bis 90 ° C. erwärmt war, und darauffolgendes Destillieren im Vakuum dargestellt.
Bei einem neueren Verfahren wird das Monochlorhydrin auch durch Einwirkung von Chlorschwefel
auf Glycerin gewonnen.
Diesen bekannten Verfahren haften aber große Übelstände an. Sie sind vor allem in
ihrer Ausführung unrationell und umständlich. Auch die Ausbeute ist nicht befriedigend, da
im besten Falle nur gegen 80 Prozent des angewendeten Glycerins umgesetzt werden.
Endlich kann auf diesen Wegen die Gewinnung des Monochlorhydrins »nicht im ununterbrochenen
Betriebe betrieben werden, da eine aufgegebene Charge nach der Reaktion jedesmal für sich im Vakuum destilliert werden
muß.
Die vorliegende Erfindung hat nun ein Verfahren zur Gewinnung von Monochlorhydrin
aus Glycerin und Salzsäure zum Gegenstande, mit dessen Hilfe es gelingt, die erwähnten
Übelstände zu vermeiden und das Monochlorhydrin im ununterbrochenen Betriebe herzustellen.
Das Verfahren besteht im wesentlichen darin, daß das Salzsäuregas unter Vakuum in
das Glycerin bei bedeutend höherer Temperatur eingeleitet wird, als dies bisher üblich
war. Die Temperatur wird zweckmäßig so gewählt, daß nicht nur die wässerige Salzsäure,
sondern auch das jeweils sich bildende Monochlorhydrin sofort abdestilliert. Hierzu
ist etwa eine Temperatur von 150 bis 160° C. notwendig. Bei dieser Temperatur geht das
gebildete Wasser sowie die überschüssige Salzsäure auch sofort mit über, und das Monochlorhydrin
kann durch fraktionierte Kondensation hiervon getrennt und rein erhalten werden.
Um das Verfahren ununterbrochen zu gestalten, hat man nur nötig, in den Reaktionsraum
stets ebensoviel Glycerin nachtreten zu lassen, als Reaktionsprodukte abdestillieren.
Es hat sich herausgestellt, daß die Ausbeute an Monochlorhydrin eine weit bessere ist, als
sie nach den bekannten Verfahren zu erzielen ist, und daß sie sogar der theoretischen Ausbeute
ziemlich nahe kommt. Es ist dies anscheinend eine Folge davon, daß das Reaktion
sgleichgewicht infolge der beständigen Entfernung der durch die Reaktion entstandenen
Produkte niemals zum Stehen kommt.
Bei einer Ausführungsform des Verfahrens wird das Glycerin in fein verteiltem Zustand
in einem mit Kontaktkörpern beschickten und auf etwa 150 bis i6o° C. erhitzten, unter
Vakuum stehenden Reaktionsraum herabrie-
sein gelassen und nun Salzsäuregas in diesen Raum eingesaugt. Die im oberen Teile1 des
Reaktionsraumes abdestillierenden Stoffe, nämlich Monochlorhydrin, Wasser und Salzsäure,
werden alsdann wieder fraktionsweise kondensiert. . '.
Glycerin wird im Vakuum bei einer über ίο' ioo° C. liegenden Temperatur mit Salzsäuregas
gesättigt. Die Temperatur wird so dem Vakuum angepaßt, daß die bei der Reaktion entstehende wässerige Salzsäure entweichen
kann, ohne daß Monochlorhydrin abdestilliert. Man erhält auf diese Weise etwa 90 Prozent
des angewandten Glycerins als Monochlorhydrin.
In eine Blase, die mit Glycerin beschickt und z. B. im ölbade auf 150 bis 160 ° C. erhitzt
ist, wird entwässertes Salzsäuregas im Vakuum eingeleitet.
Das gebildete Monochlorhydrin destilliert nun mit wässeriger Salzsäure in einen vorgelegten
Kolonnenapparat, in dem die Temperatur z. B. auf 120° C. gehalten wird, so daß das
gebildete Chlorhydrin in eine Vorlage abläuft, während die wässerige Salzsäure durch weitere
Kondensation entfernt wird.
Sobald das gebildete Monochlorhydrin überzudestillieren beginnt, läßt man Glycerin langsam
in die Blase nachlaufen usf.
Beispiel III.
In einen auf 150 bis 160 ° C. erhitzten Reaktionsraum,
der mit Kontaktkörpern gefüllt ist, läßt man vom Boden her Salzsäuregas aufsteigen,
so daß das Gas eine große Oberfläche bestreicht. Als Kontaktkörper können Scherben
oder Tonkugeln verwendet werden, die eine große Oberfläche im Reaktionsraum hervorrufen.
Sobald der Reaktionsraum mit Salzsäuregas erfüllt ist, läßt man von oben langsam
Glycerin eintreten, dessen Zufluß man so regelt, daß möglichst ebensoviel Glycerin zufließt,
als Monochlorhydrin abdestilliert. Die Trennung von Wasser und wässeriger Salzsäure
geschieht wie im zweiten Beispiel angegeben.
Claims (3)
1. Verfahren zur Gewinnung von Monochlorhydrin aus Glycerin und Salzsäure,
dadurch gekennzeichnet, daß das Glycerin im Vakuum bei einer über 100 ° C. liegenden
Temperatur mit Salzsäuregas gesättigt wird.
2. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
das gebildete Monochlorhydrin unter Ersatz des bei der Reaktion verbrauchten Glycerins im Vakuum kontinuierlich abdestilliert
und von dem bei der Reaktion entstehenden Wasser und der unabsorbierten Salzsäure durch fraktionierte Kondensation
getrennt wird.
3. Ausführungsform der Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,
daß das Glycerin in fein verteiltem Zustande in einem mit Kontaktkörpern ausgefüllten,
auf etwa 150 bis 160 ° C. erhitzten Reaktionsraum im Vakuum mit
dem Salzsäuregas in Berührung gebracht *» wird, worauf die erhaltenen Reaktionsprodukte,
Monochlorhydrin, Wasser und Salzsäure fraktionsweise kondensiert wer-
. den.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
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Family Applications (1)
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Country Status (1)
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